TCNICAS DE POLIMERIZACIN Existen cuatro tcnicas industriales empleadas en la polimerizacin de un monmero, la polimerizacin en masa, en solucin, en suspensin y en EMULSIN.

Cada una de estas tcnicas tiene condiciones especficas y dan origen a polmeros con caractersticas diferentes. Polimerizacin en Masa La polimerizacin en Masa es una tcnica simple, homognea, donde solo el monmero y el iniciador estn presentes en el sistema. Caso la polimerizacin sea iniciada trmicamente o por radiacin, solo habr monmero en el medio reaccionar. Por consiguiente, esta tcnica es econmica, adems de producir polmeros con un alto grado de pureza. Esta polimerizacin es altamente EXOTRMICA, ocurriendo dificultades en el control de la temperatura y de la agitacin del medio reaccionar, que rpidamente se vuelve VISCOSO desde el inicio de la polimerizacin. La agitacin durante la polimerizacin debe ser vigorosa para que haya la dispersin del CALOR DE FORMACIN del polmero, evitndose puntos sobrecalentados, que dan un color amarillento al producto. Este inconveniente puede ser evitado usndose inicialmente un pre-polmero (mezcla de polmero y monmero), que es producido a una temperatura ms baja, con una baja conversin y condiciones moderadas. A camino del molde, se calienta el pre-polmero completndose la polimerizacin. La polimerizacin en masa es muy usada en la fabricacin de lentes plsticas amorfas, debido a la Excelentes cualidades pticas conseguidas en las piezas moldeadas, sin presin, como en el caso del poli (metacrilato de metilo.) En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no est contaminado con alcohol polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los plastificantes y no se usa para plastisoles Polimerizacin en Disolucin En la polimerizacin en disolucin, adems del monmero y del iniciador, se emplea un DISOLVENTE, que debe disolverlos, formando un sistema homogneo. El solvente ideal debe ser barato, de bajo PUNTO DE EBULLICIN y de fcil posterior separacin del polmero. Al final de esta polimerizacin, el polmero formado puede ser soluble o no en el disolvente usado. Caso el polmero sea insoluble, se obtiene un lodo, fcilmente separado del medio reaccionar por filtracin. Si el polmero fuese soluble, se utiliza un no-disolvente para PRECIPITARLO en forma de fibras o polvo. La polimerizacin en solucin tiene como ventaja la temperatura homognea debido a la fcil agitacin del sistema, que evita el problema del sobrecalentamiento. Entretanto,

el coste del disolvente y el retraso de la reaccin son los inconvenientes de esta tcnica. La polimerizacin en solucin se utiliza principalmente cuando se desea aplicar la propia solucin polimrica, y se emplea bastante en poli condensacin.

Polimerizacin en Emulsin La polimerizacin en emulsin es una polimerizacin heterognea en medio lquido, que requiere una serie de ADITIVOS con funciones especficas, como EMULGENTE (generalmente un DETERGENTE), TAPONADORES de pH COLOIDES, protectores, reguladores de TENSIN SUPERFICIAL, reguladores de polimerizacin (modificadores) y activadores (agentes de REDUCCIN). En esta polimerizacin, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monmero es apenas parcialmente soluble. El emulsificante tiene como objetivo formar MICELAS, de tamao entre 1 nm y 1 mm, donde el monmero queda contenido. Algunas micelas son activas, o sea, la reaccin de polimerizacin se procesa dentro de ellas, mientras que otras son inactivas (gotas de monmeros), constituyendo apenas una fuente de monmero. A medida que la reaccin ocurre, las micelas inactivas suplen a las activas con monmero, que crecen hasta formar gotas de polmero, originando posteriormente el polmero slido. La Figura 5 representa el esquema de un sistema de polimerizacin en emulsin.

Figura 5 Representacin esquemtica de un sistema de polimerizacin en emulsin

La polimerizacin en emulsin tiene una alta velocidad de reaccin y conversin, siendo de fcil control de agitacin y temperatura. Los polmeros obtenidos con esta tcnica presentan altos pesos moleculares, mas son de difcil purificacin por la cantidad de aditivos adicionados. Sin embargo esta tcnica tiene gran importancia industrial y muy empleada en poliadiciones, principalmente cuando se aplica directamente el ltex resultante. Polimerizacin en Suspensin La polimerizacin en suspensin, tambin conocida como polimerizacin en perlas, por la forma como los polmeros son obtenidos, es una polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son insolubles en el medio dispersante, en general el agua. La polimerizacin se pasa dentro de las partculas en SUSPENSIN, las cuales tienen tamao medio entre 2 a 10 mm, y donde se encuentran el monmero y el iniciador. La agitacin del sistema es un factor muy importante en esta tcnica, pues segn la velocidad de agitacin empleada, vara el tamao de las partculas. Adems del monmero el iniciador y el solvente, tambin se adicionan AGENTES TENSIOACTIVOS, substancias qumicas que auxilian en la suspensin del polmero formado, evitando la adhesin entre las partculas y, como consecuencia, la precipitacin del polmero sin la formacin de las perlas. La precipitacin del polmero tambin puede ser evitada por la adicin al medio reaccionar de un polmero HIDROSOLUBLE, de elevado peso molecular, que aumente la viscosidad del medio. No obstante, la incorporacin de estos aditivos al sistema dificulta la purificacin del polmero resultante. La Tabla 2 compara las caractersticas de las polimerizaciones en masa, solucin, suspensin y emulsin. TIPO Masa VENTAJAS DESVENTAJAS Alto grado de pureza Control de temperatura difcil Requiere equipos sencillos Distribucin de peso molecular ancha Control de temperatura fcil El disolvente causa reduccin en el La disolucin polimrica peso molecular y en la velocidad de formada puede ser utilizada reaccin directamente Dificultades en la extraccin del disolvente Polimerizacin rpida Contaminacin del polmero Obtencin de polmeros con agentes emulsionantes y agua alto peso molecular Fcil control de la temperatura con

Solucin

Emulsin

Suspensin

Control de temperatura fcil Contaminacin del polmero con Obtencin del polmero en agentes estabilizadores y agua forma de perlas Requiere agitacin continua

Tabla 2 Comparacin de los sistemas de polimerizacin Adems de estas tcnicas de polimerizacin, algunos polmeros se pueden producir por la tcnica de polimerizacin interfacial. En esta, la polimerizacin ocurre en la interface entre dos SOLVENTES INMISCIBLES, en que cada uno de los monmeros est en una de las fases. El polmero se forma en esta interface, luego se remueve a fin de permitir la continuidad de la polimerizacin . Este mtodo es limitado a un pequeo nmero de polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones de reaccin necesarias.

Universidad Privada del Valle Facultad de Tecnologa Ing. Petrleo Gas y Energas

TECNICAS DE POLIMERIZACION

NOMBRES: BASTO TRIVEO ALEX JAVIER BLAZ ZAMBRANA MELISSA MATERIA: PETROQUIMICA GRUPO: A

Cochabamba Bolivia 2013