CURSO TCNICO DE MEIO AMBIENTE APOSTILA DE QUMICA AMBIENTAL Professora: Maria Carolina Braga !!" E#$ail: $%arol$&raga'(a)oo*%o$*&r 1 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga I+ ,is-.ri%o A$&ien-al Re%en-e: /"0!- Poluio com Mercrio na Baa da Minamata (Japo); Descarga de efluentes contendo sulfato de mercrio. Devido ao de bactrias o sulfato de mercrio convertido em metilmercrio que extremamente bioacumulativo. 1300 pessoas foram afetadas, morrendo 43 delas. Ao mesmo tempo 19 crianas nasceram com problemas congnitos. 1967: Acidente do navio Petroleiro Torrey Canon: Este navio com bandeira da Libria transportava 124.000 toneladas de petrleo e afundou a 5 milhas da costa da Gr Bretanha. Este foi o primeiro vazamento de leo cru a atrair a ateno do pblico e da cincia. /"10: Vazamento de Dioxinas em Severo na Itlia: Aconteceu um vazamento de reativos de um reator parta produo de 2, 4,5- triclorofenol. Vazaram de 13 a 60 kg de dioxinas e a concentrao no solo chegou a 20 x 10 3 mg/m 2 . /"12: Acidente do navio petroleiro Amoco Cadiz: Vazamento de 2,28 x 10 5 toneladas de petrleo na costa da Gr Bretanha e Frana. /"1": Acidente Nuclear de Three Mile Island: Foram emitidas pequenas quantidades de gases radioativos na atmosfera. /"23: Acidente na Planta de Pesticidas da Union Carbide em Bophal (ndia): Vazamento de metil-isocianato. Dos 800.000 habitantes da cidade de Bophal morreram 7.000 imediatamente. No total foram afetados 120.000 pessoas, das quais, at o dia de hoje, morreram 20.000. /"20: Acidente na Central Nuclear de Chernobyl: A emisso de radionucldeos teve durao de 10 dias sendo preciso evacuar 116.000 pessoas. /"2": Acidente do Navio Petroleiro Exxon Valdez: Vazamento de 36.000 toneladas de petrleo no Alasca. Foram poludas 2.600 Km2 de costas e guas do Alasca. Morreram poludos 100 pssaros e 100 lontras marinhas raras. Foram aplicadas em grande escala tcnicas de biorremediao. /""/: Guerra do Golfo: As tropas do Iraque abriram as vlvulas do maior terminal de exportao de Petrleo do Kuwait, estimando-se em 10 6 toneladas de petrleo a quantidade que vazou no Golfo Prsico. Foram incendiados mais de 600 poos o que provocou a emisso de milhares de toneladas de fuligem e xidos de enxofre na atmosfera. /"1!: Criao da Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA): Esta agncia programa as leis federais que promovem a sade pblica atravs da proteo do ar, gua e solos nos EUA. As atividades da EPA incluem a pesquisa, monitoramento e elaborao de padres. /"1: Conferncia de Estocolmo: A qualidade ambiental foi reconhecida como Direito Humano e reafirmou-se a necessidade de realizar um uso sustentvel dos recursos da terra. /"21: Protocolo de Montreal: Protocolo da Conferncia Internacional de Montreal avaliao dos dados disponveis sobre a destruio da camada de oznio e sobre as substncias que provocam este fenmeno. Foi acordado limitar gradualmente a produo dos cloro- fluorcarbonos, CFCs, at sua proibio total no ano 2000. /"": Conferncia das Naes Unidas sobre o Meio Ambiente e Desenvolvimento (ECO-92): Esta conveno foi o marco sobre as mudanas climticas abrindo uma nova era na cooperao internacional para reduo da poluio atmosfrica. . /""2: IPCC-Painel Intergovernamental sobre as Mudanas Climticas, promovida pela Organizao Mundial de Meteorologia e o Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (PNUMA). /""0: Srie ISO 14.000: Uma srie de Normas genricas voluntrias desenvolvidas pela Organizao Internacional de Padronizao que complementa o gerenciamento de negcios com a estrutura para gerenciar impactos ambientais. Esta srie inclui: sistema de gerenciamento, auditoria, avaliao do desempenho e avaliao do ciclo de vida. 2 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga /""1: Protocolo de Kyoto: Acordo alcanado em dezembro de 1997, a fim de limitar as emisses de gases estufas pelos pases industrializados. II+ Pes-i%i4as: A grande maioria dos produtos qumicos sintticos comerciais so compostos orgnicos, e, na maior parte dos casos, o petrleo ou gs natural so usados como forte original de carbono. Neste tpico, so analisadas as conseqncias ambientais da expanso do uso de produtos qumicos orgnicos sintticos, com nfase naquelas substncias cuja toxicidade chega a afetar a sade humana, especialmente no que diz respeito ao cncer e aos efeitos congnitos. Os pesticidas so substncias que podem matar diretamente um organismo indesejvel ou control-lo de alguma maneira, por exemplo, interferindo em seu prprio processo reprodutivo. II.1) Inseticidas Tradicionais: a) Inseticidas Organoclorados 1940 at 1950. Os ingredientes ativos da maioria destes pesticidas so ORGANOCLORADOS, muitos dos quais tinham em comum propriedades notveis: Estabilidade (Persistncia) Solubilidade baixa em gua. Alta solubilidade em meios semelhantes a hidrocarboneto, tal como o material gorduroso da matria viva. LIPOFILICIDADE Toxicidade relativamente alta para insetos , mais baixa para seres humanos. Exemplos: Hexaclorobenzeno (HCB) DDT A Agncia de Proteo Ambiental Norte- Americana, EPA, estabelece o nvel mximo permitido de contaminao por HCB em gua de 0,001mg/L . A maior parte do DDT armazenado na gordura humana convertido em DDE que, infelizmente no biodegradvel e muito solvel em gorduras, de maneira que permanece nos organismos humanos durante um longo perodo de tempo. Por estas razes ambientais, o uso do DDT est atualmente proibido na maioria dos pases industrializados ocidentais. O pesticida DDT tem quase a mesma toxicidade que a aspirina. Por que, ento, possvel tomar aspirina de 0,5 a 1,0 mg de aspirina sem nenhum efeito txico, enquanto esta mesma quantidade diria de DDT poderia ser letal aps alguns dias? O DDT, como os metais pesados, sofrem um processo de BIOACUMULAO. Este um processo pelo qual certos compostos como organoclorados e metais pesados bioacumulam no organismo e estes no tm capacidade de degradar e eliminar este compostos. II.2) Outros Tipos de Inseticida Modernos: Inseticidas base de Organofosforados e carbamatos. Objetivo: Substncias Hidrofbicas (Insolveis em gua) Substncias Hidrossolveis (Solveis em gua). As substncias hidrossolveis so degradadas e eliminadas pelos organismos. Os pesticidas baseados em organofosforados so do tipo Nopersistente, neste aspecto, representam um avano sobre os organoclorados. Contudo, eles representam geralmente um efeito txico mais agudo para os seres humanos e outros mamferos do que os organoclorados. Muitos organofosforados representam um grava perigo para sade daqueles que aplicam e para qualquer pessoa que possa entrar em contato com os mesmos. A exposio a esses produtos, por inalao, por ingesto oral ou absoro atravs da pele, pode levar a srios problemas de sade. 3 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga Como os organoclorados, os organofosforados concentram-se nos tecidos Gordurosos. Por outro lado, estes se decompem em dias ou semanas, sendo, por este motivo, raramente encontrados nas cadeias alimentares. ORGANOCLORADOS BIOACUMULAO ORGANOFOSFORADOS BIODEGRADVEIS SOFREM DEGRADAES, PORM SO TXICOS. III+ PCBs 5Bifenilas Poli%lora4as+: Os compostos conhecidos pela abreviatura PCBs (Bifenilas Policloradas) constituem um grupo de produtos qumicos industriais organoclorados que se tornam objeto de maior preocupao ambiental dos anos 80 e anos 90. Embora no sendo pesticidas, esses compostos encontram uma ampla variedade de aplicaes na sociedade moderna. Como muitos outros organoclorados, os PCBs so muito persistentes no meio ambiente e bioacumulam nos seres vivos. III.1) Estrutura Qumica dos PCBs: III.2) Propriedades dos PCBs: Insolveis em gua Solveis em gorduras. III.3) Usos do PCBs: Fluidos refrigerantes em Transformadores; Condensadores eltricos; Plastificantes, usados para conseguir uma maior flexibilidade em outros materiais como PVC; Solvente sem colorao para reciclagem de papel de jornal; Fludos de transferncia de calor em maquinaria; Agentes de impermeabilizao. Obs: Os PCBs persistem durante anos no ambiente porque so extremamente resistentes decomposio por agentes qumicos ou biolgicos. III.4) Contaminao dos PCBs por Furanos e Doxinas: O forte aquecimento dos PCBs em presena de uma fonte de oxignio pode resultar na produo de pequenas quantidades de dibenzofuranos. Reao: III.5) Fontes de Dioxinas e Furanos: Os dibenzofuranos e as dibenzo-p-dioxinas policloradas so produzidas como subprodutos de uma variedade de processos: O branqueamento de Polpa Celulsica, usa cloro para branquear as fibras. Incinerao de lixo. Reciclagem de Metais. Produo de solventes comuns tais como tricloroeteno e o percloroeteno. Incndios Florestais. 4 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga Obs: A produo de Dioxina parece inevitvel quando a combusto da matria orgnica ocorre em presena de cloro.
III.6) Preocupaes Ambientais: Alguns ambientalistas esto particularmente preocupados com as emisses de dioxina que ocorrem quando os plsticos base de PVC que contm cloro so incinerados ou envolvido em outros tipos de incndios. Os incineradores so atualmente a maior fonte antropognica de dioxinas no ambiente. Dioxinas e Furanos so formados na zona ps- combusto dos incineradores, nos quais a temperatura muito menor (250 0 C a 500 0 C). Uma vez produzidos, as dioxinas e os furanos so transportados de um lugar para outro principalmente via atmosfrica. Finalmente, so depositados e podem entrar na cadeia alimentar, tornando-se bioacumulativos em plantas e animais. I6+ Con-role 4e Res748os A$&ien-ais: IV.1) Resduos Slidos: Resduos Slidos: - Resduos Slidos Urbanos (RSU)- Lixo domstico; lixo hospitalar... - Resduos Slidos Industriais A+ Res748os S.li4os In48s-riais: "So todos os resduos no estado slido ou semi-slido, resultante das atividades industriais, ficando includos nesta definio os lodos provenientes dos sistemas de tratamentos de gua, aqueles gerados em equipamentos e instalaes de controle de poluio, bem como determinados lquidos, cujas particularidades tornem invivel seu lanamento na rede pblica de esgoto ou corpos de gua, ou exijam, para isso, solues tcnicas e economicamente viveis, em face da melhor tecnologia disponvel - Definio de Resduos Slidos segundo a ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) "Mais fcil que tratar a poluio causada pelos resduos prevenir a sua gerao B+ Classifi%a9:o 4os Res748os S.li4os In48s-riais: Para padronizar, no Brasil, a classificao dos resduos, a ABNT props um conjunto de normas bastante completo, que permite a qualquer interessado classificar os seus resduos. Estas normas so as seguintes: 1. Norma ABNT NBR10.004: "Resduos Slidos 2. Norma ABNT NBR 10.005: "Lixiviao de Resduos 3. Norma ABNT NBR 10.006: "Solubilizao de Resduos 4. Norma ABNT NBR 10.007: "Amostragem de Resduos Pela Norma ABNT NBR 10.004, os resduos so classificados como; Resduos de classe I: Perigosos- Apresentam periculosidade (lmpadas, leo combustvel, lubrificante, pilha , bateria,...) Resduos de classe II: IIA- No inerte- Biodegradvel, solvel em gua (madeira, lixo domstico, papel, papelo,...) IIB- Inerte: Insolveis em gua segundo a NBR10.007 e a NBR10.006 (ferro, vidro, borracha, pneu,...). Obs: Os resduos radioativos, de competncia exclusiva da Comisso Nacional de Energia Nuclear, constituem outra classe de resduos, que no objeto das normas da ABNT.
5 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga B.1) Periculosidade de um resduo slido: As caractersticas que conferem periculosidade a um resduo, segundo definido na NBR 10.004 : "Resduos Slidos so; - Inflamabilidade; - Corrosividade; - Reatividade; - Toxicidade; - Patogenicidade. B.2) Metodologia para classificao de Resduos Slidos: A classificao dos resduos gerados num processo industrial poder ser facilitada ao se proceder a um levantamento/ estudo do processo produtivo, com o objetivo de se obterem as seguintes informaes: Dados gerais do processo, matrias-primas e produtos envolvidos, fluxograma do processo industrial, resduos gerados, estimativa da quantidade de resduos gerados, estimativa da composio de resduos gerados, identificao de substncias que conferem periculosidade. C+ Res748os S.li4os Ur&anos: 5Li;o Do$<s-i%o+: Existem no Brasil dificuldades srias com a disposio final dos resduos industriais e do lixo domstico, assim como com a reciclagem e a recuperao de matrias teis. Atualmente encontram-se em elaborao um projeto lei sobre gesto de resduos slidos, que responsabiliza aos fabricantes pelo destino final dos produtos e suas embalagens. No Brasil so produzidos cerca de 242.000 toneladas de lixo, das quais cercas de 90.000 toneladas correspondem ao lixo domstico. O destino desta enorme quantidade de lixo : - 76% cu aberto; - 10% aterro sanitrio; - 13% Aterro controlado (sem impermeabilizao, sem sistemas de tratamentos de lixiviao e sem controle de gases) -0,9% usina de compostagem; - 0,1% usina de incinerao. Composio do lixo da cidade de So de Paulo: - 49,4% de matria orgnica; - 22,9% de plsticos; - 18,8% papel. C.1) Reciclagem de Materiais: Gerenciamento de resduos: REDUZIR a quantidade de materiais usados; REUTILIZAR os materiais uma vez formulado; RECICLAR os materiais mediante processos de refabricao; RECUPERAR o contedo energtico dos materiais caso no possam ser reutilizados ou reciclados. ndices Mdios de reciclagem de diferentes materiais no Brasil: 70% de alumnio 32% vidro 30% papel 15% ao 10% plstico. IV.2) Efluentes Lquidos: 6 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga Caractersticas dos efluentes Caractersticas Fsicas: Slidos, Cor, Odor, Temperatura. Caractersticas Biolgicas: Resduos animais, resduos biolgicos, bactrias, vrus. Caractersticas Qumicas: Matria Orgnica; hidrocarbonetos, gorduras, fenis. Matria inorgnica: metais pesados, nitrognio, fsforo, cloretos. Gases: metano, oxignio, sulfeto de hidrognio. Cara%-er7s-i%a Q87$i%as: As principais caractersticas qumicas dos efluentes lquidos so: contedo de matria orgnica, contedo de matria inorgnica, contedo de gases. Os mtodos de medio do contedo orgnico so: DBO (Demanda Bioqumica do Oxignio): a quantidade de oxignio dissolvido, atravs da oxidao bioqumica da matria orgnica pelos microorganismos. DQO (Demanda Qumica de Oxignio): a medio da quantidade de matria orgnica, atravs da oxidao qumica da matria orgnica COT (Carbono Orgnico Total): uma pequena amostra injetada numa fornalha com um meio qumica oxidante. Os compostos orgnicos oxidam-se at gs carbnico em presena de catalizador. A quantidade de gs carbnico produzida proporcional ao teor de orgnicos na amostra. 6+ Q87$i%a e =7si%a 4a A-$osfera: V.1) Composio da atmosfera: 78% de nitrognio, 21% de oxignio, 1% argnio, 0,04% de dixido de carbono, vapor de gua. V.2) Regies da Atmosfera: a) Troposfera: a camada de ar que fica junto a terra. Possui uma altura de 15 km sobre o equador. (Concentrao de oznio menor) b) Estratosfera: Vai desde o limite superior da troposfera at uma altura de 50 km (Concentrao de oznio maior- Camada de Oznio. V.3) Influncia Meteorolgica: Fatores que afetam a estabilidade do ar: Velocidade do vento; Turbulncia atmosfrica (Gases); Temperatura; Insolao; Chuva e Neve. Do ponto de vista ambiental, a instabilidade do ar mais importante, pois auxilia na disperso do poluente. Poluente qualquer substncia no ar que, pela sua concentrao, possa tornar o ar imprprio, nocivo sade, inconveniente ao bem - estar pblico, danoso aos materiais, fauna, flora ou prejudicial segurana, ao uso e gozo da propriedade e s atividades normais da comunidade. A 4is>ers:o tem capacidade do poluente em se diluir e se difundir no ar. afetada por: Condies Atmosfricas: umidade, ventos, chuva e neve. Geografia do Local: Relevo- regies de vale tm maior dificuldade de disperso- Tipo de solo. Tipo de poluente: Substncias mais densas, substncias mais estveis (menos reativas) tm maior dificuldade em se dispersarem. 6I+ Ca$a4a 4e O?@nio: 7 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga Situada na estratosfera, entre os quilmetros 20 e 35 de altitude da superfcie terrestre, a camada de oznio tem cerca de 15 km de espessura. Sua constituio, h cerca de 400 milhes de anos, permite o desenvolvimento da vida no meio terrestre, j que o oznio, um gs rarefeito cujas molculas compem-se de trs tomos de oxignio, protege a Terra da radiao ultravioleta emitida pelo Sol. Reduo na camada de oznio Como a composio da atmosfera nessa altitude bastante estvel, a camada de oznio manteve-se inalterada ao longo de milhes de anos. Nas ltimas dcadas, no entanto, os cientistas vm constatando uma diminuio na concentrao de oznio, decorrente da emisso de poluentes pelo homem. O cloro, presente nos compostos de clorofluorcarbonos (CFCs), identificado como o principal responsvel. O CFC utilizado como propelente em algumas espcies de sprays, em embalagens de plstico, chips de computadores, solventes utilizados pela indstria eletrnica e, especialmente, em aparelhos de refrigerao, como geladeira e ar-condicionado. Os primeiros alertas sobre a perda de espessura do escudo protetor so feitos pela Administrao Nacional da Aeronutica e Espao dos Estados Unidos (Nasa), a partir de pesquisas realizadas entre 1979 e 1986. Os estudos tambm indicam a existncia de um buraco de cerca de 7 milhes de quilmetros quadrados sobre a Antrtica. Em 1992 a Nasa identifica um segundo buraco, desta vez sobre o Plo Norte, chegando s regies prximas ao Crculo Polar rtico. Em setembro de 1995, a Organizao Meteorolgica Mundial (OMM) divulga que o buraco sobre o continente antrtico j atinge cerca de 10 milhes de km, rea equivalente ao territrio europeu. ConseABCn%ias A reduo da camada de oznio permite uma maior incidncia dos raios ultravioleta na Terra, intensificando o efeito estufa. Esse tipo de radiao tambm nocivo a qualquer forma de vida existente no planeta. Mais de dois teros das espcies vegetais, por exemplo, so danificadas com a sua incidncia. Nos seres humanos, compromete a resistncia do sistema imunolgico e provoca principalmente cncer de pele e doenas oculares, como a catarata. O Programa das Naes Unidas para o Meio Ambiente (Unep) calcula que a cada 1% de destruio na camada de oznio so originados no mundo 50 mil novos casos de cncer de pele e 100 mil de catarata. Polticas ambientais Em 1987, representantes de 24 pases reunidos no Canad assinam o Protocolo de Montreal, comprometendo-se a restringir pela metade a produo de CFC at 1999. Em junho de 1990, a Organizao das Naes Unidas (ONU) determina o fim gradativo da fabricao de CFC at o ano 2010. No mesmo ano, criado o Programa Brasileiro de Eliminao da Produo e Consumo das Substncias que Destroem a Camada de Oznio, que pretende eliminar a utilizao de CFC no pas at 2001. 6II+ Ra4ioa-iDi4a4e: a* Des%o&er-a 4a Ra4ioa-iDi4a4eE No ano de 1896, o francs Henri Becquerel constatou que um composto de urnio - sulfato de potssio e uranilo - apresentava a interessante caracterstica de causar uma mancha numa chapa fotogrfica mesmo no escuro e embrulhada em papel negro. A interpretao de Becquerel era de que o composto emitia algum tipo de raio capaz de atravessar o papel e atuar sobre a chapa. Essa propriedade era semelhante do raio X descobertos um ano antes por Wilhelm Conrad Rntgen. Ainda no mesmo ano, Becquerel percebeu que os raios do urnio ionizava gases, isto , provocavam neles o aparecimento de ons, tornando-se condutores de corrente 8 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga eltrica. Anos mais tarde, o alemo Hans Geiger utilizava essa propriedade para criar o famoso contador Geiger. No final de 1897, a polonesa Marie Sklodowska Curie passou a se interessar pelo fenmeno descoberto por Becquerel. Em abril de 1898, ela j havia percebido que, alm do urnio, outro elemento conhecido, o trio, tambm emitia os misteriosos raios. Comeou, ento, a suspeitar da existncia de elementos radioativos desconhecidos. Em julho do mesmo ano, com ajuda do marido, fsico francs de renome Pierre Curie, descobriu um novo elemento que chamou de polnio. Alguns meses depois ambos descobriram um elemento ainda mais radioativo ao qual deram o nome de rdio. Ainda no ano de 1898, Ernest Rutherford utilizou uma tela fluorescente para detectar as radiaes provenientes de um material radioativo. Com auxlio de placas metlicas eletricamente carregadas descobriu que havia dois tipos de radiao, que chamou de alfa e beta. A radiao alfa, segundo ele, deveria ser formada por partculas de carga positiva, uma vez que seu feixe atrado pela placa negativa. J a radiao beta,deveria ser formada por partculas negativas, pois seu feixe atrado pela placa positiva. Alm disso, como as partculas alfa sofrem um desvio menor, isso significa que elas devem possuir massa maior do que as partculas beta, pois, quanto maior for massa de uma partcula, maior ser a sua inrcia e, portanto, mais difcil ser alterar sua trajetria. Em 1900, Paul Villard, na Frana, descobriu uma outra forma de radioatividade que no apresenta carga eltrica, sendo chamada de radiao gama. Nesse mesmo ano, Becquerel descobriu que as partculas beta so, na verdade, eltrons com alta velocidade. Em 1909, Rutherford mostrou que as partculas alfa so ons de hlio bipositivos. Defini9:o : A Radioatividade est ligada diretamente ao ncleo do tomo, na qual ao final do processo de reao o ncleo sofre alterao. Ao contrrio da reao qumica em que o ncleo permanece inalterado, sofrendo mudanas apenas na eletrosfera do tomo. Por isso importante que voc perceba a diferena entre uma reao qumica e uma reao nuclear. As reaes qumicas esto relacionadas eletrosfera. Antes e depois delas, os tomos esto unidos de maneira diferente. Por exemplo, quando uma molcula de H2 e uma de Cl2 reagem para formar duas molculas de HCl, os tomos de H, que estavam unidos entre si (na molcula H2) e os tomos de Cl, que tambm estavam unidos entre si (na molcula Cl2) passam a se unir de modo diferente: cada H estar ligado a um Cl (nas molculas HCl). J uma reao nuclear, por sua vez, provocar alteraes no ncleo do tomo, fazendo-o com que se transforme em outros elementos e emita raios alfa, beta e gama. Ti>os 4e Ra4ia9Fes: As Radiaes alfa, beta e gama Ra4ioa-iDi4a4e Radiaes Atualmente sabe-se que h ncleos instveis. A emisso de partculas alfa e beta o modo encontrado pelo ncleo para aliviar essa instabilidade. Radiao Alfa As partculas alfa so constitudas por 2 prtons e 2 nutrons, isto , o ncleo de um tomo de hlio (He). Quando o ncleo as emite, perde 2 prtons e 2 nutrons. 9 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga Sobre as emisses alfa, foi enunciada por Soddy, em 1911, a chamada primeira lei da Radioatividade: Quando um radionucldeo emite uma partcula alfa, seu nmero de massa diminui 4 unidades e seu nmero atmico diminui 2 unidades. X -----> alfa (2p e 2n) + Y(sem 2p e 2n) Radiao Beta: As partculas beta so eltrons emitidos pelo ncleo de um tomo instvel. Voc deve estar se perguntando: Como pode o ncleo emitir um eltron? A resposta reside no fato de que, em ncleos instveis betaemissores, um nutron pode se decompor em um prton, um eltron e um antineutrino. O prton permanece no ncleo, um eltron (partcula beta) e um antineutrino so emitidos. Assim ao emitir uma partcula beta, o ncleo tem a diminuio de um nutron e o aumento de um prton. Desse modo, o nmero de massa permanece constante.A segunda lei da radioatividade, enunciada por Soddy, Fajjans e Russel, em 1913, diz que: Quando um radionucldeo emite uma partcula beta, seu nmero de massa permanece constante e seu nmero atmico aumenta 1 unidade X -----> beta (1e) + antineutrino + Y(com 1p a mais) Ao ganhar 1 prton o radionucldeo X se transforma no radionucldeo Y com nmero atmico igual a (Y = X + 1) Radiao Gama: Ao contrrio das radiaes alfa e beta, que so constitudas por partculas, a radiao gama formada por ondas eletromagnticas emitidas por ncleos instveis logo em seguida emisso de uma partcula alfa ou beta. Tomemos como exemplo o csio-137, o bataemissor envolvido no acidente de Goinia (veja mais: Acidente em Goinia). Ao emitir uma partcula beta, seus ncleos se transformam em brio-137. No entanto, pode acontecer de, mesmo com a emisso, o ncleo resultante no eliminar toda a energia de que precisaria para se estabilizar. A emisso de uma onda eletromagntica (radiao gama) ajuda um ncleo instvel a se estabilizar. importante dizer que, das vrias ondas eletromagnticas (radiao gama, raios-X, microondas, luz visvel, etc), apenas os raios gama so 10 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga emitidos pelos ncleos atmicos.As radiaes alfa, beta e gama possuem diferentes poderes de penetrao, isto , diferentes capacidades para atravessar os materiais. Te$>o 4e Meia#6i4a: Cada elemento radioativo, seja natural ou obtido artificialmente, se transmuta (se desintegra ou decai) a uma velocidade que lhe caracterstica. Para se acompanhar a durao (ou a vida) de um elemento radioativo foi preciso estabelecer uma forma de comparao. Por exemplo, quanto tempo leva para um elemento radioativo ter sua atividade reduzida metade da atividade inicial ? Esse tempo foi denominado meia-vida do elemento. GMeia#Di4aH >or-an-oH < o -e$>o ne%essIrio >ara a a-iDi4a4e 4e 8$ ele$en-o ra4ioa-iDo ser re48?i4a J $e-a4e 4a a-iDi4a4e ini%ial*G Isso significa que, para cada meia-vida que passa, a atividade vai sendo reduzida metade da anterior, at atingir um valor insignificante, que no permite mais distinguir suas radiaes das do meio ambiente. Dependendo do valor inicial, em muitas fontes radioativas utilizadas em laboratrios de anlise e pesquisa, aps 10 (dez) meias-vidas, atinge-se esse nvel. Entretanto, no se pode confiar totalmente nessa receita, e sim numa medida com um detector apropriado, pois, nas fontes usadas na indstria e na medicina, mesmo aps 10 meias-vidas, a atividade da fonte ainda geralmente muito alta. Um Exemplo Prtico: Vejamos o caso do iodo-131, utilizado em Medicina Nuclear para exames de tireide, que possui a meia-vida de oito dias. Isso significa que, decorridos 8 dias, atividade ingerida pelo paciente ser reduzida metade. Passados mais 8 dias, cair metade desse valor, ou seja, da atividade inicial e assim sucessivamente. Aps 80 dias (10 meias-vidas), atingir um valor cerca de 1000 vezes menor. Entretanto, se for necessrio aplicar-se uma quantidade maior de iodo-131 no paciente, no se poderia esperar por 10 meias-vidas (80 dias), para que a atividade na tireide tivesse um valor desprezvel. Isso inviabilizaria os diagnsticos que utilizam material radioativo, j que o paciente seria uma fonte radioativa ambulante e no poderia ficar confinado durante todo esse perodo. Para felicidade nossa, o organismo humano elimina rpida e naturalmente, via fezes, urina e suor, muitas das substncias ingeridas. Dessa forma, aps algumas horas, o paciente poder ir para casa, sem causar problemas para si e para seus familiares. Assim, ele fica liberado mas o iodo-131 continua seu decaimento normal na urina armazenada no depsito de rejeito hospitalar, at que possa ser liberado para o esgoto comum. As fa$7lias ra4ioa-iDas: Na natureza existem elementos radioativos que realizam transmutaes ou "desintegraes" sucessivas, at que o ncleo atinja uma configurao estvel. Isso significa que, aps um decaimento radioativo, o ncleo no possui, ainda, uma organizao interna estvel e, assim, ele executa outra transmutao para melhor-la e, ainda no conseguindo, prossegue, at atingir a configurao de equilbrio. Em cada decaimento, os 11 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga ncleos emitem radiaes dos tipos alfa, beta e/ou gama e cada um deles mais "organizado" que o ncleo anterior. Essas seqncias de ncleos so denominadas GS<ries Ra4ioa-iDas o8 =a$7lias Ra4ioa-iDas Na-8raisG: No estudo da radioatividade, constatou-se que existem apenas 3 sries ou famlias radioativas naturais, conhecidas como S<rie 4o UrKnioH S<rie 4o A%-7nio e S<rie 4o T.rio: A Srie do Actnio, na realidade, inicia-se com o urnio-235 e tem esse nome, porque se pensava que ela comeava pelo actnio-227. As trs sries naturais terminam em istopos estveis do chumbo, respectivamente, %)8$&o#!0H %)8$&o#!1 e %)8$&o#!2 Alguns elementos radioativos tm meia-vida muito longa, como, por exemplo, os elementos iniciais de cada srie radioativa natural (urnio-235, urnio-238 e trio-232). Dessa forma, possvel explicar, porque h uma porcentagem to baixa de urnio-235 em relao de urnio- 238. Como a meia-vida do urnio-235 de 713 milhes de anos e a do urnio-238 de 4,5 bilhes de anos, o urnio-235 decai muito mais rapidamente e,portanto, muito mais "consumido" que o urnio-238. Com o desenvolvimento de reatores nucleares e mquinas aceleradoras de partculas, muitos radioistopos puderam ser "fabricados" (produzidos), utilizando-se istopos estveis como matria prima. Com isso, surgiram as Sries Radioativas Artificiais, algumas de curta durao. A%i4en-e 4e LoiKnia: Era 13 de setembro de 1987. Um aparelho de radioterapia contendo csio-137 encontrava-se abandonado no prdio do Instituto Goiano de Radioterapia, desativado h cerca de 2 anos. Dois homens, Roberto e Wagner, procura de sucata, invadiram o local e encontraram o aparelho, que foi levado e vendido ao dono de um ferro-velho. Durante a desmontagem do aparelho, foram expostos ao ambiente 19,26 g de cloreto de csio- 137 (CsCl), p branco semelhante ao sal de cozinha, no entanto, brilha no escuro com uma colorao azulada. Encantado com o brilho do p, o dono do ferro-velho passou a mostr-lo e at distribu-lo a amigos e parentes. Os primeiros sintomas da contaminao (tonturas, nuseas, vmitos e diarria) apareceram algumas horas depois do contato com o p, levando as pessoas a procurar farmcias e hospitais, sendo medicadas como portadoras de uma doena contagiosa. Os sintomas s foram caracterizados como contaminao radioativa em 29 de setembro, depois que esposa do dono do ferro-velho levou parte do aparelho desmontado at a sede da Vigilncia Sanitria. Quatro pessoas morreram. Segundo a Comisso Nacional de Energia Nuclear (CNEN), alm delas, de 112.800 pessoas que foram monitoradas, 129 apresentaram contaminao corporal interna e externa. Destas, 49 foram internadas e 21 exigiram tratamento mdico intensivo. A propagao do csio-137 para as casa prximas onde o aparelho foi desmontado se deu por diversas formas. Merece destaque o fato de o CsCl ser higroscpico, isto , absorver gua da atmosfera. Isso faz com que ele fique mido e, assim, passe a aderir com facilidade na pele, nas roupas e nos calados. Levar as mos ou alimentos contaminados boca resulta em contaminao interna do organismo. Os trabalhos de descontaminao dos locais afetados produziram 13,4 t de lixo contaminado com csio-137: roupas, utenslios, plantas, restos de solo e materiais de construo. O lixo do maior acidente radiolgico do mundo est armazenado em cerca de 1.200 caixas, 2.900 tambores e 14 continer em um depsito construdo na cidade de Abadia de Gois, vizinha a Goinia, onde dever ficar, pelo menos 180 anos 6III+ Me-ais Pesa4os: 12 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga Me-ais Pesa4os e$ Mg8as Defini9:o: Metais pesados so elementos qumicos que apresentam nmero atmico superior a 22. Tambm podem ser definidos por sua singular propriedade de serem precipitados por sulfetos. Entretanto, a definio mais difundida aquela relacionada com a sade pblica: metais pesados so aqueles que apresentam efeitos adversos sade humana. =on-es 4e $e-ais >esa4os nas Ig8as na-8rais: Os metais pesados surgem nas guas naturais devido aos lanamentos de efluentes industriais tais como os gerados em indstrias extrativistas de metais, indstrias de tintas e pigmentos e, especialmente, as galvanoplastias, que se espalham em grande nmero nas periferias das grandes cidades. Alm destas, os metais pesados podem ainda estar presentes em efluentes de indstrias qumicas, como as de formulao de compostos orgnicos e de elementos e compostos inorgnicos, indstrias de couros, peles e produtos similares, indstrias do ferro e do ao, lavanderias e indstria de petrleo. I$>or-Kn%ia nos es-84os 4e %on-role 4e A8ali4a4e 4as Ig8as: Os metais pesados constituem contaminantes qumicos nas guas, pois em pequenas concentraes trazem efeitos adversos sade. Desta forma, podem inviabilizar os sistemas pblicos de gua, uma vez que as estaes de tratamento convencionais no os removem eficientemente e os tratamentos especiais necessrios so muito caros. Os metais pesados constituem-se em padres de potabilidade estabelecidos pela Portaria 1.469 do Ministrio da Sade. Devido aos prejuzos que, na qualidade de txicos, podem causar aos ecossistemas aquticos naturais ou de sistemas de tratamento biolgico de esgotos, so tambm padres de classificao das guas naturais e de emisso de esgotos, tanto na legislao federal quanto na do Estado de So Paulo. Nesta ltima, so definidos limites para as concentraes de metais pesados em efluentes descarregados na rede pblica de esgotos seguidos de estao de tratamento de forma diferenciada dos limites impostos para os efluentes lanados diretamente nos corpos receptores, que so mais rgidos. Os metais pesados atingem o homem atravs da Ig8a, do ar e do se4i$en-o, tendendo a se acumular na biota aqutica. Alguns metais so acumulados ao longo da cadeia alimentar, de tal forma que os predadores apresentam as maiores concentraes. Processo denominado de &ioa%8$8la9:o* As caractersticas gerais dos principais metais pesados so apresentadas a seguir: a+ C)8$&o: O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos, nestes ltimos, naturalmente, por contaminao e na embalagem. Est presente na gua devido s descargas de efluentes industriais como, por exemplo, os efluentes das indstrias de acumuladores (baterias), bem como devido ao uso indevido de tintas e tubulaes e acessrios base de chumbo. Constitui veneno cumulativo, provocando um envenenamento crnico denominado saturnismo, que consiste em efeito sobre o sistema nervoso central com conseqncias bastante srias. O chumbo padro de potabilidade, sendo fixado o valor mximo permissvel de 0,01 mg/L pela Portaria 1.469 do Ministrio da Sade, mesmo valor adotado nos Estados Unidos. tambm padro de emisso de esgotos e de classificao das guas naturais. Nestes, para as classes mais exigentes os valores estabelecidos so to restritivos quanto os prprios padres de potabilidade, prevendo-se que o tratamento convencional de gua no remove metais pesados consideravelmente. Aos peixes, as doses 13 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga fatais, no geral, variam de 0,1 a 0,4 mg/L, embora, em condies experimentais, alguns resistam at 10 mg/L. A ao sobre os peixes semelhante do nquel e do zinco. &+ BIrio: O brio pode ocorrer naturalmente na gua, na forma de carbonatos em algumas fontes minerais. Decorre principalmente das atividades industriais e da extrao da bauxita. No possui efeito cumulativo, sendo que a dose fatal para o homem considerada de 550 a 600 mg. Provoca efeitos no corao, constrio dos vasos sanguneos elevando a presso arterial e efeitos sobre o sistema nervoso. O padro de potabilidade 0,7 mg/L (Portaria 1.469). Os sais de brio so utilizados industrialmente na elaborao de cores, fogos de artifcio, fabricao de vidro, inseticidas, etc. %+ CI4$io: O cdmio se apresenta nas guas naturais devido s descargas de efluentes industriais, principalmente as galvanoplastias. Apresenta efeito agudo, sendo que uma nica dose de 9,0 gramas pode levar morte e efeito crnico, pois se concentra nos rins, no fgado, no pncreas e na tireide. Estudos feitos com animais demonstram a possibilidade de causar anemia, retardamento de crescimento e morte. O padro de potabilidade fixado pela Portaria 1.469 em 0,005 mg/L.O cdmio ocorre na forma inorgnica, pois seus compostos orgnicos so instveis; alm dos malefcios j mencionados, um irritante gastrointestinal, causando intoxicao aguda ou crnica sob a forma de sais solveis. A ao do cdmio sobre a fisiologia dos peixes semelhante s do nquel, zinco e chumbo. 4+ ArsCnio: Traos deste metalide so encontrados em guas naturais e em fontes termais. usado como inseticida, herbicida, fungicida, na indstria da preservao da madeira e em atividades relacionadas com a minerao e com o uso industrial de certos tipos de vidros, tintas e corantes. Em moluscos, at 100 mg/kg, sendo que a ingesto de 130 mg fatal. Apresenta efeito cumulativo, sendo carcinognico. O padro de potabilidade 0,01 mg/L, estabelecido pela Portaria 1.469 do Ministrio da Sade. e+ SelCnio: Este no-metal se apresenta nas guas devido s descargas de efluentes industriais. txico tanto para o homem quanto para os animais. Provoca a chamada "doena alcalina no gado, cujos efeitos so permanentes. Aumenta e incidncia de cries dentrias e suspeita-se que seja potencialmente carcinognico, de acordo com os resultados de ensaios feitos com cobaias. O padro de potabilidade 0,01 mg/L (Portaria 1.469). f+ Cro$o )e;aDalen-e: O cromo largamente empregado nas indstrias, especialmente em galvanoplastias, onde a cromeao um dos revestimentos de peas mais comuns. Pode ocorrer como contaminante de guas sujeitas a lanamentos de efluentes de curtumes e de circulao de guas de refrigerao, onde utilizado para o controle da corroso. A forma hexavalente mais txica do que a trivalente. Produz efeitos corrosivos no aparelho digestivo e nefrite. O padro de potabilidade fixado pela Portaria 1.469 0,05 mg/L. O que o Cromo Hexavalente tem a ver com a Julia Roberts? g+ Mer%Nrio: O mercrio largamente utilizado no Brasil nos garimpos, no processo de extrao do ouro (amlgama). O mercrio tambm usado em clulas eletrolticas para a produo de cloro e soda e em certos praguicidas ditos mercuriais. Pode ainda ser usado em indstrias de produtos medicinais, desinfetantes e pigmentos. altamente txico ao homem, sendo que doses de 3 a 30 gramas so fatais. Apresenta efeito cumulativo e provoca leses cerebrais. CURIOSIDADE: bastante conhecido o episdio de Minamata no Japo, onde grande quantidade de mercrio orgnico, o metil mercrio, que mais txico que o mercrio metlico, 14 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga foi lanada por uma indstria, contaminando peixes e habitantes da regio, provocando graves leses neurolgicas e mortes. O padro de potabilidade fixado pela Portaria 1.469 do Ministrio da Sade de 0,001 mg/L. Os efeitos sobre os ecossistemas aquticos so igualmente srios, de forma que os padres de classificao das guas naturais so tambm bastante restritivos com relao a este parmetro. )+ N7A8el: O nquel tambm utilizado em galvanoplastias. Estudos recentes demonstram que carcinognico. No existem muitas referncias bibliogrficas quanto toxicidade do nquel; todavia, assim como para outros ons metlicos, possvel mencionar que, em solues diludas, estes elementos podem precipitar a secreo da mucosa produzida pelas brnquias dos peixes, que morrem por asfixia. Por outro lado, o nquel complexado (niquelcianeto) txico quando em baixos valores de pH. Concentraes de 1,0 mg/L desse complexo so txicas aos organismos de gua doce. i+ Oin%o: O zinco tambm bastante utilizado em galvanoplastias na forma metlica e de sais tais como cloreto, sulfato, cianeto, etc. A presena de zinco comum nas guas naturais. O zinco um elemento essencial para o crescimento, porm, em concentraes acima de 5,0 mg/L, confere sabor gua e uma certa opalescncia s guas alcalinas. Os efeitos txicos do zinco sobre os peixes so muito conhecidos, assim como sobre as algas. A ao desse on metlico sobre o sistema respiratrio dos peixes semelhante do nquel, anteriormente citada. As experincias com outros organismos aquticos so escassas. Entretanto, preciso ressaltar que o zinco em quantidades adequadas um elemento essencial e benfico para o metabolismo humano, sendo que a atividade da insulina e diversos compostos enzimticos dependem da sua presena. A deficincia do zinco nos animais pode conduzir ao atraso no crescimento. Os padres para guas reservadas ao abastecimento pblico indicam 5,0 mg/L como o valor mximo permissvel. P+ Al8$7nio: O alumnio abundante nas rochas e minerais, sendo considerado elemento de constituio. Nas guas naturais doces e marinhas, entretanto, no se encontra concentraes elevadas de alumnio, sendo esse fato decorrente da sua baixa solubilidade, precipitando-se ou sendo absorvido como hidrxido ou carbonato. Nas guas de abastecimento e residurias, aparece como resultado do processo de coagulao em que se emprega sulfato de alumnio. Pequenas quantidades de alumnio do total ingerido so absorvidas pelo aparelho digestivo e quase todo o excesso evacuado nas fezes. O total de alumnio presente no organismo adulto da ordem de 50 a 150 mg. Existem estudos que o associam ocorrncia do mal de Alzheimer, sendo que atualmente seu valor mximo permissvel de 0,2mg/L segundo a Portaria 1.469 do Ministrio da Sade. l+ Pra-a: A prata ocorre em guas naturais em concentraes baixas, da ordem de 0 a 2,0 mg/L, pois muitos de seus sais so pouco solveis; a no ser no caso de seu emprego como substncia bactericida ou bacteriosttica, ou ainda em processos industriais, esse elemento no muito abundante nas guas. Esse elemento cumulativo, no sendo praticamente eliminado do organismo. A dose letal para o homem de 10 g como nitrato de prata. A ao da prata sobre a fauna ictiolgica semelhante s do zinco, nquel, chumbo e cdmio. $+ Co&re: O cobre ocorre geralmente nas guas, naturalmente, em concentraes inferiores a 20 mg/L. Quando em concentraes elevadas, prejudicial sade e confere sabor s guas. Segundo pesquisas efetuadas, necessria uma concentrao de 20 mg/L de cobre ou um teor total de 100 mg/L por dia na gua para produzirem intoxicaes humanas com leses no fgado. No entanto, concentraes de 5 mg/L tornam a gua absolutamente impalatvel, devido ao gosto produzido. O cobre em pequenas quantidades at benfico ao organismo humano, 15 Apostila de Qumica Ambiental Prof. Maria Carolina Marques Braga catalisando a assimilao do ferro e seu aproveitamento na sntese da hemoglobina do sangue, facilitando a cura de anemias. Para os peixes, muito mais que para o homem, as doses elevadas de cobre so extremamente nocivas. O cobre aplicado em sua forma de sulfato de cobre, CuSO4. 5H2O, em dosagens de 0,5 mg/L um poderoso algicida. O Water Quality Criteria indica a concentrao de 1,0 mg/L de cobre como mxima permissvel para guas reservadas para o abastecimento pblico. 16