Unidad 5: Reacciones Orgnicas

Analizar en el vdeo la reaccin entre un alcano y un alqueno, con bromo (Br2)

(Br2)
http://youtu.be/PE1CDR1S5pk

Por qu reaccionan diferente? Qu pasa?

Unidad 5: Reacciones Orgnicas

En general, la manera usual de representar la reaccin es:

Sustrato

Reactivo

Producto

Sustrato: sustancia orgnica que sufrir una transformacin a un producto

En forma abreviada: Sustrato Producto Aqu se colocan los reactivos, y algn dato experimental significativo (temperatura, solvente, etc)

Ejemplo:

Intermedios de reaccin
Pero, se transforma el sustrato directamente en el producto?

Producto Producto A veces, el sustrato pasa por un estado intermedio, antes de su conversin en el producto

Sustrato Sustrato

Etapa 1: Intermedio Etapa 2:

Global: Intermedio: aparece en una etapa y se consume en la siguiente

Intermedios de reaccin
Los sustratos tienen tomos de carbono que los hacen peculiares

CARBOCATIN

Carbono con seis electrones (carga positiva) por prdida de un enlace

Si el metano (CH4) pierde un enlace H, y el H se lleva los dos electrones Es plano (hibridacin sp2)

Estabilidad:

Ms estable

Menos estable

Intermedios de reaccin
RADICALES LIBRES
Carbono con siete electrones por prdida homoltica de un enlace

Si el metano (CH4) pierde un enlace H, pero cada tomo conserva un electrn Es plano (hibridacin sp2)

Estabilidad: Ms estable Menos estable

Intermedios de reaccin
CARBANIN
Carbono con ocho electrones por prdida heteroltica de un enlace

Si el metano (CH4) pierde un enlace H, pero el carbono se queda los dos electrones Es tetradrico (hibridacin sp3)

Ms estable Estabilidad:

Menos estable

En resumen
CARBOCATIN
6 electrones

Especie electroflica

RADICALES LIBRES
7 electrones

Especie electroflica

CARBANIN
8 electrones

Especie nucleoflica

Clasificacin de reacciones
SUSTITUCIN

ELIMINACIN

Reacciones en Qumica Orgnica

ADICIN

TRANSPOSICIN/ REORDENAMIENTO

Clasificacin de reacciones
+ A

SUSTITUCIN
Dos reactivos
H

forman dos productos

Br + Br2 FeBr3 + HBr

Ejemplo:

ELIMINACIN
Un nico reactivo Ejemplo:
CH3 CH2Br + OH

da dos productos
CH2 CH2 + H2O + Br

Clasificacin de reacciones
ADICIN
Dos reactivos se adicionan Ejemplo: y dan un nico producto

CH2

CH2 + HBr

CH3

CH2Br

TRANSPOSICIN/ REORDENAMIENTO

Los tomos, dentro de la molcula, se reordenan

CH2OH

Ejemplo:

OH

Clasificacin de reacciones
SUSTITUCIN

ELIMINACIN

Reacciones en Qumica Orgnica

ADICIN

TRANSPOSICIN/ REORDENAMIENTO

Reacciones de sustitucin
Por lo general, se utilizan HALUROS DE ALQUILO:

X = heterotomo Y- = nuclefilo

Por ejemplo, para el bromometano:

Metanol

Reacciones de sustitucin
Cmo ocurre la sustitucin? Dos posibilidades:

UN SOLO PASO

DOS PASOS

El nuevo enlace se forma a la vez que el otro se rompe Primero se rompe el enlace, dando lugar a un carbocatin, y luego, se forma el nuevo enlace

SN2

SN1

Reaccin de sustitucin
El bromometano reacciona mediante SN2 (un solo paso)

El nuevo enlace se forma al mismo tiempo que el otro se rompe

Pero el bromuro de t-butilo lo hace por SN1 (dos pasos)

Reaccin de sustitucin

Paso 1 Por qu?

Paso 2

Reaccin de sustitucin
Estabilidad del carbocatin

Grupo saliente
Se prefiere grupos salientes poco bsicos

En general se cumple que: MENOS BSICO ES MEJOR GRUPO SALIENTE

Utilidad
Se puede preparar una gran variedad de grupos funcionales

Clasificacin de reacciones
SUSTITUCIN

ELIMINACIN

Reacciones en Qumica Orgnica

ADICIN

TRANSPOSICIN/ REORDENAMIENTO

Reacciones de eliminacin
Tambin se utilizan HALUROS DE ALQUILO:

Se generan ALQUENOS

Por ejemplo, para el bromuro de t-butilo

El H y el haluro salen de carbonos adyacentes Diferencia con la sustitucin: se emplea bases MS FUERTES, que favorecen la eliminacin

Reacciones de eliminacin
El H sale del carbono adyacente al que tiene el haluro

Un nico producto de eliminacin

Y si hay dos posibilidades?

Dos productos, pero uno mayoritario

Regla de Zaitsev
La eliminacin forma mayoritariamente el alqueno ms sustituido, por ser ms estable

Alexander Zaitsev

Alqueno ms sustituido (1 H en el doble enlace)

Alqueno menos sustituido (2 H en el doble enlace)

Regla de Zaitsev
La eliminacin forma mayoritariamente el alqueno ms sustituido, por ser ms estable

Alexander Zaitsev

Ejemplo

Clasificacin de reacciones
SUSTITUCIN

ELIMINACIN

Reacciones en Qumica Orgnica

ADICIN

TRANSPOSICIN/ REORDENAMIENTO

Reacciones de adicin
Se utiliza un ALQUENO

Dependiendo del nuclefilo-electrfilo usado, se pueden preparar diversos productos de adicin Ejemplo: generacin de haluros de alquilo

Reacciones de adicin

Mecanismo de reaccin

Las flechas curvas indican el movimiento de los electrones Siempre van de un nuclefilo hacia un electrfilo Y si hay ms de una posibilidad?

Regla de Markovnikov

Cuando un HX se aade a un alqueno asimtrico, el H se aade preferentemente al carbono con el mayor nmero de hidrgenos

Vladimir Markovnikov
En el caso anterior

Mayoritario

Minoritario

Regla de Markovnikov
Ejemplos

Qu pasara aqu?

Clasificacin de reacciones
SUSTITUCIN

ELIMINACIN

Reacciones en Qumica Orgnica

ADICIN

TRANSPOSICIN/ REORDENAMIENTO

Reordenamientos
Se llaman reordenamiento o transposicin

Transposicin (RAE): accin de poner a algo ms all, en lugar diferente al que ocupaba

Los tomos de una molcula se reordenan, mediante una combinacin de ruptura y formacin de enlaces

Reaccin electrocclica

Es una reaccin intramolecular: se forma un enlace entre dos enlaces terminales

Reordenamientos
Reaccin de cicloadicin

Permite preparar ciclos a partir de un alqueno y un dieno

Mecanismos de reaccin
HBr

La flecha curva indica el movimiento de dos electrones, de una fuente rica en e- a una pobre

Mecanismo: Lo leemos: el alqueno ataca al H del HBr, originando la sustitucin

Lo leemos: el bromuro ataca al carbocatin, adicionndose

Mecanismos de reaccin
Observacin: Las flechas se dibujan en la direccin del flujo de electrones

Mecanismos de reaccin
Observacin: Las flechas indican movimiento de electrones, jams de tomos