EL GAS NATURAL COMO MATERIA PRIMA EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA

RESUMEN La industria petroqumica es la encargada de transformar el gas natural y algunos derivados del petrleo en materias primas, las cuales representan la base de diversas cadenas productivas. El gas es actualmente uno de los principales insumos de la industria petroqumica moderna, ya que sus derivados proporcionan una variada gama de substancias primarias que a travs de subsecuentes procesos y tratamientos se van transformando y multiplicando en otros semiproductos o productos. La produccin de gas natural se inicia con la separacin del crudo y del gas asociado, si el gas es seco, no es necesario este proceso de separacin. Luego de esto el gas pasa a las plantas de acondicionamiento donde se eliminan las impurezas como Oxgeno, zufre, !ercurio, gua entre otros" ya que sino stos podran causar da#os en el siguiente paso, o sea, la fase de procesamiento. En la fase de procesamiento el gas natural se separa de sus componentes mediantes procesos fsicos$qumicos. El primero de ellos es la extraccin, que separa los componentes lquidos, los cuales son enviados a las instalaciones de fraccionamiento, para obtener otros gases m%s pesados como etano, propano, butano y pentano. Los productos lquidos del gas natural se distribuyen a los centros de consumo, nacionales e internacionales, a travs de los muelles, poliductos o plantas de llenado. &e las plantas de extraccin tambin se separa el gas metano que se enva a travs de los gasoductos a lo largo del territorio nacional, 'acia los grandes centros de consumo donde es distribuido a los sectores industrial, comercial, domstico y transporte urbano, como fuente de energa. (ara llevar a cabo la transformacin del gas natural en materias primas la industria petroqumica aplica una serie de procesos para obtener la base de diversas cadenas productivas las cuales tal vez desembocar%n en refineras, en la cual, mediante un proceso adecuado, se obtienen diversos combustibles fsiles capaces de ser utilizados en motores de combustin) gasolina, gasleo, etc. dem%s, y como parte natural del proceso, se obtienen diversos productos tales como aceites minerales y asfaltos. En *enezuela la corporacin de mayor exponente en la +ndustria petroqumica es (equiven, la cual opera los tres comple,os petroqumicos existentes en *enezuela" na mara -ampos .Edo. /ulia0, !orn .Edo. -arabobo0 y 1eneral de &ivisin 2os ntonio nzo%tegui .Edo. nzo%tegui0. (equiven se propone a desarrollar el enorme potencial que dispone *enezuela en el campo petroqumico a travs del procesamiento del gas y su conversin en productos de calidad.

Es de relevancia destacar que en *enezuela tambin existen refineras como La 3efinera El (alito y (araguan%, esta 4ltima surgi de la unin la integracin de operaciones de las refineras de muay y -ardn, convirtindose en la que posee mayor capacidad en el mundo, debido a las modernas y actualizadas plantas y unidades de procesamiento.

INTRODUCCIN El gas natural se 'a convertido en uno de los principales insumos en los diversos procesos de la industria petroqumica moderna, por ende, actualmente ocupa el segundo lugar como fuente de energa en el mundo despus del petrleo. (or sus caractersticas, 'a adquirido gran importancia como combustible para ve'culos automotores, instalaciones industriales y especialmente plantas de generacin de electricidad, contribuyendo de manera significativa en la solucin de problemas ambientales, convirtiendo as su condicin de desperdicio en un recurso energtico de extraordinario valor. (or lo mencionado anteriormente, en el siguiente informe se desarrollar%n las tecnologas de transformacin, de transporte y almacena,e como lo son los comple,os petroqumicos y refineras con el ob,etivo de enfatizar la gran importancia del gas natural como materia prima para la industria petroqumica, convirtindolo en un producto de gran demanda, lo que influye directamente en la economa venezolana, ya que *enezuela, como pas monoproductor en materia de 'idrocarburos se 'a visto en la necesidad ampliar su tecnologa y capacitacin, 'aciendo posible no solo la produccin del gas para el consumo nacional sino la exportacin del mismo.

2.

REVISIN BIBLIOGRFICA

2.1

CONCEPTOS BSICOS

5 tomo: Es la unidad m%s peque#a de un elemento qumico que mantiene su identidad o sus propiedades y que no es posible dividir mediante procesos qumicos. 'ttp)$$es.6i7ipedia.org$6i7i$8-98:;tomo 5 Ca !o"o: es un elemento qumico de n4mero atmico < y smbolo -. Es slido a temperatura ambiente. &ependiendo de las condiciones de formacin, puede encontrarse en la naturaleza en distintas formas alotrpicas, carbono amorfo y cristalino en forma de grafito o diamante. Es el pilar b%sico de la qumica org%nica" se conocen cerca de ;= millones de compuestos de carbono, aumentando este n4mero en unos =>>.>>> compuestos por a#o, y forma parte de todos los seres vivos conocidos. ?orma el >,@ 8 de la corteza terrestre. 'ttp)$$es.6i7ipedia.org$6i7i$-arbono 5 #$% &'("o) es un elemento qumico representado por el smbolo A y con un n4mero atmico de ;. En condiciones normales de presin y temperatura, es un gas diatmico .A@0 incoloro, inodoro, inspido, no met%lico y altamente inflamable. -on una masa atmica de ;,>>BCD.B0 u, el 'idrgeno es el elemento qumico m%s ligero y es, tambin, el elemento m%s abundante, constituyendo aproximadamente el B=8 de la materia visible del universo Aydrogen in t'e Eniverse, F G Hebsite. E3L visitada el @ de ,unio de @>><. ) #$% o*a !+ o,: Gon combinaciones de carbono e 'idrgeno, forman una gran familia qumica cuyos miembros tienen caractersticas y propiedades muy diferentes. s diferencias son los n4meros de %tomos de carbono e 'idrgeno que componen la molculay de la forma en que se unen los %tomos de carbono. 5 Ga, Nat+ a-: !ezcla de 'idrocarburos gaseosos que se 'a formado y acumulado en el interior de la tierra. Es el producto de la descomposicin de la materia org%nica de animales y vegetales sepultados durante millones de a#os. Ge utiliza como combustible y materia prima de la industria petroqumica. El gas natural se encuentra en los yacimientos acompa#ado de otros 'idrocarburos, que se aprovec'an en los procesos de extraccin y en el procesamiento de los productos principales. Es por ello que dependiendo de que producto los acompa#e, se les denomina gas seco o gas '4medo.

5 Ga, S(*o: El que tiene un contenido ba,o de propano 'asta 'eptano, o sea, y si es mayormente gas metano. 5 Ga, #.m(%o: El que tiene un contenido alto de propano 'asta 'eptano, o sea, si contiene propano, butano y fracciones m%s pesadas en cantidad suficiente. ) Ga, No A,o*$a%o o L$! (: Es el producto 4nico o con una proporcin ba,a de 'idrocarburos lquidos .propano 'asta 'eptano0 que se encuentra en el yacimiento. ) Ga, A,o*$a%o: 1as que se encuentra en un yacimiento donde predominan los 'idrocarburos lquidos en forma de petrleo o condensado. ) Ga, Nat+ a- L$*+a%o: Es el 1as metano en estado lquido. (ara licuar este 'idrocarburo se requiere una temperatura en el orden de los ;<> grados centgrados ba,o cero. Las instalaciones para este propsito son muc'o m%s comple,as y costosas que las utilizadas para producir gasolina natural y gas licuado del petrleo. 5 P(t o/+0m$*a: La funcin de la industria petroqumica, es transformar el gas natural y algunos derivados del petrleo en materias primas, las cuales representan la base de diversas cadenas productivas. 'ttp)$$666.energia.gob.mx$6ebGener$res$:<$(etroquimicaIfinal.pdf 5 R(1$"( 0a: es una planta industrial destinada a la refinacin del petrleo, por medio de la cual, mediante un proceso adecuado, se obtienen diversos combustibles fsiles capaces de ser utilizados en motores de combustin) gasolina, gasleo, etc. dem%s, y como parte natural del proceso, se obtienen diversos productos tales como aceites minerales y asfaltos. 'ttp)$$es.6i7ipedia.org$6i7i$3efiner8-98 &a ) Ga,o-$"a Nat+ a-) (roducto resultante del procesamiento de gas natural. -ompuesta b%sicamente por pentano, 'exano y 'eptano. 'ttp)$$666.pdvsa.com$index.p'pJ tplKinterface.sp$design$glosario$searc'.tpl.'tmlLne6sidItemasK=;Lne6sidIidtermK@= Lne6sidIterminoK1Lne6sidIlugarK; ) Ga,o%+*to,: es la tubera e instalaciones conexas utilizadas para el transporte del gas natural, el cual estar% en estado gaseoso a temperatura ambiente. ) Po-$%+*to: Es el ducto para el transporte de productos derivados del petrleo crudo desde el punto de carga 'asta una terminal u otro poliducto y que comprende las instalaciones y equipos necesarios para dic'o transporte. ) TMA: Moneladas mtricas nuales.

) )

MBD: !iles de Narriles diarios. BT2: Niodegradacin de 'idrocarburos monoarom%ticos vol%tiles

) MTBE .Oter metil tertPbutlico, metil tertPbutil ter0) es un lquido inflamable. Ge fabrica combinando sustancias qumicas como isobutileno y metanol, y se 'a usacomo aditivo para incrementar el octana,e de la gasolina sin plomo. 'ttp)$$es.6i7ipedia.org$6i7i$!MNE ) TAME .terPamilPmetilPeter0) mezclarse con la gasolina. l igual que el !MNE sirve como oxigenantes al

'ttp)$$666.soberania.org$ rticulos$articuloI;DDB.'tm 5 C $o'("$a: es el con,unto de tcnicas utilizadas para enfriar un material a la temperatura de ebullicin del nitrgeno o a temperaturas a4n m%s ba,as. La temperatura de ebullicin del nitrgeno, es decir BB,9< Q .o lo que es lo mismo P;C=,BC R-0 se alcanza sumergiendo a una muestra en nitrgeno lquido. El uso de 'elio lquido en lugar de nitrgeno permite alcanzar la temperatura de ebullicin de ste, que es de D,@@ Q .P@<:,C9 R-0. 'ttp)$$es.6i7ipedia.org$6i7i$-riogenia 5 T(m3( at+ a, C $o'4"$*a,: se definen por la -ryogenic Gociety of mrica como aquellas que son inferiores a ;@> Q .aproximadamente S;=9 T-0. (or lo tanto los tratamientos criognicos seran aquellos en los que los materiales son sometidos a temperaturas inferiores a la mencionada. 'ttp)$$666.cryobest.com$docs$esp$Mratamiento8@>de 8@>8E@8:>8 <plicaciones.pdf 5 P o*(,o %( Ca,*a%a: Ge utiliza para el enfriamiento del gas natural, este se basa en un circuito en cascada de tres etapas) La EG (atent pplication @>>:>>><>=9 desvela un mtodo para licuefaccin de gases ricos en 'idrocarburos. En este proceso el gas fluye a travs de una cascada de tres etapas de refrigeracin, cada etapa comprendiendo un circuito de refrigeracin y un compresor, donde al menos parte del flu,o de refrigerante del segundo circuito se usa para el prePenfriamiento del gas rico en 'idrocarburos en la primera etapa de refrigeracin. &e esta forma se equilibra la carga en cada compresor. Estandarizando las unidades de impulsin y los compresores de los tres circuitos de refrigerante, es

posible maximizar la capacidad de licuefaccin del proceso usando unidades de transmisin y compresores probados. Este mtodo puede aplicarse a cascadas de refrigerantes mixtos y circuitos con prePenfriamiento de dixido de carbono. 'ttp)$$todoproductividad.blogspot.com$@>>C$>B$sobrePlasPultimasPtecnologiasPde.'tml 5 M4to%o %( A%,o *$&" (" Ca !&" A*t$5o: U, es un mtodo aceptado por el +nstituto Facional de Geguridad e Aigiene en el Mraba,o espa#ol .+FGAM0 que determina los 'idrocarburos alif%ticos .nP'exano, nP'eptano, nPoctano, nPnonano0 en aire. 'ttp)$$es.6i7ipedia.org$6i7i$AidrocarburoIalif8-98 ;tico

) U,o %( M(m! a"a, %( F$-t a*$o" S(-(*t$5a (" (- T atam$("to %(- Ga,: En el tratamiento del gas, el uso de membranas selectivamente no porosas tiene como funcin separar los componentes 'idrocarburos de los no 'idrocarburos a nivel molecular. La filtracin selectiva consiste en que una membrana polimrica se usa para separar compuestos gaseosos como -O@, A@G y agua de un gas natural cuando se somete a una presin diferencial.Males procesos son m%s confiables que otros a base de solventes qumicos y con altos costos de mantenimiento y dependen 4nicamente de la naturaleza del material de la membrana.

) C a*6$"'7 P$ o-$,$, o D(,$"t(' a*$&" Cata-0t$*a: Es un proceso que convierte alcanos de cadena recta en otros alcanos ramificados m%s deseables. La pirolisis tambin se emplea para convertir parte de la fraccin menos vol%til de queroseno y combustleo en compuestos de peso molecular m%s ba,o que son apropiados para usarse como combustible de automvil. ) D(,t$-a*$&" Atmo,14 $*a 8 a- Va*0o: Este es el primer proceso que aparece en una refinera. El petrleo que se recibe por ductos desde las instalaciones de produccin, se almacena en tanques cilndricos de gran tama#o, de donde se bombea a las instalaciones de este proceso. El petrleo se calienta en equipos especiales y pasa a una columna de destilacin que opera a presin atmosfrica en la que, aprovec'ando la diferente volatilidad de los componentes, se logra una separacin en diversas fracciones que incluyen gas de refinera, gas licuado de petrleo .L(10, nafta, queroseno .7erosene0, gasleo, y un residuo que corresponde a los compuestos m%s pesados que no llegaron a evaporarse. En una segunda columna de destilacin que opera a condiciones de vaco, se logra la vaporizacin adicional de un producto que se denomina gasleo de vaco, y se

utiliza como materia prima en otros procesos que forman parte de las refineras para lograr la conversin de este producto pesado en otros ligeros de mayor valor. En este proceso, el petrleo se separa en fracciones que despus de procesamientos adicionales, dar%n origen a los productos principales que se venden en el mercado) el gas L( .com4nmente utilizado en las estufas domsticas0, gasolina para los automviles, turbosina para los aviones ,et, diesel para los ve'culos pesados y combustleo para el calentamiento en las operaciones industriales. (ero estos productos tienen que cumplir con una serie de especificaciones que aseguren su comportamiento satisfactorio.

) A-/+$-a*$&": El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se unen olefinas ligeras .propileno y$o butenos producidos en el proceso ?-antes descrito0 con isobutano .proveniente de la fraccin de gas L( recuperada en la destilacin atmosfrica del petrleo y complementada con corrientes equivalentes del procesamiento del gas natural0. 5 P o*(,o, %( A!,o *$&" Q+0m$*a: Estos procesos se caracterizan porque el gas agrio se pone en contacto en contracorriente con una solucin en la cual 'ay una substancia que reacciona con los gases %cidos. El contacto se realiza en una torre conocida como contactora en la cual la solucin entra por la parte superior y el gas entra por la parte inferior. Las reacciones que se presentan entre la solucin y los gases %cidos son reversibles y por lo tanto la solucin al salir de la torre se enva a regeneracin. Los procesos con aminas son los m%s conocidos de esta categora y luego los procesos con carbonato. El punto clave en los procesos de absorcin qumica es que la contactora sea operada a condiciones que fuercen la reaccin entre los componentes %cidos del gas y el solvente .ba,as temperaturas y altas presiones0, y que el regenerador sea operado a condiciones que fuercen la reaccin para liberar los gases %cidos . ba,as presiones y altas temperaturas0. ) P o*(,o, %( A!,o *$&" (" L(*9o S(*o :A%,o *$&";: En estos procesos el gas agrio se 'ace pasar a travs de un filtro que tiene afinidad por los gases %cidos y en general por las molculas polares presentes en el gas entre las que tambin se encuentra el agua. El m%s com4n de estos procesos es el de las mallas moleculares aunque algunos autores tambin clasifican el proceso del 'ierro espon,a en esta categora unque son menos usados que los procesos qumicos presentan algunas venta,as importantes tales como) Gimplicidad, alta selectividad .solo remueven A@G0 y la eficiencia del proceso no depende de la presin. Ge aplica a gases con concentraciones moderadas de A@G y en los que no es necesario remover el -O@. 2.2 CONCEPTOS ESPECFICOS

COMPOSICIN QUMICA DEL GAS NATURAL En el 1as Fatural las molculas de 'idrocarburos varan, desde el un %tomo de carbono y cuatro de 'idrgeno en el metano, 'asta siete %tomos de carbono y diecisis de 'idrgeno en el 'eptano, enlazados de la siguiente manera)

La composicin real de un determinado gas se obtiene y aprecia por medio de an%lisis cualitativos y cuantitativos. Estos an%lisis enumeran los componentes presentes y el porcenta,e de cada componente en la composicin total. manera de ilustracin general, la siguiente tabla muestra la variacin de porcenta,es que podran tener los componentes del gas, donde se indica que el componente principal del gas natural es el metano. Los otros 'idrocarburos, unos en forma de gas y otros como lquidos, son parte del gas en menores porcenta,es. dem%s, se nota tambin que el gas natural puede contener otros gases fuera de la serie parafnica de 'idrocarburos, como lo son el Fitrgeno, &ixido de -arbono, zufre, Aelio, gua, los cuales, son substancias que merecen atencin debido a que pueden ocasionar trastornos en las operaciones de mane,o y procesamiento industrial del gas, por esta razn son llamados VLos migos +ndeseablesW.

?uente) El (ozo +lustrado .;C::0

TRATAMIENTO INICIAL DEL GAS NATURAL El tratamiento del gas natural se inicia con la separacin del crudo y del gas asociado, cuando se produce gas libre, no asociado con petrleo, el proceso de separacin no es necesario. Luego ste pasa a las plantas de acondicionamiento donde se eliminan las impurezas, es decir, se extraen las sustancias que pueden ocasionar inconvenientes en el procesamiento del gas, o sea, eliminar VLos migos +ndeseablesW. Entre los m%s frecuentes se encuentran) 5 A'+a :#2O;: &ebe eliminarse para impedir la formacin de 'idratos. Estos son combinaciones de metano y agua que se cristalizan a temperaturas moderadamente ba,as, lo que puede causar problemas por el taponamiento de tuberas y equipos. El

agua se elimina poniendo el gas en contacto con compuestos secadores, por procesos de des'idratacin como bsorcin qumica, (roceso de (-+, (roceso de -ascada y (roceso de la G'ell .que es por tipos de membranas0. ) D$&<$%o %( Ca !o"o :CO2;: fecta la eficiencia del transporte por tuberas y la calidad de combustin de los 'idrocarburos" es corrosivo. El dixido tiene valor comercial y se recupera para la venta cuando existe una proporcin relevante. Ge separa a travs de Mratamiento -riognico. 5 S+-1+ o %( #$% &'("o :#2S;: Miene propiedades txicas y corrosivas, es inaceptable en los productos comerciales. En cantidades peque#as puede ser quemado o botado a la atmsfera. -uando se dispone en cantidades significativas, se descompone la molcula mediante procesos de conversin qumica y se obtiene azufre puro con valor comercial. ) N$t &'("o :N2;: l igual que el dixido 'elio y algunos azufres, afectan la eficiencia del transporte por tuberas y la calidad de combustin de los 'idrocarburos. Ge elimina mediante procesos de adsorcin y absorcin fsica, y por criogenia, lo cual resulta valioso para el uso en la industria farmacutica o para el fracturamiento de pozo. ) M( *+ $o :#';: Ge debe extraer ya que puede producir taponamiento. Ge separa a travs de -arbn ctivado y !embranas moleculares. ) O<0'("o :O2;: Ge extrae porque puede resultar explosivo.

PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL PARA LA GENERACIN DE MATERIA PRIMA EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA Miene por ob,eto la separacin y fraccionamiento de los componentes del gas natural mediante procesos fsicos$qumicos. Los productos resultantes son gasolina natural, gas licuado del petrleo y gas natural para el transporte de tuberas, los cuales resultan las materias bases para las petroqumicas, para los cuales generar%n otros subP productos. (or ende estos componentes derivados del gas natural como el metano, etano, propano, isobutano y butano se pueden fraccionar individualmente para ser utilizados como combustible, materia prima petroqumica y en otros procesos industriales.

MATERIA PRIMA PARA LA INDUSTRIA PETROQUMICA ctualmente existen m%s de @>> procesos petroqumicos, no obstante, el gas natural se 'a convertido en uno de los principales insumos de la industria petroqumica moderna. Gus derivados proporcionan una variada gama de substancias primarias que a travs de subsecuentes procesos y tratamientos se van transformando y multiplicando en otros semiproductos o productos. El gas seco, '4medo o condensado, a travs de tratamientos adecuados, sirve de insumo para la refinacin y petroqumica, donde por medio de plantas especialmente dise#adas se 'acen recombinaciones de las molculas de los 'idrocarburos para obtener materia prima semielaborada resultando as una cadena de otros procesos o productos finales que ser%n destinados a los mercados. El gas natural separado del petrleo .gas asociado0 y el gas libre .no asociado0 procedente de yacimientos de gas, solo es tratado y acondicionado para obtener gas seco de ciertas especificaciones) metano, que se despac'a por gasoducto y red de distribucin a ciudades y centros industriales donde se utiliza como combustible. El gas, su,eto a tratamientos adecuados es separado en metano, etano, propano y butano, posteriormente puede ir a las plantas petroqumicas para ser convertido

ulteriormente en una variedad de productos semielaborados o finales. &e igual manera puede ser enviado a las refineras, donde a travs del -rac7ing y el 3eformado -ataltico se obtienen las materias bases para los derivados del gas natural, es decir, las principales cadenas petroqumicas. PRINCIPALES CADENAS PETROQUMICAS Las principales cadenas petroqumicas son equivalentes a las materias bases que dar%n paso a los productos principales del gas natural y de a' a los subsiguientes derivados. &ic'as cadenas se conforman por) ) M(ta"o :Ga, Nat+ a-;

El metano es el elemento constitutivo del gas natural, y que se contrapone a los gases artificiales empleados como combustibles. Este contiene elementos org%nicos importantes como materias primas para la industria petrolera y qumica. Gu capacidad para combinarse con otros compuestos 'idrocarbonados arro,a como resultado el 'ec'o de que buena parte del volumen de produccin del gas natural se licue en gasolina o sea tratado para formar gas licuado de petrleo .1L(0. Fo produce mugre ni 'olln, por lo tanto los equipos de mane,o no necesitan mantenimiento especial. (uede mane,arse a presiones deseadas por ser volumtricamente susceptible a la compresin o expansin dependiendo de la temperatura. (or estas cualidades, de l se derivan una cantidad de productos mencionados en la siguiente tabla)

?uente) 'ttp)$$666.energia.gob.mx$6ebGener$res$:<$(etroquimicaIfinal.pdf

Eta"o :O-(1$"a, L$'( a,;

Ge obtiene de los lquidos del gas natural, de las naftas, de los gasleos y del metano. La preferencia de una de estas fuentes depende de las posibilidades y confiabilidad del suministro y del precio. &e los derivados del etileno se confeccionan diariamente una casi inagotable serie de artculos que se utilizan en todas las actividades de la vida moderna. Esta prodigiosidad del etileno ayuda a conservar muc'os otros recursos minerales y vegetales que antes constituan las fuentes principales para la obtencin de esos artculos. dem%s, tanto la abundancia del gas y de los derivados del petrleo como la tecnologa moderna de la manufactura de pl%sticos y otros artculos a partir del etileno, 'an permitido que los precios de todos esos artculos sean m%s asequibles a la totalidad de la poblacin mundial.

?uente) El (ozo +lustrado .;C::0

Na1ta, :A om=t$*o,;

?uente) El (ozo +lustrado .;C::0

PRINCIPALES PRODUCTOS PETROQUMICOS :NO BSICOS;

Los principales productos petroqumicos provienen de las cadenas petroqumicas ya mencionadas, es decir, son los productos subsiguientes de las materias primas para la industria petroqumica. Entre estos productos se encuentran)

?uente) 'ttp)$$666.energia.gob.mx$6ebGener$res$:<$(etroquimicaIfinal.pdf

-omo se observa, cada proceso tiene sus caractersticas propias de funcionamiento en lo que se refiere a la materia prima o semielaborada que constituye el insumo b%sico. La seleccin de procesos y la manufactura de productos qumicos son casi ilimitadas pero la cadena de procesos, la capacidad y la variedad de productos de un comple,o petroqumico est%n en funcin de las condiciones del mercado, de los aspectos econmicos y de la rentabilidad de las operaciones.