Qumica 5to

Unidad n 2

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Introduccin a las reacciones de oxidacin-reduccin

En las reacciones de precipitacin, los cationes y aniones se juntan para formar un compuesto inico insoluble. En las reacciones de neutralizacin, iones H+ y OH- se juntan para formar molculas de H2O. Ahora veremos un tercer tipo importante de reacciones en las que se transfieren electrones entre los reactivos. Tales reacciones se llaman reacciones de oxidacin-reduccin, o redox.

Oxidacin y reduccin
La corrosin del hierro y otros metales, como la corrosin en las terminales de una batera de automvil, es un proceso que todos conocemos. Lo que llamamos corrosin es la conversin de un metal en un compuesto metlico por una reaccin entre el metal y alguna sustancia de su entorno. La produccin de herrumbre implica la reaccin de oxgeno con hierro en presencia de agua. La corrosin que se muestra en la figura 4.11 es el resultado de la reaccin entre el cido de la batera (H2SO4) y la abrazadera metlica. Cuando un metal se corroe, pierde electrones y forma cationes. Por ejemplo, los cidos atacan vigorosamente al calcio para formar iones calcio, (Ca2+): Ca (s) + 2 H+(ac) --> Ca2+(ac) + H2 (g) Cuando un tomo, ion o molcula adquiere una carga ms positiva (es decir, cuando pierde electrones), decimos que se oxida. La prdida de electrones por parte de una sustancia se denomina oxidacin. As, el calcio, que no tiene carga neta, se oxida (sufre oxidacin) en la ecuacin anterior y forma Ca2+. Empleamos el trmino oxidacin porque las primeras reacciones de este tipo que se estudiaron exhaustivamente fueron reacciones con oxgeno. Muchos metales reaccionan directamente con oxgeno en aire para formar xidos metlicos. En estas reacciones, el metal pierde electrones que el oxgeno capta, y se forma un compuesto inico del ion metlico y el ion xido. Por ejemplo, cuando el calcio metlico se expone al aire, la superficie metlica brillante del metal se opaca al formarse CaO: 2 Ca (s) + O2(g) --> 2 CaO(s) Al oxidarse el calcio en la ecuacin, el oxgeno se transforma, de O 2 neutro a dos iones O2-. Cuando un tomo, ion o molcula adquiere una carga ms negativa ( gana electrones), decimos que se reduce. La ganancia de electrones por parte de una sustancia se denomina reduccin. Si un reactivo pierde electrones, otro debe ganarlos; la oxidacin de una sustancia siempre va acompaada por la reduccin de otra al transferirse electrones de una a la otra, como se muestra en la figura 2.6.
Figura 2.6. La oxidacin es la prdida de electrones por parte de una sustancia; la reduccin es la ganancia de electrones por parte de una sustancia. La oxidacin de una sustancia siempre va acompaada por la reduccin de otra.

Nmeros de oxidacin Para poder identificar correctamente una reaccin de oxidacin-reduccin, necesitamos alguna forma de seguir la pista a los electrones ganados por la sustancia que se reduce y los perdidos por la sustancia que se oxida. El concepto de nmeros de oxidacin (tambin llamados estados de oxidacin) se ide precisamente para seguir la pista a los electrones en las reacciones. El nmero de oxidacin de un tomo en una sustancia es la carga real del tomo cuando se trata de un ion monoatmico; en los dems casos, es la carga hipottica que se asigna al tomo con base en una serie de reglas. Hay oxidacin cuando el nmero de oxidacin aumenta; hay reduccin cuando el nmero de oxidacin disminuye.

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Las reglas para asignar nmeros de oxidacin son: 1. El nmero de oxidacin de un tomo en su forma elemental siempre es cero. As, cada uno de los tomos de hidrgeno en una molcula de H2 tiene nmero de oxidacin de 0, y cada tomo de fsforo en una molcula de P4 tiene un nmero de oxidacin de 0. 2. El nmero de oxidacin de cualquier ion monoatmico es igual a su carga. As, K tiene 2un nmero de oxidacin de +1, S tiene un estado de oxidacin de - 2, etc. Los iones de metales alcalinos (grupo IA o 1) siempre tienen carga +1; por tanto, los metales alcalinos siempre tienen un nmero de oxidacin de +1 en sus compuestos. De forma anloga, los metales alcalinotrreos (grupo IIA o 2) siempre son +2 en sus compuestos, y el aluminio (grupo IIIA o 13) siempre es +3. (Al escribir nmeros de oxidacin, pondremos el signo a la izquierda del nmero, para distinguirlos de las cargas electrnicas reales, que escribiremos con el signo a la derecha.) 3. Los no metales por lo regular tienen nmeros de oxidacin negativos, aunque en ocasiones pueden tener nmeros positivos: (a) El nmero de oxidacin del oxgeno normalmente es -2 en compuestos tanto inicos como moleculares. La principal excepcin son los compuestos llamados perxidos, que contienen el ion O22-, donde cada tomo de oxgeno tiene un nmero de oxidacin de -1. (b) El nmero de oxidacin del hidrgeno es +1 cuando est unido a no metales y -1 cuando est unido a metales (hidruros). (c) El nmero de oxidacin del flor es de -1 en todos sus compuestos. Los dems halgenos tienen un nmero de oxidacin de -1 en la mayor parte de sus compuestos binarios, pero cuando se combinan con oxgeno, como en los oxoaniones, tienen estados de oxidacin positivos. 4. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de un compuesto neutro es cero. La suma de los nmeros de oxidacin en un ion poliatmico es igual a la carga del ion. Por ejemplo, en el ion hidronio, H3O+, el nmero de oxidacin de cada hidrgeno es +1 y el del oxgeno es -2. As, la suma de los nmeros de oxidacin es +1 x 3 + (-2) = +1, que es igual a la carga neta del ion. Esta regla es muy til para obtener el nmero de oxidacin de un tomo en un compuesto o ion si se conocen los nmeros de oxidacin de los dems tomos. Esto se ilustra en el siguiente ejemplo: Ejemplo: Determinar el estado de oxidacin del azufre en cada una de las siguientes entidades qumicas: (a) H2S; (b) S8; (c) SCl2; (d) Na2SO3; (e) SO42Solucin:
(a) Cuando est unido a un no metal, el hidrgeno tiene un nmero de oxidacin de +1 (regla 3b). Dado que la molcula de H2S es neutra, la suma de los nmeros de oxidacin debe ser cero (regla 4). Sea X el nmero de oxidacin de S: tenemos 2 x (+1) + X = 0. Por tanto, el S tiene un nmero de oxidacin de -2. (b) Puesto que se trata de una forma elemental del azufre, el estado de oxidacin del S es de 0 (regla 1). (c) Dado que se trata de un compuesto binario, cabe esperar que el Cl tenga un nmero de oxidacin de 1 (regla 3c). La suma de los nmeros de oxidacin debe ser cero (regla 4). Si designamos con X el nmero de oxidacin del azufre, tenemos X + 2.(-1) = 0. Por consiguiente, el estado de oxidacin del S debe ser +2. (d) El sodio, un metal alcalino, siempre tiene el nmero de oxidacin +1 en sus compuestos. El oxgeno suele tener un estado de oxidacin de -2 (regla 3a). Si designamos con X el nmero de oxidacin del S, tenemos 2.(+1) + X + 3.(-2) = 0. Por tanto, el nmero de oxidacin del S en este compuesto es de +4. (e) El estado de oxidacin del O es - 2 (regla 3a). La suma de los nmeros de oxidacin es igual a - 2, la 2carga neta del ion SO4 (regla 4). Por tanto, tenemos X + 4.(-2) = -2. De esta relacin concluimos que el nmero de oxidacin del S en este ion es +6.
+

Estos ejemplos ilustran el hecho de que el estado de oxidacin de un elemento dado depende del compuesto en el que aparece. Como vimos en este ejemplo, los nmeros de oxidacin del azufre varan entre - 2 y 6.

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Actividades

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Indicar el estado de oxidacin del elemento en negrita en cada uno de los siguientes: (a) P2O5; (b) NaH; (c) Cr2O7 ; (d) SnBr4; (e) BaO2.
Respuestas: (a) 5; (b) -1; (c) 6; (d) 4; (e) -1
2-

Oxidacin de metales con cidos y sales

Hay muchos tipos de reacciones redox. Por ejemplo, las reacciones de combustin son reacciones redox porque el oxgeno elemental se convierte en compuestos de oxgeno. Tambin, la reaccin entre un metal y un cido o una sal metlica se ajusta al patrn general siguiente: A + BX --> AX + B Ejemplos: Mn (s) + Pb(NO3)2 (ac) --> Mn(NO3)2 (ac) + Pb Zn (s) + 2 HBr (ac) --> ZnBr2 (ac) + H2 (g)
(s)

Estas reacciones se llaman reacciones de desplazamiento porque el ion en solucin es desplazado o sustituido por un elemento que se oxida. Muchos metales sufren reacciones de desplazamiento con cidos para formar sales e hidrgeno gaseoso. Por ejemplo, el magnesio metlico reacciona con cido clorhdrico para formar cloruro de magnesio e hidrgeno gaseoso (Figura 2.7).

Figura 2.7. Muchos metales como el magnesio que se muestra en la foto, reaccionan con cidos para formar hidrgeno gaseoso. Las burbujas son producidas por la formacin del hidrgeno gaseoso en el seno de la solucin del cido.

Para demostrar que hubo oxidacin y reduccin, mostramos el nmero de oxidacin de cada tomo en la ecuacin qumica para la reaccin:
0 -1 +2 -1 0

Mg (s) + 2 HCl (ac) --> MgCl2 (ac) + H2 (g) Observar que el nmero de oxidacin del Mg cambia de 0 a +2. El aumento en el nmero de oxidacin indica que el tomo ha perdido electrones y por tanto se ha oxidado. El nmero de oxidacin del ion H+ del cido disminuye de +1 a 0, lo que indica que este ion gan electrones y por tanto se redujo. El nmero de oxidacin del ion Cl sigue siendo -1, y es un ion 1 espectador en la reaccin. La ecuacin inica neta es: Mg(s) + 2 H (ac) --> Mg (ac) + H2 (g) Los metales tambin pueden oxidarse con disoluciones acuosas de diversas 2+ 2+ sales. El hierro metlico, por ejemplo, se oxida a Fe con soluciones acuosas de Ni , como Ni(NO3)2 (ac): Ecuacin molecular: Ecuacin inica neta:
1
+ 2+

Fe(s) + Ni (NO3)2 (ac) --> Fe (NO3)2 (ac) + Ni (s) Fe(s) + Ni

2+ (ac)

--> Fe

2+ (ac)

+ Ni(s)

Son aquellos iones que aparecen en formas idnticas tanto entre los reactivos como entre los productos de una ecuacin inica completa. Estn presentes en la ecuacin, pero no desempean un papel directo en la misma.

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2+

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La oxidacin de Fe a Fe en esta reaccin va acompaada de la reduccin de Ni a Ni . Recuerde: siempre que alguna sustancia se oxida, alguna otra sustancia debe reducirse.
2+ 0

Procesos de oxidacin y reduccin: agente oxidante y reductor Como dijimos anteriormente, en muchas reacciones qumicas, los elementos sufren un cambio en el nmero de oxidacin cuando pasan de reactivos a productos, debido a una prdida o ganancia de electrones. Como mnimo, sern dos elementos los que sufran el cambio, uno de ellos perder electrones aumentando en consecuencia su nmero de oxidacin, se dice que ste elemento se oxida mientras que el otro elemento gana electrones disminuyendo su nmero de oxidacin y se dice que este elemento se reduce. El compuesto que contiene al elemento (o especie qumica) que se reduce se denomina AGENTE OXIDANTE, y el compuesto que contiene al elemento (o especie qumica) que se oxida se llama AGENTE REDUCTOR.

En general, en muchas reacciones redox, encontrar los coeficientes estequiomtricos que la equilibran al tanteo (o por el mecanismo algebraico) resulta complicado y engorroso. Es por esto que se propone un mtodo para balancear dicho tipo de ecuaciones. ste se denomina mtodo del in-electrn y se describe a continuacin.

8.1- PROCESOS DE OXIDACIN Y REDUCCIN: METODO DEL ION - ELECTRN

En toda reaccin redox hay una especie que se reduce. Se puede escribir la ecuacin de hemirreaccin de reduccin para representar sta parte de la reaccin. De manera similar, se puede escribir una hemirreaccin de oxidacin para la especie que sufre la reaccin. El mtodo que describiremos a continuacin para balancear ecuaciones de reacciones redox se basa en el uso de stas ecuaciones de hemirreaccin. Es conveniente seguir los pasos tal como se describen a continuacin, teniendo en cuenta si el medio es cido o bsico.

8.2- REDOX EN MEDIO ACIDO

En este ejemplo haremos uso de ecuaciones de hemirreaccin para balancear la ecuacin correspondiente a la reaccin redox del KMnO 4 con FeCl2 en medio acido que produce MnCl2 y FeCl3 como productos principales.

KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O

1 Se determinan, en la ecuacin de oxido reduccin, los nmeros de oxidacin de cada elemento, y se indican aquellos elementos que cambian sus nmeros de oxidacin cuando pasan de reactivos a productos.

KMn+7O4 + Fe+2Cl2 + HCl Mn+2Cl2 + Fe+3Cl3 + KCl + H2O

2 Se disocian los compuestos en iones, teniendo en cuenta que los compuestos que no se disocian son los elementos biatmicos en estado cero (Ej. N2, H 2, etc.), los xidos y algunos compuestos particulares como el amonaco (NH 3), agua oxigenada (H 2O2), etc. Se disocian las sales, cidos e hidrxidos, y usamos en la hemirreaccin el ion que incluye al elemento cuyo estado de oxidacin cambi.

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Obtenemos la ecuacin inica completa.

K+ + MnO4- + Fe2+ + 2 Cl- + H+ + Cl- Mn2+ + 2 Cl- + Fe3+ + 3 Cl- + K+ + Cl- + H2O
3 Se escriben las hemirreacciones de oxidacin y de reduccin colocando nicamente las especies que se transforman. Escribimos los electrones de modo tal que en cada hemirreaccin las cargas queden equilibradas (en la reduccin, los electrones se suman a la izquierda; en la oxidacin, los electrones se suman a la derecha). Tener presente equilibrar primero la cantidad de tomos del elemento que se transforma en el caso de los elementos biatmicos o los compuestos que no se disocian.

(Mn+7 O4)- + 5 Mn2+ Fe2+ Fe3+ + 1

4 Se equilibran los tomos de oxgeno colocando tantas molculas de agua como oxgenos existan de diferencia a izquierda y derecha de cada hemirreaccin. Las molculas de agua se colocan del lado donde FALTAN oxgenos y el DOBLE de H + que de molculas de agua en el lado contrario*.

Hemirreaccin de reduccin: 8 H+ + MnO4- + 5 Mn2+ + 4 H2O Hemirreaccin de oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1

*Esta es una propuesta simplificada para equilibrar. Tener en cuenta que si en los reactivos o productos hubiera hidrgenos adicionales, tendramos que realizar las compensaciones correspondientes. El aplicar un mtodo no implica hacerlo MECANICAMENTE, siempre hay que ANALIZAR lo que estamos haciendo.

5 Se multiplican ambas hemirreacciones con los coeficientes necesarios para que la cantidad de electrones ganados sean iguales a la cantidad de electrones perdidos. Se suman ambas hemirreacciones, cancelando los electrones y simplificando (de ser necesario) las especies presentes a ambos lados de la reaccin.

(HR) ( 8 H+ + MnO4- + 5 Mn2+ + 4 H2O ) (HO) 5 x (Fe2+ Fe3+ + 1 ) __________________________________ MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI).
Nota: otra alternativa para balancear cada hemirreaccin es aplicar el principio de electroneutralidad, es decir que las cargas totales que quedan a la izquierda de la hemirreaccin (en los reactivos) sea igual a las que quedan a la derecha (en los productos). En el ejemplo, en la hemirreaccin del permanganato quedan 2 cargas positivas netas tanto a izquierda ((+8) de los protones + (-1) del permanganato + (-5) de los electrones) como a la derecha ( +2 del Mn); ocurriendo lo mismo en el caso del Fe.

6 Colocamos los coeficientes en la ecuacin qumica completa (tambin llamada ecuacin molecular) y si fuera necesario agregamos al tanteo el coeficiente que pudiera faltar en aquellos compuestos que no participaron directamente de la oxido reduccin. En este ejemplo no hizo falta agregar nada (si hubieramos tenido que agregarlo habra sido un coeficiente que multiplicara al KCl, dado que tanto el K+ como el Cl- se comportaron como iones espectadores )

Ecuacin molecular: KMnO4 + 5 FeCl2 + 8 HCl MnCl2 + 5 FeCl3 + KCl + 4 H2O

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Ejercicios de aplicacin

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Para las siguientes reacciones encontrar los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones moleculares correspondientes, utilizando el mtodo del in-electrn. Identificar el agente oxidante y el agente reductor. 1. KIO4 + MnCl2 + H2O + KCl KMnO4 + KIO3 + HCl 2. HNO2 + H2SO3 H2SO4 + NO + H2O 3. As2O3 + HNO3 + H2O H3AsO4 + NO 4. HBrO3 + HBr Br2 + H2O 5. KIO3 + H2O + As + KCl I2 + KAsO2 + HCl

8.3- REDOX EN MEDIO ALCALINO

En este ejemplo se har uso de ecuaciones de semirreaccin para balancear la ecuacin correspondiente a la reaccin redox del KMnO 4 con FeCl2 en medio alcalino que produce MnO2 y FeCl3 como productos principales.

KMnO4 + FeCl2 + H2O + KCl MnO2 + FeCl3 + K(OH)

1 Se determinan en la ecuacin de oxido reduccin los nmeros de oxidacin de cada elemento, y se indican aquellos elementos que cambian sus nmeros de oxidacin cuando pasan de reactivos a productos.

KMn+7O4 + Fe+2Cl2 + H2O + KCl Mn+4O2 + Fe+3Cl3 + K(OH)

2 Se disocian los compuestos en iones, teniendo en cuenta que los compuestos que no se disocian son los elementos biatmicos en estado cero (Ej. N2, H 2, etc.), los xidos y algunos compuestos particulares como el amonaco (NH 3), agua oxigenada (H 2O2), etc. Se disocian las sales, cidos e hidrxidos, y usamos en la hemirreaccin el ion que incluye al elemento cuyo estado de oxidacin cambi.

K+ + MnO4- + Fe2+ + 2 Cl- + H2O + K+ + Cl- MnO2 + Fe3+ + 3 Cl- + K+ + OH3 Se escriben las hemirreacciones de oxidacin y de reduccin colocando nicamente las especies que se transforman. Colocamos los electrones de manera que en cada hemirreaccin, las cargas queden equilibradas, a derecha e izquierda.

(Mn+7O4) - + 3 Mn+4O2 Fe2+ Fe3+ + 1

4 Ahora se equilibran los tomos de oxgeno colocando tantas molculas de agua como oxigenos existan DE DIFERENCIA entre la izquierda y la derecha de cada semirreaccin. A DIFERENCIA CON LO QUE OCURRE EN MEDIO ACIDO, las molculas de agua se colocan del lado donde SOBRAN los oxgenos y el DOBLE de oxhidrilos (OH ) que de molculas de agua en el lado contrario. En el ejemplo que estamos trabajando hay 2 oxgenos de diferencia entre el ion permanganato (MnO 4-) y el dixido de manganeso (MnO2) por lo tanto colocamos 2 aguas a la izquierda y 4 oxhidrilos a la derecha.

Hemirreaccin de reduccin: 2 H2O + MnO4- + 3 MnO2 + 4 (OH)Hemirreaccin de oxidacin: Fe2+ Fe3+ + 1

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Unidad n 2

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5 Se multiplican ambas semirreacciones con los coeficientes necesarios para que la cantidad de electrones ganados sean iguales a la cantidad de electrones perdidos.

[ 2 H2O + MnO4- + 3 MnO2 + 4 (OH)- ] 3 x (Fe2+ Fe3+ + 1 ) ____________________________________________________ MnO4- + 3 Fe2+ + 2 H2O + 3 Mn2+ + 3 Fe3+ + 3 + 4 (OH)que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI). 6 Colocamos los coeficientes en la ecuacin completa y de ser necesario agregamos al tanteo el coeficiente que pudiera faltar en aquellos compuestos que no participaron directamente de la oxido reduccin. En este ejemplo el K + y el Cl- no participa directamente de la oxido reduccin (son iones espectadores) y por lo tanto debe ser balanceado de acuerdo a los potasios o a los cloros indistintamente.

KMnO4 + 3 FeCl2 + 2 H2O + 3 KCl MnO2 + 3 FeCl3 + 4 K(OH)

Balancear las siguientes ecuaciones: Para las siguientes reacciones encontrar los coeficientes estequiomtricos de las ecuaciones moleculares correspondientes, utilizando el mtodo del in-electrn. Identificar el agente oxidante y el agente reductor. 6. Ni + KClO4 + H2O + KCl NiCl2 + KClO3 + KOH 7. K2CrO4 + H2 + H2O + KCl KOH + CrCl3 8. KClO3 + CoCl2 + H2O + KCl KOH + CoCl3 9. KClO3 + CrCl3 + KOH K2CrO4 + H2O + KCl Actividades adicionales: 10. Al + HCl AlCl3 + H2 11. Cl2 + IK KCl + I2 12. MnO2 + HCl MnCl2 + Cl2 + H2O 13. KMnO4 + KI + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + I2 + H2O 14. SnCl2 + K2Cr2O7 + HCl SnCl4 + KCl + CrCl3 + H2O 15. H2S + SO2 S + H2O 16. KMnO4 + H2O2 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O 17. I2 + SO2 + H2O H2SO4 + HI 18. Cu + HNO3 (dil) Cu (NO3)2 + NO + H2O 19. Cu + HNO3 (conc) Cu (NO3)2 + NO2 + H2O 20. Zn + AgNO3 Zn(NO3)2 + Ag 21. Cr(OH)3 + NaClO + NaOH Na2CrO4 + NaCl + H2O 22. KMnO4 + K(OH) + KI K2MnO4 + KIO3 + H2O 23. K2Cr2O7 + HCl Cl2 + H2O + KCl + CrCl3

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Algunas ecuaciones de xido reduccin resueltas: Ejemplo 1: Cuando el cido ntrico concentrado ataca al cobre metlico se obtiene NO 2 como uno de los productos de reduccin. Balancear las hemirreacciones y la ecuacin qumica completa de dicho proceso.
Solucin: Estrategia: se trata de la oxidacin del cobre metlico a cobre (II) por medio del cido ntrico, siendo NO2 el producto de la reduccin del cido. Hemirreaccin de oxidacin (HO) Cu Cu2+ + 2 Hemirreaccin de la reduccin (HR) 2 x ( NO3- + 2 H+ + 1 NO2 + H2O ) Cu + 2 NO3- + 4 H+ 2 NO2 + Cu2+ + 2 H2O que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI). Colocando los coeficientes respectivos se obtiene la ecuacin completa (ecuacin molecular)(EM): Cu + 4 HNO3 2 NO2 + Cu(NO3)2 + 2 H2O

Ejemplo 2: Cuando el cido ntrico diluido ataca al cobre metlico se obtiene monxido de nitrgeno como uno de los productos de reduccin. Balancear las hemirreacciones y la ecuacin molecular de dicho proceso.
Solucin: Estrategia: se trata de la oxidacin del cobre elemental a cobre (II) en medio cido, siendo NO la especie resultado de la reduccin del cido. HO 3 x (Cu Cu2+ + 2) HR 2 x (NO3- + 4 H+ + 3 NO + 2 H2O) 3 Cu + 2 NO3- + 8 H+ 2 NO2 + 3 Cu2+ + 4 H2O que resulta la ecuacin inica neta del proceso (EI). Colocando los coeficientes respectivos se obtiene la ecuacin completa (ecuacin molecular)(EM): EM 3 Cu + 8 HNO 3 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O

Ejemplo 3. En medio cido las sales de estao (II) son oxidadas a sales de estao (IV) por medio de los iones permanganato que son reducidos a manganeso (II). Balancear las hemirreacciones y la ecuacin inica neta de este proceso.
Solucin: Estrategia: los iones estannito y estannato tienen las frmulas SnO22- y SnO32- respectivamente HO 5 x (H2O + SnO22- SnO32- + 2H+ + 2e) HR 2 x (MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O) EI 5 SnO22- + 2 MnO4- + 16 H+ + 5 H2O 5 SnO32- + 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 H+

que simplificada queda: EI 5 SnO22- + 2 MnO4- + 6 H+ 5 SnO32- + 2 Mn2+ + 3H2O

Ejemplo 4. El sulfuro de cobre (II) es oxidado a azufre slido por medio del cido ntrico diluido que se reduce a NO. Balancear las hemirreacciones y la ecuacin qumica completa de dicho proceso.
Solucin: Estrategia: se produce la oxidacin del sulfuro a azufre elemental quedando sin cambios el cobre (II) que se disuelve (in espectador). HO 3 x (S2- S0 + 2) HR 2 x (NO3- + 4H+ + 3 NO + 2H 2O) EI 3 S2- + 2 NO3- + 8 H+ 2 NO + 3 S + 4 H2O

de la EI se obtiene la ecuacin molecular: EM 3 CuS + 8 HNO3 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 3 S + 4 H2O

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Unidad n 2

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Ejemplo 5. El estao metlico es oxidado por el cido ntrico a xido de estao (IV), SnO2, reducindose l a NO2. Balancear la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular.
Solucin: HO HR Sn + 2 H2O SnO2 + 4 H+ + 4e 4 x (NO3- + 2 H+ + 1e NO2 + H2O)

EI Sn + 2 H2O + 4 NO3- + 8 H+ SnO2 + 4 H+ + 4 NO2 + 4 H2O que simplificando queda: EM Sn + 4 HNO3 SnO2 + 4 NO2 + 2 H2O

Ejemplo 6: El cido sulfrico oxida el yoduro de sodio, NaI, a yodo reducindose a su vez a sulfuro de hidrgeno H2S. Equilibrar la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular.
Solucin: Tener en cuenta que el sulfuro de hidrgeno (como gas) es un compuesto covalente por lo tanto no se disocia. HO 4 x ( 2 I- I 2 + 2e) 2HR SO4 + 10 H+ + 8e H2S + 4 H2O EI SO42- + 10 H+ + 8 I- H2S + 4 H2O + 4 I2

Para obtener 10 H + sern necesarios agregar un coeficiente 5 al H2SO4; quedando entonces: EM 5 H2SO4 + 8 NaI H2S + 4 H2O + 4 I2 + 4 Na2SO4

Ejemplo 7: El in dicromato, Cr2O7 , en medio cido oxida los iones nitrito, NO 2 , a nitrato, en tanto que se reduce a cromo (III). Balancear la ecuacin inica correspondiente.
Solucin: HO 3 x (NO2- + H2O NO3- + 2 H+ + 2e)

2-

HR Cr2O72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 2+ Cr2O7 + 14 H + 3 NO2- + 3 H2O 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 NO3- + 6 H+ que simplificando queda: EI Cr2O72- + 8 H+ + 3 NO2- 2 Cr3+ + 4 H2O + 3 NO3

Ejemplo 8: El sulfuro de hidrgeno es oxidado a azufre elemental por el permanganato de potasio en medio cido. Balancear la ecuacin de reaccin en formas inica y molecular en el caso de usarse cido clorhdrico.
Solucin: HO HR 2 x (H2S S0 + 2 H+ + 2e) 5 x (MnO4- + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O) 5 H2S + 2 MnO4- + 16 H+ 5 S + 10 H + + 2 Mn2+ + 8 H2O sumando 6 Cl- (ion espectador) a cada miembro resulta: EM 5 H2S + 2 KMnO4 + 6 HCl 5 S + 2 MnCl 2 + 2 KCl + 8 H2O

Ejemplo 9: Balancear, en medio alcalino de hidrxido de sodio, la ecuacin de reaccin de la descomposicin del dixido de cloro, ClO 2, en iones hipoclorito, ClO-, y clorato, ClO 3.
Solucin: Estrategia: el dixido de cloro, en medio alcalino, se oxida a clorato y se reduce a hipoclorito. HO 3 x (ClO2 + 2 OH- ClO3- + H2O + 1e)

HR ClO2 + H2O + 3e ClO- + 2 OH3 ClO2 + 6 OH- + ClO2 + H2O 3 ClO3- + 3 H2O + ClO- + 2 OHque simplificando nos da: EI neta 4 ClO2 + 4 OH- 3 ClO3- + 2 H2O + ClOEM 4 ClO2 + 4 NaOH 3 NaClO3 + 2 H2O + NaClO

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Unidad n 2

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Ejemplo 10: Balancear en formas inicas y molecular las ecuaciones de reaccin entre el permanganato de potasio y el nitrito de sodio en medio alcalino, sabiendo que los productos principales son nitratos y xido de manganeso (IV).
Solucin: Estrategia: en medio OH - el nitrito es oxidado a nitrato por el MnO4-, que a su vez se reduce a MnO2. HO 3 x (NO2- + 2 OH- NO3- + H2O + 2e) HR 2 x (MnO4- + 2 H2O + 3e MnO2 + 4 OH-) 3 NO2- + 6 OH- + 2 MnO4- + 4 H2O 3 NO3- + 2 MnO2 + 8 OH- + 3 H2O que simplificando queda EI 3 NO2- + 2 MnO4- + H2O 3 NO3- + 2 MnO2 + 2 OHde la que se deduce con facilidad EM 3 NaNO2 + 2 KMnO4 + H2O 3 NaNO3 + 2 MnO2 + 2 KOH

Ejemplo 11: Balancear en formas inica y molecular la ecuacin entre el nitrato de sodio, NaNO3, y el cinc metlico en medio alcalino de hidrxido de sodio, sabiendo que se obtienen como productos cincato de sodio, Na2ZnO2, y amonaco, NH3.
Solucin: Estrategia: en medio alcalino el cinc metlico es oxidado a cincato, ZnO22-, por el nitrato que se reduce a amonaco. HO 4 x (Zn + 4 OH - ZnO22- + 2 H2O + 2e) HR NO3- + 6 H2O + 8e NH3 + 9 OH4 Zn + 16 OH - + NO3- + 6 H2O 4 ZnO22- + 8 H2O + NH3 + 9 OHque simplificando queda EI 4 Zn + 7 OH- + NO3- 4 ZnO22- + 2 H2O + NH3 y sumando 8 Na+ (Ion espectador) a cada miembro de la anterior ecuacin: EM 4 Zn + 7 NaOH + NaNO 3 4 Na2ZnO2 + 2 H2O + NH3

Ejemplo 12: Balancear en forma inica la ecuacin de reaccin, en medio alcalino, entre los iones clorato (ClO3-) y cromo (III), sabiendo que los principales productos de reaccin son cromato (CrO42-) y cloruro (Cl- ).
Solucin: Estrategia: en medio alcalino los iones cromo (III) son oxidados a cromato por medio de los iones clorato que se reducen a cloruro. HO 2 x (Cr3+ + 8 OH- CrO42- + 4 H2O + 3e) HR ClO3- + 3 H2O + 6e Cl- + 6 OH3+ 2 Cr + 16 OH- + ClO3- + 3 H2O 2 CrO42- + 8 H2O + Cl- + 6 OHque simplificada da: EI 2 Cr3+ + 10 OH- + ClO3- 2 CrO42- + 5 H2O + Cl-

Ejemplo 13: El yodo en medio alcalino se dismuta en yoduro y yodato; balancear la ecuacin para el caso de usar hidrxido de potasio.
Solucin: Estrategia: el yodo se oxida a yodato y se reduce a yoduro. HO I 2 + 12 OH- 2 IO-3 + 6 H2O + 10e HR 5 x (I2 + 2e 2 I-) EI 6 I 2 + 12 OH- 2 IO-3 + 6 H2O + 10 I3 I2 + 6 KOH KIO3 + 3 H2O + 5 KI

Simplificando todo por 2 queda: EM

Algunos ejemplos de redox particulares: Ejemplo 14: El tiosulfato de sodio, Na2S2O3, reduce el yodo a yoduro oxidndose l a tetrationato de sodio, Na2S4O6. Escribir las hemirreacciones de oxidacin y reduccin, y la ecuacin molecular.
Solucin: HO HR EI EM 2 S2O32- S4O62- + 2e I 2 + 2e 2 I2 S2O32- + I2 S4O62- + 2 I2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2 NaI

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Qumica 5to

Unidad n 2

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Ejemplo 15: Balancear en medio de cido clorhdrico la ecuacin de reaccin entre el oxalato de sodio, Na2C2O4, y el permanganato de potasio, sabiendo que se producen como productos principales: sulfato de manganeso (II) y dixido de carbono.
Solucin: HO HR EI 5 x (C2O42- 2 CO2 + 2e) 2 x (MnO4- + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O) 5 C2O42- + 2 MnO4- + 16 H+ 10 CO2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

Agregando 6 Cl- (Ion espectador) a cada miembro de la anterior ecuacin obtenemos: EM 5 Na2C2O4 + 2 KMnO4 + 16 HCl 10 CO2 + 2 MnCl 2 + 2 KCl + 10 NaCl + 8 H2O

Ejemplo 16: Balancear en formas inica y molecular la ecuacin de reaccin entre el permanganato sdico, NaMnO4, y el perxido de hidrgeno, en medio de cido sulfrico, si se obtienen como productos principales O 2 y sulfato de manganeso (II).
Solucin: Estrategia: el perxido de hidrgeno es oxidado a oxgeno molecular por el permanganato que a su vez se reduce a manganeso (II). HO 5 x (H2O2 O2 + 2 H+ + 2e) HR 2 x (MnO4- + 8 H+ + 5e Mn2+ + 4 H2O) 5 H2O2 + 2 MnO4- + 16 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 10 H+ + 8 H2O y simplificando EI 5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O Balanceando con 3 SO42-, 2 Na+ (iones espectadores) a cada miembro de la anterior ecuacin obtenemos: EM 5 H2O2 + 2 NaMnO4 + 3 H2SO4 5 O2 + 2 MnSO4 + Na2SO4 + 8 H2O

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