CAPITULO 4

ADITIVOS
Un aditivo lubricante puede definirse como una sustancia que imparte propiedades nuevas y deseables que no estaban presentes en el aceite original o refuerza y mejora algunas de esas propiedades que en algn grado contena el aceite base. El empleo de los aditivos comenz hacia el ao de 1931, pero ha sido en los ltimos aos cuando su tecnologa ha alcanzado los ms altos niveles de desarrollo. Los avances en la industria automotriz y la maquinaria industrial imponen da a da mayores exigencias a los lubricantes, lo cual implica una constante investigacin en el campo de la fabricacin y sntesis qumica de los aditivos para aceites lubricantes. Grandes empresas multinacionales se dedican exclusivamente a investigar y desarrollar, mediante los ms modernos laboratorios, nuevos productos qumicos que cumplan en forma ms eficiente y econmica con las exigencias actuales de los lubricantes. Estos productos son distribuidos mediante nombres comerciales registrados y la formulacin adecuada permite obtener "paquetes" de aditivos para cumplir con las especificaciones y clasificaciones internacionales. Los aditivos utilizados deben poseer condiciones tales como una buena solubilidad a altas y bajas temperaturas en un amplio rango de bases lubricantes, desde los tipos naftnicos hasta los parafnicos. Deben ser resistentes a la degradacin bajo las condiciones a las cuales es expuesto el aceite durante su servicio. Deben ser compatibles con otros tipos de aditivos usados en la formulacin final y como es deseable no deben ser txicos ni inducir contaminacin. Adems junto a todos los requerimientos anteriores los aditivos deben ser econmicos o de lo contrario su uso no puede comercializarse. A continuacin estudiaremos los ms importantes tipos de aditivos.

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4.1 MEJORADORES DE INDICE DE VISCOSIDAD

La funcin principal de estos aditivos es lograr ms bajas viscosidades a baja temperatura y viscosidades ms altas a alta temperatura. El aditivo disminuye la pendiente de la recta en el diagrama viscosidad-temperatura (ASTM), o lo que es lo mismo aumenta grandemente el ndice de viscosidad. Se produce una elevacin de la viscosidad en mayor grado a 210 oF que a 100 o F, lo cual parece ser debido a la mayor solubilidad del aditivo a alta temperatura ejerciendo una mayor influencia en la viscosidad a alta temperatura que a baja temperatura donde su solubilidad es relativa y permanece en suspensin coloidal formando una fase pobre en aceite. La mayora de compuestos utilizados como aditivos mejoradores de ndice de viscosidad son polmeros de alto peso molecular, tales como el poliisobutileno. polmeros del alquil estireno, polimetacrilatos y poliacrilatos.

4.2 DEPRESORES DEL PUNTO DE FLUIDEZ

La funcin principal es disminuir el punto de fluidez, especialmente en aceites parafnicos. Son agentes de elevada actividad superficial, capaces de recubrir los cristales de parafina a medida que se forman, impidiendo el desarrollo de estructuras cristalinas mayores cuya interaccin formara un gran retculo en la masa del aceite que impedira que fluyera libremente. Entre los aditivos ms importantes de este grupo estn los productos de condensacin de hidrocarburos parafnicos con fenol y naftaleno, polimetacrilatos y poliacrilatos.

4.3 DETERGENTE - DISPERSANTE

La funcin es mantener los productos de la combustin y alteracin del aceite en estado de suspensin coloidal. Muchos de estos aditivos contienen adems, suficiente reserva alcalina para neutralizar los cidos producidos en la oxidacin.

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Se caracterizan en general por la alta polaridad de sus molculas las cuales se unen por su extremo polar con las partculas contaminantes o cadenas polares de hidrocarburos oxidados. La mayora de estos aditivos contienen un metal enlazado por un puente inorgnico (grupo sulfnico o hidroxilo) a una combinacin orgnica de elevado peso molecular, que es la que asegura la solubilidad del compuesto en el aceite. Los compuestos qumicos ms importantes son los sulfonatos y fenatos que contienen en su molcula metales tales como el calcio, bario y magnesio. Todos estos aditivos, al quemar el aceite dejan un gran contenido de cenizas y generalmente son muy efectivos para contrarrestar los depsitos producidos en motores que trabajan a altas temperaturas.

4.3.1 Dispersante sin cenizas. Su desarrollo se ha incrementado en los ltimos diez aos, permitiendo incrementar los perodos de drenaje del aceite y resolviendo los problemas de lodos y emulsiones en motores diesel y gasolina. Estos aditivos forman una delgada pelcula que rodea y estabiliza los contaminantes del aceite y mantiene limpios los pistones por su caracterstica de no dejar cenizas. Todos estos aditivos se comportan mejor con los depsitos a bajas temperaturas y tienen una buena funcin bsica y mejoradora del ndice de viscosidad. Los compuestos son generalmente polmeros que contienen en su molcula nitrgeno.

4.4 INHIBIDORES DE OXIDACION

Se utilizan para reducir los efectos de la oxidacin del aceite. Ellos colaboran tambin como inhibidores de la corrosin y reducen tambin la cantidad de cidos contaminantes en el aceite. La funcin principal puede sintetizarse en los dos siguientes mecanismos:

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Eliminar los radicales libres Descomponer perxidos

Al primer grupo pertenecen una serie de compuestos fenlicos y amnicos, los cuales tienen cierta afinidad por los radicales libres y reacciona con estos segn: R. + X H > RH + X.

El radical generado se combina con otros radicales presentes, lo cual permite que una molcula de inhibidor detenga dos cadenas de reaccin. El producto formado al ser atacado por otros radicales es de carcter inactivo. Estos aditivos son muy utilizados en aceites cuya oxidacin sigue el camino normal y no es acelerada por elevadas temperaturas, tal como en aceites para turbina, hidrulicos y de transformador. El ms importante de estos inhibidores es el diterbutilparacresol o (DBPC).

CH3 CH3 C CH3

OH

CH3 C - CH3 CH3

CH3 Al segundo grupo pertenecen aditivos que contienen en su molcula azufre o fsforo, tales como terpenos sulfurados, fosfatos alqulicos, sulfuros aromticos y alquifenlicos. Un mecanismo aproximado se puede representar por las siguientes ecuaciones:

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R3 R3 | | R1 - C - OOH + X > R1 - C - O+ + XOH| | R2 R2

R2 R3 | | R1 - C - O+ > R1 - O - C+ | | R3 R2

R2 R2 | | + R1 - O - C + XOH > R1OH + C = O + X | | R3 R3

4.5 INHIBIDORES DE CORROSION

Son productos que anulan el efecto cataltico de los metales formando capas protectoras sobre la superficie metlica. Su efecto puede considerarse tambin de ndole antioxidante del aceite no solo desde el punto de vista anterior sino tambin en la descomposicin de perxidos. El aditivo ms importante de este tipo es el alquilditiofosfato de cinc (ZDDP), el cual tiene adems propiedades antidesgaste.

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R1O P S Zn S S S R1O P

R2O

R2O

4.6 EXTREMA PRESION

Cuando las cargas aumentan a tal punto que los aditivos de lubricidad no surten efecto, debe buscarse un aditivo de alta resistencia de pelcula que generalmente se conoce como Extrema Presin (E.P.). Los elementos qumicos que han demostrado mayor efectividad son el azufre, el cloro y el fsforo. Las combinaciones orgnicas que contienen estos elementos reaccionan a ciertas temperaturas con la superficie metlica, formando pelculas que protegen la superficie. Las combinaciones cloradas y sulfuradas forman una capa de cloruros y sulfuros metlicos, cuya estructura blanda disminuye el coeficiente de friccin evitando la soldadura de los puntos ms salientes de la superficie. La accin de los compuestos del fsforo radica en la formacin de compuestos con el metal, los cuales presentan temperaturas eutcticas bajas. La fluidez de las aleaciones formadas, les permite extenderse sobre las superficies metlicas, con lo cual la carga se distribuye sobre un rea mayor y las condiciones de temperatura se hacen menos extremas. Puede decirse que el aditivo extrema presin combina dos efectos: antisoldadura y pulimento qumico.
o Estos aditivos slo son efectivos a temperaturas superiores a los 130 C y a temperaturas inferiores se combinan con aditivos de lubricidad y steres sintticos.

Un efecto interesante se logra combinando compuestos que contengan azufre con un jabn de plomo ya que se forman sulfuros de plomo cuyo punto de fusin (700oC) es ms bajo que el punto de fusin de los sulfuros de hierro (1200 oC). Las combinaciones azufre-cloro presentan mejor solubilidad y estabilidad que las anteriores y son menos corrosivas con los metales, constituyen una amplia gama de lubricantes E.P. para engranajes.

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El grado de reactividad ms conveniente de un aditivo E.P. depende de la aplicacin a que se destina el aceite, entre cuyas variables aparece la naturaleza del metal. En aquellos casos en que el lubricante se encuentra en contacto con el metal durante perodos de tiempo muy cortos, deber emplearse un aditivo muy activo. En un engranaje, el aditivo deber ser tal que la reaccin qumica se produzca solamente cuando se alcanzan unas condiciones que podran dar lugar al gripado. De todas estas consideraciones se deduce, que el problema de la lubricacin E.P. no es solamente conseguir una disminucin en la friccin y desgaste y una buena pelcula o capacidad de carga, sino que esto debe lograrse controlando en lo posible el desgaste por corrosin, agravado por la presencia de humedad, inestabilidad trmica de los aditivos y reacciones prematuras que se puedan suceder.

4.7 ANTIDESGASTE
En condiciones de lubricacin lmite, los aditivos E.P. son tambin aditivos antidesgaste, pues previenen el desgaste por escoriacin y el rayado. Para lubricacin E.P. moderada se utiliza el fosfato de tricresilo, cuyo efecto de pulido qumico suaviza la superficie y reduce el desgaste. En aceites de crter son muy utilizados los alquidiotiofosfatos de cinc, para reducir el desgaste de impulsadores de vlvulas. Todos los inhibidores de corrosin pueden ser considerados como aditivos antidesgaste por su capacidad para formar sobre las superficies pelculas protectoras del metal para el desgaste corrosivo.

4.8 ANTIHERRUMBRE
En muchos casos resulta necesario proteger las superficies metlicas contra la herrumbre ocasionada por la humedad que penetra a los sistemas de lubricacin en forma de condensacin o por escapes. Lo anterior se logra mediante un aditivo que, agregado al aceite, tiende a depositarse sobre las superficies metlicas formando una especie de escudo protector, lo cual no solo evita que el agua entre en contacto con el metal, sino que adems desplaza cualquier cantidad de agua de las superficies, evitando la corrosin.

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Dentro de este grupo estn las sustancias polares tales como derivados de cidos grasos, steres del cido fosfrico y algunos sulfonatos.

4.9 ANTIESPUMANTES
Uno de los problemas ms importantes para ciertos tipos de aceites lubricantes, es la formacin de espuma. El fenmeno consiste en que un gas se dispersa dentro de un lquido formando gran cantidad de burbujas. La formacin de espuma ms corriente se debe al aire y las causas son generalmente mecnicas, como el exceso de batido originado por partes en movimiento. Tambin es frecuente en sistemas de circulacin a presin, cuando una entrada de aire por alguna junta u orificio del lado de baja presin produzca la formacin de espuma. La tendencia a la formacin de espuma, puede disminuir el efecto lubricante, porque introduce la posibilidad de que la pelcula de aceite pierda continuidad y se vea sustituida por una serie de burbujas de aire. En circuitos hidrulicos la espuma puede causar una prdida apreciable en la presin del sistema. Cuando se desea que un aceite posea mayor habilidad para reducir la formacin de espuma, se le incorporan aditivos especiales, los cuales parece que se concentran alrededor de las burbujas de aire envolvindolas y debilitndolas hasta reventarlas, o permitiendo que las pequeas burbujas formen otras de mayor tamao las cuales suben rpidamente a la superficie. Los aditivos antiespumantes ms utilizados, pertenecen a los polmeros de silicona, cuya frmula general es:

R | Si - O | R n Las siliconas se caracterizan por una gran estabilidad, baja tensin superficial, baja volatilidad y elevado ndice de viscosidad. Las concentraciones de estos productos son generalmente muy bajas y suficientes para formar pelculas de baja elasticidad y en consecuencia espumas inestables.