UFF - Universidade Federal Fluminense Instituto de Qumica nalise Instrumental Experimental Professor: Srgio Aluna: Leticia Figueira de Castro

EXPECTROFOTOMETRIA NO VISVEL I 1. Introduo O termo espectro foi utilizado inicialmente por Newton, quando este descobriu que a luz branca, ao atravessar um prisma, dividida em vrias cores. Atualmente, sabe-se que o espectro visvel apenas uma pequena parte do espectro eletromagntico. A luz , portanto, definida como uma forma de energia eletromagntica, formada por ondas que apresentam comprimentos diferentes. A cor dos objetos devida a duas causas: reflexo e absoro. Quando um objeto da cor branca, todos os so refletidos, se negro, porque, praticamente, todos os so absorvidos. No entanto, existe uma cor (ou ) que mais absorvida, a qual corresponde chamada cor complementar. O espectro de absoro caracterstico para uma determinada substncia e a quantidade de absoro (intensidade) dependente da concentrao do composto. A intensidade da radiao transmitida por uma soluo pode ser determinada em aparelho (fotmetro), que dever ser constitudo de: uma fonte luminosa, um seletor de (filtro ou prisma), um compartimento para a amostra, uma clula fotoeltrica (ou fototubo) e um sistema para amplificao e medida do sinal (corrente eltrica) proveniente da clula fotoeltrica (medidor de potencial eltrico = potencimetro). Pode-se selecionar o comprimento de onda que incidir sobre a soluo usando-se um monocromador (prisma ou retculo de difrao) ou um filtro ptico (vidro colorido ou quartzo, que transmite uma determinada faixa de na regio do ultravioleta, UV). Se o aparelho dispe de filtro ptico, denominado fotmetro ou fotocolormetro e se dispe de prisma ou retculo denominado de espectrofotmetro. Este ltimo muito til, pois pode selecionar faixas de comprimentos de onda extremamente estreitas, nas regies do UV, visvel e infravermelho (IV). Leis da fotometria O princpio bsico da fotometria baseado no fato de que: partculas dispersas ou dissolvidas em uma soluo interferem seletivamente com um raio de luz que passa atravs desta soluo. Esta interferncia depende dos seguintes fatores: cor do composto ou do tipo de ligao qumica presente; tamanho da partcula; transparncia da soluo; combinao dos fatores acima. Deste modo, as partculas podem absorver e transmitir parte do espectro, dependendo da sua concentrao, da sua natureza qumica e/ou da sua cor. Se pudermos medir o total de luz que incide (Io) sobre a soluo de uma determinada substncia e o total da luz transmitida (It), podemos avaliar o quanto a substncia absorveu. A seguinte formulao pode ser feita: Transmisso = It / Io (luz transmitida / luz incidente).

Observe que o termo transmisso tem aplicao limitada, uma vez que, a It I0 menos a luz que absorvida no s pela substncia que se deseja medir, mas tambm pelo solvente, pelo material da cubeta e por outras substncias a existentes. Assim, It a luz transmitida aps as absores pela substncia de interesse mais os interferentes. Para corrigir tal efeito, admitese It =1 (100% de Transmitncia) a luz transmitida aps I0 atravessar a cubeta contendo uma soluo denominada branco. Este branco contm todos os componentes do meio, exceto a substncia a ser medida. No escuro, bloqueada a passagem de luz para o fototubo (fotoclula), a Transmitncia = 0, ou seja, no h luz transmitida a ser medida. Na prtica, a transmitncia (T), que medida em uma escala de 0 (no escuro) a 100% (com o branco na passagem da luz), pouco utilizada, pois substituda pelo valor de densidade ptica (D.O.) ou absorvncia (A), termo mais aceito atualmente, que corresponde ao logaritmo do inverso da transmitncia: A = log 1/T A absorvncia , desta forma, medida em uma escala de 0 (log 1/1) a infinito (log 1/0). A relao da A com a concentrao da substncia pode ser compreendida pelas Leis de Lambert-Beer: a absorvncia de uma soluo proporcional concentrao da substncia na soluo e distncia percorrida pelo feixe luminoso que atravessa a soluo (caminho ptico): A = . l.c, onde: = coeficiente extino molar, que constante para cada subs tncia, e definido como a absovncia (A) de uma soluo l molar da substncia em um determinado comprimento de onda (), numa cubeta de caminho ptico l = l cm (largura da cubeta) e c = concentrao da soluo. Observe, portanto, que a absorvncia uma funo linear da concentrao. Assim, para uma mesma substncia, considerando-se o caminho ptico constante, a A diretamente proporcional concentrao desta substncia. Para se evitar discrepncias das Leis de Lambert-Beer, deve-se trabalhar com solues mais diludas e construir, previamente, uma curva padro, em que so usadas concentraes conhecidas (e crescentes) da substncia em anlise, e verificar as absorvncias no comprimento de onda indicado e na cubeta de caminho ptico adequado. Desta forma, teremos os limites de concentrao nos quais a soluo obedece s Leis de Lambert-Beer, ou seja, onde h linearidade. Com o emprego da curva padro, podemos, tambm, determinar a concentrao de uma soluo problema. O comprimento de onda () usado para a obteno da curva padro obtido pela preparao do espectro de absoro da substncia em estudo e , normalmente, o onde a absorvncia para a substncia apresenta o valor mximo. 2. Objetivo - Apresentao de um espectrofotmetro - Operao dos espectrofotmetro - Verificao da calibrao da escala do comprimento de onda - Verificao da linearidade fotomtrica

3. Parte Experimental 3.1 Materiais e reagentes Soluo cobalto; gua destilada; Bquer; Espectrometro; 2 cubetas quadradas. 3.2 Procedimento experimental 3.2.1 Procedimento de ajuste no fotmetro Ligar o aparelho e selecionar o comprimento de onda adequado, ajustando a zero de transmitncia. Introduzir uma cubeta com gua destilada, ajustando a 100% de transmitncia. 3.2.2 Obteno do espectro de absoro Ajustar o comprimento de onda inicialmente a 490 nm; Ajustar tambm a transmitncia com o branco, isto coincide com o 0 de absorvncia; Colocar a cubeta com a soluao de cobalto, ler a abrsorvncia e registra-la. Ajustar o comprimento de onda a 500 nm, repetir o ajuste do branco, recolocar a soluo de cobalto e ler novamente a absrovncia. Repetir essas operaes para os seguintes valores de : 505, 510, 515, 520, 525 e 530. 4. Resultado e discusso

Comprimento de onda () 490 500 505 510 515 520 525 530

Absorvncia 31,7 30,1 29.6 29,7 30.2 32.9 35,5 39.2

A partir dos valores obtidos, pode-se observar que o maior comprimento de onda apresenta a maior absorvncia e no comprimento de onda igual a 505 nm apresenta a menor absorvncia. O grfico nos mostra uma curva.

5. Concluso O procedimento foi realizado com sucesso, o espectrofotmetro estava funcionando corretamente. Poderia ter feito com outros comprimentos de onda menores que 490nm para a curva ser vista com mais facilidade. 6. Bibliografia - Apostila de nalise Instrumental I - GQA - 2012 - Universidade Federeal Fluminense. Disponvel em: http://www.uff.br/gqaanaliseinstrumental/ Acesso em 14 de setembro de 2013. - VOGEL, A. I e outros. Anlise Qumica Quantitativa. 5a. ed, Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1992.