ANLISE COMPARATIVA ENTRE MTODOS DETERMINSTICOS E AMOSTRAGENS REAIS NO CLCULO DA ANLISE DE RISCO PARA INALAO DE COMPOSTOS ORGNICOS VOLTEIS

A PARTIR DE EMISSES DO SOLO.

Celso Kolesnikovas1

Resumo - Os clculos do risco para as diferentes rotas de migrao de um contaminante perigoso para um receptor so executados a partir da taxa de ingesto deste contaminante em funo da sua concentrao, alm de durao e frequncia de exposies. Especificamente para a inalao de vapores orgnicos a partir de emisses do solo (zona no saturada), tendo como fonte uma pluma de contaminao na zona saturada, os requisitos necessrios para a determinao da taxa de ingesto so a concentrao da fase vapor do contaminante na zona no saturada, alm de dados fsicos como rea superficial do solo contaminado, profundidade do topo at a base do solo, massa inicial do contaminante e tempo decorrido da aplicao do contaminante no solo. O modelo de Thibodeaux-Hwang (in API, 1994) determina a razo instantnea de fluxo de emisso de volteis, sendo que a concentrao dos compostos no ar determinada pelo Box Model (in API, 1994). Uma anlise comparativa do clculo de anlise de risco com medidas reais de concentrao no ar indicou que os resultados obtidos pela anlise de risco so extremamente conservadores. Assim, quando da execuo de uma anlise de risco, cujo resultado final indique a ausncia de risco, podese concluir pela no necessidade de trabalhos de remediao.

Palavras-chave - Anlise de Risco, RBCA, Hidrocarbonetos

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INTRODUO Os vazamentos de combustveis em rea urbana apresentam como problemtica marcante a possibilidade do contaminante atingir interferncias subsuperficiais diversas. Desse modo, no incomum impactos gerados pela emanao de vapores no interior de residncias ou espaos confinados. A caracterizao do problema e avaliao da situao de contaminao se iniciam por um cadastro subsuperficial das interferncias, seguido da instalao de poos de monitoramento, com posterior coletas e anlises de amostras, visando a delimitao e quantificao da pluma de contaminao. Os processo de remediao so onerosos e de difcil preciso do resultado final. Comumente, estes processos baseiam-se em critrios genricos, conduzindo os esforos e recursos de remediao a uma forma no ponderada em funo do grau de adversidade causado pela contaminao. A anlise de risco prev uma criteriosa avaliao da exposio e da toxicidade associada exposio. Desse modo os esforos de remediao so destinados exclusivamente aos impactos que realmente causem risco sade humana. De forma a avaliar se as modelagens de anlise de risco representam a realidade, foi executada uma calibrao dessa anlise para a rota compreendida pela inalao de vapores orgnicos volteis a partir de emisses de solo, em local contaminado por hidrocarbonetos de petrleo, concluindo-se que o resultado da anlise de risco extremamente conservador. Conclui-se que so desnecessrios trabalhos mais detalhados de investigao quando o resultado de uma minuciosa anlise de risco indica a ausncia deste.

METODOLOGIA A metodologia utilizada no estudo envolveu as seguintes atividades: levantamento bibliogrfico dos dados geolgicos e hidrogeolgicos de carter regional e local; levantamento antrpico e cadastral das utilidades subterrneas presentes no local, com o intuito de se verificar possveis interferncias destas no caminho de percolao do produto vazado atravs do solo; instalao de poos de monitoramento do local e do aqfero avaliao fretico da para a de

caracterizao

hidrogeolgica

situao

contaminao, de acordo com a norma NBR 13784;

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 execuo de testes de condutividade hidrulica in situ, do tipo "Slug Test" (Hvorslev, 1951) nos poos instalados; medies dos nveis d'gua e da quantidade de produto presente nos poos de observao, obtendo-se um mapa potenciomtrico; amostragens de gua subterrnea para posteriores anlises de cromatografia gasosa, para os parmetros Benzeno, Tolueno e Xileno (BTX), gerando um mapa de isoconcentraes; anlise de Risco de acordo com a metodologia ASTM-RBCA, utilizando-se como ferramenta de suporte, software especfico da API - American Petroleum Institute; anlises qumicas de amostras de ar, com os solventes orgnicos adsorvidos em carvo ativado e comparao com a anlise de risco.

RESULTADOS AVALIAO HIDROGEOLGICA A condutividade hidrulica mxima obtida nos ensaios foi de 9,13 x10-6 cm/s, com um gradiente de 5% e porosidade efetiva para fluxo mnima de 2%. Esses valores crticos indicaram uma velocidade real de 2,08 cm/dia para a gua subterrnea. Os resultados das anlises cromatogrficas indicaram concentraes de Benzeno variando entre 1250 e 2650 g/L, Tolueno entre 587 e 900 g/L e Xilenos entre 57 e 600 g/L. A rea em planta da pluma de contaminao definida apresenta cerca de 380 m2. Adotando-se a espessura mdia de 10 cm da lmina de produto medida nos poos de recuperao, assumiu-se a espessura mdia como sendo de 2 cm no aqufero (Oliveira et al., 1991), obtendo-se um volume aproximado de 7,6 m3 de produto em fase livre. Considerando-se um volume de solo contaminado de 56,5 m3 (6,0 m de altura a partir do ponto de vazamento at o nvel dgua, por uma rea de 9,4 m2), associado porosidade de reteno do solo de aproximadamente 20% (Fetter, 1980), obtm-se um volume de 11,3 m3, perfazendo um total de 19 m3 de contaminante nas fases livre e residual.

FILTRAGEM PARA AVALIAO DE RISCO SADE HUMANA A avaliao de risco sade humana determina se a contaminao subsuperficial
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por hidrocarbonetos, associada s condies e atividades locais, apresenta um risco aceitvel para receptores humanos. O risco sade caracterizado pela existncia de um contaminante perigoso, de uma rota de exposio relacionada a este contaminante e, por fim, um receptor potencial. Os compostos de interesse neste caso so praticamente invariveis e a seleo restringe-se a benzeno, tolueno, e xilenos, genericamente referidos como BTX. As possveis rotas de migrao de contaminantes da fonte para o receptor so: ingesto de gua, inalao de vapores durante o banho, contato dermal durante o banho, ingesto de solo, contato dermal com solo e inalao de emisses do solo. Os vetores responsveis por estas rotas so a gua subterrnea e os vapores da zona no saturada. Concentrao de volteis na zona no saturada podem provir de produto nas fases livre e residual, regidas pela presso de vapor dos produtos, ou da fase dissolvida, regidas pela lei de Henry. Menores espessuras da zona no saturada levam a um aumento do risco por transporte de contaminantes atravs do ar do solo, uma vez que estes podem atingir a atmosfera mais facilmente.

FORMULAO DO PROBLEMA Aps minuciosa inspeo das possveis rotas de migrao, concluiu-se que a nica rota importante a inalao de emisses provenientes do solo, caracterizada pela presena de odores na residncia vizinha fonte de vazamento. A Figura 1 ilustra o modelo conceitual elaborado a partir desta concluso.

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Figura 1 - Volatilizao a partir de solo e gua subterrnea para espao confinado (modificado de ASTM 1995)

CARACTERIZAO DO RISCO ESTIMADO Os riscos calculados seguiram uma anlise determinstica, de acordo com as concentraes obtidas pelas anlises de BTX, utilizando-se o modelo de ThibodeauxHwang, que apresenta a seguinte relao para se estimar a taxa de fluxo atravs do solo:

E t d 12
onde:

2 De A t d 2 d 1 CVS M0

De CVS

E(t) = razo instantnea de fluxo de emisso de volteis (g/cm2.s) De = coeficiente de difuso efetivo dos elementos qumicos no vapor do solo (cm2/s) Cvs = concentrao da fase de vapor no solo (g/cm 3) A = rea superficial do solo contaminado (cm2) d1 = profundidade at o topo do solo contaminado (cm) d2 = profundidade at a base do solo contaminado (cm) t = tempo decorrido da aplicao dos contaminantes no solo (s) Mo = massa inicial do contaminante (g) A concentrao da fase de vapor no solo calculada a partir da lei de Henry aplicada concentrao do contaminante na gua. A concentrao no ar definida pelo modelo de caixa ou box model, de acordo com a seguinte relao:

Car

10 3 E uW H

Car = concentrao qumica no ar (mg/m3) E = razo mdia de emisso de volteis qumicos em um determinado perodo de exposio (kg/ano)
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u = velocidade mdia anual dos ventos (m/s) W = largura da caixa, perpendicular direo preferencial dos ventos (m) H = altura da zona de mistura (m) 103 = fator de converso de g para mg Desta forma, obteve-se uma concentrao de 1826 mg/m3 de benzeno no ar, valor que excede o Limite de Exposio Permitido (LEP) definidos pelo U.S. National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) e pelo U.S. Occupational Safety and Health Administration (OSHA), de 3,3 mg/m3. Utilizando-se os valores mais provveis referentes ao peso do corpo humano (70 kg), dias de exposio por ano (52 dias), perodo de exposio (9 anos), slope factor para benzeno (0,029 kg dia/mg), em conjunto com a concentrao calculada, o valor do risco foi da ordem de 10-1. Ainda, o modelo baseia-se nos seguintes critrios: liberao do contaminante por difuso molecular, sendo eliminado em pequenas lminas a partir do topo da zona contaminada, assumindo-se que a sua concentrao permanece constante; concentrao no ar superficial igual a zero, ou insignificante em relao concentrao de vapor do solo;.volatilizao de toda a massa de contaminante, sendo nula a parcela que migra para a gua ou que se degrada; completa mistura dos volteis emitidos no volume considerado. Embora os valores mais provveis utilizados no clculo de risco estimado no correspondam ao caso mais conservador, o valor obtido est acima do aceitvel para esta rota, entre 10-4 e 10-6. CARACTERIZAO DO RISCO REAL Como os resultados do clculo do risco estimado indicaram a existncia de risco, realizou-se maior nvel de detalhamento atravs de medidas in situ dos valores de concentrao de benzeno no ar no interior da residncia, para determinao do risco real. O local de amostragem foi submetido s condies reais de utilizao com e sem renovao de ar. Os resultados apresentaram concentraes da ordem de 0,12 mg/m 3 para benzeno, valor situado abaixo do LEP acima mencionado, caracterizando a inexistncia de risco real para o local avaliado.

CONCLUSES A formulao do problema permitiu a eliminao de rotas sem risco consequentemente evitando-se o dispndio de recursos em remediao;
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 a utilizao de parmetros conservadores na caracterizao do risco estimado indicou a ordem de grandeza 10-1, muito superior ao valor limite de 10-4, definido pela EPA (Environmental Protection Agency). a caracterizao do risco real, com amostragem de concentraes de benzeno in situ apresentou concentraes da ordem de 0,12 mg/m 3 no ar, valor situado abaixo do Limite de Exposio Permitido, caracterizando a inexistncia de risco real para o local avaliado. a metodologia adotada mostrou-se defensvel e prtica quanto utilizao.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS API - American Petroleum Institute (1994) Decision Support System for Exposure and Risk Assessment (DSS), API. Version 1.0. Health and Environmental Sciences Department, Washington, DC. ASTM. (1995) Standard Guide for Risk-Based Corrective Action Applied at Petroleum Release Sites, 1995 FETTER, C.W. (1980) Applied Hidrogeolgy. Merril Publishing Company, Columbus Ohio, 592.p. HVORSLEV, M.J. (1951) Time Lag and Soil Permeability in Groundwater Observations. Bulletin no. 36. Waterways Experiment Station Corps of Engineers. U.S. Army, Vicksbourg, Miss, 50 p. OLIVEIRA, E.; CLEARY, R.W.; CUNHA, R.C.A. e PACHECO, A. (1990) Gasoline Hydrocarbons: Groundwater Pollution Potential in Metropolitan So Paulo. IAWPRC-ABAS, Porto Alegre-RS. PEL (1996) Permissible Exposure Limit, Occupational Safety & Health Administration, 29 CFR 1910.1000,. REL (1988) Recommended Exposure Limit. National Institute for Occupational Safety and Health. STEL (1996) Short Term Exposure Limit. American Conference of Governmental Industrial Hygienists.

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