Operações Unitárias - CAP 1 A 5

[Operaes Unitrias] Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.
CAPTULO 1
INTRODUO S OPERAES UNITRIAS
Operaes Unitrias Industriais | Curso Tcnico em Qumica Industrial | Campus Recife
Mrcio Vilar e Lourinaldo Jr.
[Operaes Unitrias]
1. Primeiras Palavras
Os Processos de Separao constituem, desde sempre, uma etapa fundamental dos Processos de Fabricao da Indstria Qumica. Para que o Processo Reacional decorra de acordo com as especificaes definidas previamente, necessrio que as matrias primas sejam introduzidas no Reator com o grau de pureza adequado, o que implica, necessariamente, um processo prvio de tratamento/purificao das matrias primas. Ou seja, as correntes de entrada no reator passam, quase sempre, por unidades prvias de separao. O mesmo se passa com os produtos da reao. Na maior parte dos casos as correntes com os produtos da reao transportam ainda alguma percentagem de reagentes podendo tambm ocorrer reaes paralelas que do origem a produtos que no so os desejados. Tambm neste caso necessrio tratar essas correntes para separar o produto que foi inicialmente especificado, com o grau de pureza desejado. Outra rea da instalao fabril onde so essenciais os Processos de Separao no tratamento dos efluentes da unidade, sejam eles gasosos ou lquidos. Os Processos de Separao so variados e a seleo do processo mais adequado para um determinado tratamento depende das caractersticas da alimentao a tratar e dos objetivos a atingir (nomeadamente o grau de pureza pretendido para a corrente de sada) assim como de fatores econmicos. A noo de Processo de Separao est intimamente ligada de Operao Unitria. Este conceito foi introduzido na Engenharia Qumica, pela primeira vez, por Arthur D. Little em 1915 (Histria da Eng Qumica) e foi essencial para a sistematizao do ensino dos Processos Qumicos: Operao Unitria toda a unidade do processo onde os materiais sofrem alteraes no seu estado fsico ou qumico e que pode ser projetada com base em princpios fsico/qumicos comuns
1.1 Classificao
As operaes unitrias podem ser classificadas de acordo com critrios variados. Podemos, por exemplo, classific-las em grupos de acordo com a sua finalidade dentro do processo produtivo. Operaes preliminares: So normalmente utilizadas antes de qualquer outra operao. Suas funes esto associadas preparao do produto para posterior processamento de melhoria das condies sanitrias da matria prima. Ex. Limpeza, seleo, classificao, eliminao, branqueamento, etc. Operaes de conservao: Entre estas podemos citar a esterilizao, a pasteurizao, o congelamento, refrigerao, evaporao, secagem, etc.

Operaes de transformao: Moagem, mistura, extruso, emulsificao, etc. Operaes de separao: Filtrao, cristalizao, sedimentao, centrifugao, prensagem, destilao, absoro, adsoro, desumidificao, precipitao eletrosttica, etc.
Uma classificao bem comum utilizada levando-se em conta o tipo de operao envolvida (operaes mecnicas, operaes envolvendo transferncia de calor e operaes envolvendo transferncia de massa), a saber: So diversas e cada vez em maior nmero as Operaes Unitrias que se usam no processo de fabrico, mas podemos organiza-las em quatro grandes grupos, tendo em conta os princpios fsico/qumicos subjacentes:
1. Operaes de Transferncia de quantidade de movimento ou mecnicas: i. Operaes envolvendo slidos granulares a) Fragmentao de slidos; b) Transporte de slidos; c) Mistura de slidos;
ii.
Operaes com sistemas slido-fluido

a) Slidos de slido: Peneiramento e separao hidrulica (arraste elutriao). b) Slido de lquidos: Decantao, flotao (borbulhamento de ar), floculao (sulfato de alumnio aglutinao flocos), separao centrfuga e filtrao. c) Slidos de gases: Centrifugao (para gases - ciclones) e filtrao (para gases - filtros manga). d) Lquidos de lquidos: Decantao e centrifugao.
iii.
Operaes envolvendo sistemas fluidos
a) Bombeamento de lquidos; b) Mistura e agitao de lquidos;
2. Operaes baseadas em Transferncia de Calor 3. Operaes baseadas em Transferncia de Massas 4. Operaes baseadas simultaneamente em transferncia de Massas e calor Para alm disso podemos ainda agrupar as Operaes Unitrias tendo em conta a forma como se modela a transferncia: Com base no conceito de Andar em Equilbrio (Equilibrium Based Operations) Com base no conceito de Velocidade de Transferncia (Rate Based Operations)
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Para cada uma destas operaes existem conceitos e princpios que precisam ser conhecidos para um melhor entendimento da operao em questo e para o
projeto/dimensionamento/operao/otimizao do equipamento se for o caso.
Referncias
1. Felder, R. M, Rousseau, R. W., Princpios Elementares dos Processos Qumicos, LTC, 3a Ed., 2005. 2. Operaciones Unitarias en ingineria qumica; McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio, McGraw Hill, 1998
CAPTULO 2
DIMENSES, UNIDADES E CONVERSES

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2.1 Introduo
Uma quantidade medida ou contada tem um valor numrico (2,5) e uma unidade (qualquer coisa que seja este 2,5). muito til na maior parte dos clculos de engenharia e muitas vezes essencial escrever tanto o valor quanto a unidade de cada quantidade que aparece em uma equao. Uma dimenso uma propriedade que pode ser medida, como comprimento, tempo, massa ou temperatura, ou calculada pela multiplicao ou diviso de dimenses, como comprimento/tempo (velocidade), comprimento3 (volume) ou massa/comprimento (densidade). Unidades mensurveis (diferentemente das unidades contveis) so valores especficos de dimenses que foram definidas por conveno, costume ou lei, como gramas para massa, segundos para tempo e centmetros ou ps para comprimento. Unidades podem ser tratadas como variveis algbricas quando as quantidades so somadas, subtradas, multiplicadas ou divididas. As unidades so divididas em trs tipos:
Unidades Bsicas: que so as unidades para as dimenses bsicas: massa (m),

comprimento (L), tempo (t), mols (mol), temperatura (T), corrente eltrica e intensidade luminosa. Exemplo: segundo. Unidades Mltiplas: so definidas como mltiplos ou fraes das unidades bsicas, como minutos, horas e milissegundos, todas definidas em termos da unidade bsica, o segundo. As unidade mltiplas so definidas mais por conveno que por necessidade: simplesmente conveniente nos referirmos a 3 anos do que a 94.608.000 s.. Unidades Derivadas:
a) obtidas pela multiplicao ou diviso das unidades bsicas ou mltiplas (cm.cm, ft/min, kg.m/s2) chamadas de compostas, ou b) como equivalentes a unidades compostas como o erg = 1 g cm2/s2 ou 1 lbf = 32,174 lb.ft/s2.
2.2 Sistemas de Unidades
Na anlise dos processos qumicos h necessidade de clculos envolvendo variveis de processo que apresentam dimenses caractersticas. Ainda, as dimenses podem estar expressas em unidades oriundas de diferentes sistemas. Para tal, importante ter conhecimento desses diferentes sistemas de unidades e de suas unidades bsicas e definidas para que seja possvel converte unidades

de uma dada dimenso que se encontram num dado sistema para outro sistema de unidades, sempre que necessrio. Os sistemas de unidades mais usados so o SI (Sistema Internacional), o CGS e o Sistema Americano de Engenharia (SAE). No ano de 1960, ocorreu uma conferncia internacional que definiu um dos sistemas como referncia, sendo ele chamado de Sistema Internacional. O incio das tentativas de unificao datam de 1790, quando a Frana, recm sada da revoluo, reconhece a necessidade do desenvolvimento de um sistema de unidades que facilitasse as relaes comerciais. A Inglaterra foi procurada, mas como j tinha um sistema em uso na ilha em suas colnias, no participou com interesse da iniciativa francesa. Da iniciativa francesa originou-se o Sistema Internacional, que mesmo hoje ainda convive, dentro dos processos qumicos, com sistemas de origem inglesa, principalmente o americano de engenharia. O SI, para simplificar, tenho ganho ampla aceitao na comunidade cientfica e de engenharia. tambm conhecido como sistemas mks (metro, kilograma, segundo). No SI, usam-se prefixos para indicar potencias de 10. Os mais usados e as suas abreviaes so mega (M) para 106 (1 megawatt = 1MW = 106 watts), quilo (k) para 103, centi (c) para 10-2, mili (m) para 10-3, micro () para 10-6 e nano (n) para 10-9. O sistema CGS fui durante muito tempo o mais utilizado nos trabalhos cientficos. O americano de engenharia muito utilizado na indstria qumica, e particularmente na de petrleo, nos Estados Unidos. Assim, mesmo com a definio do Sistema Internacional como o sistema universal, ainda convivemos com muitos dados e informaes provenientes dos processos expressos em outros sistemas de unidades. O sistema CGS quase idntico ao SI; a principal diferena que gramas e centmetros so usados no lugar de quilogramas e metros como unidades bsicas para massa e comprimento, respectivamente. As unidades bsicas do SAE so o p (ft) para comprimento, a libra-massa (lbm) para massa e o segundo para tempo. A Tabela 1 apresenta as principais dimenses e suas respectivas unidades nos diferentes sistemas. Tabela 1. Dimenses e respectivas unidades dos principais sistemas
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H ainda outro conjunto formado por unidade fora dos sistemas tradicionas de grande importncia na indstria de processos qumicos, entre elas a unidade de fora quilograma-fora (kgf), as unidades de presso atmosfera (atm), kgf/cm2 e milmetro de mercrio (mmHg), a unidade de energia caloria (cal) e as unidades de potencia cavalo-vapor (CV) e horse-power (HP). A tabela 2 apresenta as relaes entre as unidades utilizadas para expressar as principais dimenses encontradas nos processos qumicos.
Tabela 2. Relaes entre Unidades.

2.3 Converso de Unidades
Uma quantidade medida pode ser expressa em termos quaisquer unidades que tenham a dimenso apropriada. Uma determinada velocidade, por exemplo, pode ser expressa em ft/s, milhas/h, cm/ano ou qualquer outra razo entre uma unidade de comprimento e uma unidade de tempo. O valor numrico da velocidade, naturalmente, depender das unidades escolhidas. Neste sentido, para converter a unidade de uma dada dimenso expressa num determinado sistema de unidades em outra unidade expressa num sistema de unidades diferente, multiplica-se a dimenso pelo fator de converso de unidades (FC), que relaciona a unidade nova e a unidade velha.
() =
Por exemplo, para converter 36 mg ao seu equivalente em gramas, escreva: 1 (36 ) ( ) = 0,036 1000 (Note como as unidades velhas se cancelam, deixando a unidade desejada.) Uma forma alternativa de escrever esta equao usar uma linha vertical em lugar do sinal de multiplicao:
1000 mg
Indicar explicitamente as unidades em clculos deste tipo a melhor forma de evitar o erro muito comum em multiplicar quando se quer dividir ou vice-versa. No exemplo mostrado, sabemos que o resultado est correto porque os miligramas se cancelam, deixando apenas os gramas do lado esquerdo, enquanto
36 mg
1000 mg 1g
est claramente errado. (Mais precisamente, no o que voc pretendia calcular.) Se voc tem uma quantidade com uma unidade composta [por exemplo, milhas/h, cal/(goC)] e quer convert-la ao seu equivalente em termos de um outro conjunto de unidades, monte uma equao domensional, ou seja, escreva a quantidade dada e as suas unidades esquerda, escreva as unidades dos fatores de converso que cancelam as velhas unidades e as substituem pelas desejadas, preencha os valores dos fatores de converso e realize as operaes aritmticas indicadas para achar o valor
36 mg
1g
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desejado. Dessa maneira, pode-se abolir de forma permanente a regra de trs na converso de unidade, tornando essa tarefa mais simples e precisa.
TESTE
1. O que um fator de converso? 2. Qual o fator de converso para s/min? 3. Qual o fator de converso para min2/s2? 4. Qual o fator de converso para m3/cm3? 5. Converta 1 cm/s2 em seu equivalente em km/ano. 6. Converta 3000 g.m/min2 em seu equivalente em lbf . 7. Converta 23 lbm.ft/min2 em seu equivalente em kg.cm/s2. 8. Um cometa apresenta perodo orbital de 3 anos, 4 meses, 14 dias, 8 horas e 23 minutos. Calcule seu perodo orbital em segundos. 9. Usando equaes dimensionais, converta: a. 3 semanas em milissegundos b. 38,1 ft/s a milhas/h
c. 554 m4/(dia.kg) a cm4/(min.g) 10. Usando as informaes da Tabela 2, converta: a. 760 milhas/h a m/s b. 921 kg/m3 a lbm/ft3 c. 5,37 x 103 kJ/min a hp
Referncias
1. Felder, R. M, Rousseau, R. W., Princpios Elementares dos Processos Qumicos, LTC, 3a Ed., 2005. 2. McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., Operaciones Unitarias en ingineria qumica; 4a edio, McGraw Hill, 1998 3. Alberto Colli Badino e Antnio Jos Gonalves Cruz, Fundamentos de Balanos de Massa e Energia um texto bsico para anlise de processos qumicos, EdUFSCAR, 2010. 4. Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L., Andersen, L.B., Princpio das Operaes Unitrias, LTC, 2a Ed., 1982.
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CAPTULO 3
DESTILAO
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3.1 Introduo
O processo de separao mais amplamente usado na indstria qumica a destilao. Esta operao unitria tambm denominada fracionamento ou destilao fracionada. A separao dos constituintes est baseada nas diferenas de volatilidade. Na destilao, uma fase vapor entra em contato com uma fase lquida, e h transferncia de massa do lquido para o vapor e deste para aquele. O lquido e o vapor contm, em geral, os mesmos componentes, mas em quantidades relativas diferentes. O lquido est em seu ponto de bolha* e o vapor em equilbrio no seu ponto de orvalho*. H transferncia simultnea de massa do lquido pela vaporizao, e do vapor pela condensao. O efeito final o aumento da concentrao do componente mais voltil no vapor e do componente menos voltil no lquido. A vaporizao e a condensao envolvem os calores latentes de vaporizao dos componentes, e os efeitos trmicos devem, por isso, entrar nos clculos de destilao. Numa soluo ideal (por exemplo, uma soluo de benzeno e tolueno), a volatilidade pode ser relacionada diretamente presso de vapor dos componentes puros. Nas solues no-ideais (por exemplo, uma mistura de etanol e gua), no existe uma relao simples. A destilao amplamente usada para separar as misturas lquidas em componentes mais ou menos puros. Em virtude de a destilao envolver a vaporizao e a condensao da mistura, so necessrias grandes quantidades de energia. Uma grande vantagem da destilao est em que no se precisa adicionar nenhuma substncia para efetivar a separao. As aplicaes da destilao tm a mais ampla diversidade. O oxignio puro, usado na fabricao do ao, nos foguetes e nas aplicaes mdicas, produzido pela destilao do ar que foi previamente liquefeito, O petrleo cru separado inicialmente em diversas fraes em grandes colunas de destilao. Estas fraes so processadas posteriormente em produtos acabados e a destilao frequentemente utilizada nas etapas intermedirias da obteno destes produtos finais.
3.2 Fundamentos
Volatilidade
A separao em uma coluna de destilao acontece devido volatilidade relativa de um componente com relao ao outro. Geralmente, salvo raras excees, a frao mais voltil em uma mistura aquela que em estado puro possui maior presso de vapor, ou seja, tem maior tendncia a evaporar. Como exemplo, tem-se que, devido ao critrio massa molar, o metano mais voltil do que o etano, que por sua vez mais voltil que o propano, que por sua vez mais voltil que o butano e assim por diante; ento a separao destes possvel utilizando-se o agente calor e equipamentos adequados, denominados colunas ou torres de destilao para processos contnuos ou destiladores para processos descontnuos ou em bateladas.
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Equilbrio Lquido Vapor
Ao colocar em recipiente sob vcuo, determinada quantidade de uma mistura lquida, por exemplo, uma mistura de hidrocarbonetos, mantendo-se constante a temperatura deste recipiente, o lquido tender a vaporizar-se at que alcance a presso de equilbrio entre a fase vapor e a fase lquida, isto , as molculas da fase lquida passaro para a fase vapor, aumentando a presso do recipiente at que se tenha o equilbrio entre as fases lquido e vapor. O ponto de equilbrio atingido quando o nmero de molculas que abandona o lquido para a fase vapor exatamente igual ao nmero de molculas que abandona o vapor para a fase lquida. Tem-se, a, o equilbrio termodinmico entre as fases lquido vapor.
3.3 Destilao Simples
A destilao simples ou descontnua realizada em bateladas. Conforme possvel observar na figura acima, a carga de lquido introduzida em um vaso provido de aquecimento, entrando em ebulio. Os vapores so retirados pelo topo atravs do condensador, onde so liquefeitos e coletados em outros recipientes.
Figura 1. Destilao Simples. (Fonte: http://www.brasilescola.com/quimica/separacao-destilacao-eevaporacao.htm)
A primeira poro do destilado ser a mais rica em componentes mais volteis. medida que prossegue a vaporizao, o produto vaporizado torna-se mais voltil e o lquido residual torna-se menos voltil, pois o percentual de componentes leves no lquido residual vai sendo esgotado. O destilado, que o vapor condensado, poder ser coletado em pores separadas denominadas de
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cortes. Estes podem produzir uma srie de produtos destilados com vrios graus de pureza. Ento, considerando-se uma mistura de trs substncias: Substncia A Muito voltil e em pequena quantidade ; Substncia B Volatilidade mdia e em grande quantidade; Substncia C Muito pouco voltil e em pequena quantidade.
Quando uma destilao em batelada ou destilao simples efetuada, o primeiro corte, pequeno, conteria predominantemente quase toda a substncia A, o segundo corte, grande, conteria quase toda a substncia B, porm estaria contaminado com um pouco das substncias A e C, e o lquido residual seria, praticamente, a substncia C pura. Assim sendo, apesar dos trs cortes conterem todas as trs substncias, alguma separao teria ocorrido neste processo de destilao.
3.4 Destilao Flash
O caso mais simples de uma separao por destilao a Destilao Flash . Normalmente, a corrente de alimentao (lquido) aquecida num permutador de calor, passando depois por um flash adiabtico (despressurizao rpida) que d origem a duas correntes saturadas, uma de lquido e outra de vapor, em equilbrio. O tanque flash permite facilmente a separao e remoo das duas fases.
Figura
2.
Esquema
de
uma
destilao
FLASH.
(Fonte:
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_frontpage&Itemid=1&lang=pt./)
3.5 Destilao Fracionada
A destilao fracionada o tipo de destilao mais utilizada em indstrias de grande porte. Nos dois tipos de destilao abordados anteriormente, destilao em batelada e por expanso brusca, a separao das diversas substncias que compem a mistura realizada de forma imperfeita ou incompleta. Na destilao fracionada, possvel a separao em vrias fraes, em uma mesma coluna, pois, pode-se ter temperaturas, vazes e composies constantes em um dado ponto da coluna.
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A destilao fracionada uma operao de separao de misturas por intermdio de vaporizaes e condensaes sucessivas, que, aproveitando as diferentes volatilidades das substncias, torna possvel o enriquecimento da parte vaporizada, com as substncias mais volteis. Estas vaporizaes sucessivas e so condensaes efetuadas em
equipamentos
especficos,
denominados de torres ou colunas de destilao. O equipamento que
promove a transferncia de massa e calor entre correntes lquidas e de vapor saturadas a conhecida Coluna de Destilao
Fraccionada. Esta constituda por um recipiente cilndrico
dentro do qual se encontra uma srie de pratos internos entre os quais circulam vapor e lquido em contracorrente. A coluna alimentada prxima a sua parte central com um determinado fluxo de alimentao sob uma concentrao definida. Suponhase que a alimentao um lquido submetido sua temperatura de ebulio. O funcionamento desta coluna depender desta suposio e de outras condies que detalharemos oportunamente. O prato em que se introduz a alimentao recebe o nome de prato de alimentao. Todos os pratos acima do prato de alimentao constituem a zona de retificao, enquanto que os pratos abaixo da zona de alimentao, incluindo tambm o prato de alimentao, constituem a zona de esgotamento. A alimentao desce pela seo de esgotamento at o fundo da coluna onde se mantm um nvel definido de lquido. O lquido flui por gravidade at a caldeira B, que um vaporizador alimentado com vapor de gua que gera vapor e o devolve ao fundo da coluna. O vapor ascende por toda coluna. No extremo do refervedor existe um vertedouro. O produto de base ou Figura 3. Coluna de fracionamento com sees de retificao e esgotamento. (Fonte: Operaciones Unitarias en ingineria qumica; McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4a edio, McGraw Hill, 1998.)
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de fundo retirado pelo vertedouro e passa para o resfriador G. Este resfriador tambm pr-aquece a alimentao mediante troca de calor com o produto de base que se encontra quente. Os vapores que ascendem atravs da zona de retificao, se condensam totalmente no condensador C e o condensado se recolhe no acumulador D no qual se manem um nvel definido de lquido. A bomba de fluxo F retira o lquido do acumulador e o envia ao prato superior da torre. Esta corrente de lquido recebe o nome de refluxo. O refluxo constitui o lquido que desce pela seo de retificao e que entrar em contato com o vapor que ascende pela coluna. Sem o refluxo no haveria retificao nesta coluna e a concentrao de produto de topo ou de cabea no seria maior que a concentrao de vapor que ascende pelo prato de alimentao. O condensado que no retirado pela bomba de fluxo resfriado pelo trocador de calor E, chamado de resfriador de produto, e retirado como produto de topo. Se no so formados azetropos, os produtos de cabea e de fundo podem ser obtidos com uma pureza desejada mediante a existncia de um nmero de pratos suficientes, desde que se utilize o refluxo adequado.
3.6 Destilao Extrativa
At pouco tempo este tipo de destilao s era utilizado quando os mtodos convencionais eram impraticveis ou impossveis ,como no caso da separao de misturas azeotrpicas. Todavia, hoje em dia a destilao extrativa muito utilizada para separar componentes com volatilidades muito prximas, o que pelos mtodos convencionais requer muitos estgios e razes de refluxo elevadas. Este mtodo requer menos energia e muitas vezes o que se economiza paga o equipamento de recuperao do solvente. Consiste em adicionar um outro componente ao sistema, chamado solvente , que aumenta a volatilidade relativa dos componentes a separar. Este modo de operar requer uma segunda coluna para recuperar o solvente utilizado. Apenas pequenas quantidades de solventes so perdidas na operao . Alimenta-se a mistura de A e B na primeira coluna ,chamada coluna de extrao , da qual o componente mais voltil sai pelo topo, O solvente S alimentado prximo ao topo dessa coluna e arrasta o componente B para a base, de onde a mistura B + S segue o stripper de solvente , que promove a separao de B e S. O solvente um liquido muito menos voltil do que os componentes a separar.
3.7 Destilao azeotrpica
A separao dos componentes de uma mistura azeotrpica impossvel de ser realizada por destilao fracionada,a noser que se empregue algum meio especial para desviar do azeotropo. O meio mais prtico chamado destilao azeotrpica e consiste em acrescentar um outro componente a mistura que vai ser separada, como no caso da destilao extrativa. A diferena reside na volatilidade
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do componente acrescentado, que neste caso essencialmente a mesma dos componentes a separar, enquanto na destilao extrativa o solvente era praticamente o-volatil comparado com os do sistema. Nestas condies o componente acrescentado forma um azeotropo com um mais dos componentes a separar ,devido a diferenas de polaridade. Tambm na destilao azeotrpica o agente de separao alimentado prximo ao topo da coluna, porm neste caso a maior parte sa no vapor de topo. Reside neste fato a principal diferena entre os dois tipos de operao. Na destilao extrativa o solvente menos voltil do que os componentes a separar, sua concentrao relativamente constante em todas as placas e ele quase todo retirado pelo refervedor. Na destilao azeotrpica o agente acrescenta acha-se praticamente na poro superior da coluna e sua concentrao decresce na direo do fervedor. O efeito do agente de separao , mais uma vez, a alterao da volatilidade relativa dos componentes a separar a ele deve, em principio, satisfazer aos mesmos requisitos discutidos no caso do solvente da destilao . O modo de ultrapassar o azeotropo utilizado neste modo de operar semelhante ao da destilao de lquidos parcialmente miscveis, como gua e isobutanol. No necessrio produzir um azeotropo ternrio como produto de topo, mas essencial que o condensado forme duas fases. Todavia, alguns sistemas no produzem vapor de topo que condensa duas fases liquidas, de modo que algum outro tipo de operao dever ser utilizado para desdobrar o produto de topo, como por exemplo diluio ou extrao
3.8 Componentes de uma coluna de destilao

As colunas de destilao so constitudas por trs partes essenciais: 1 Refervedor: , geralmente, encontrado na base da coluna de destilao. Sua finalidade proceder ao aquecimento da base e, em consequncia, promover a evaporao dos componentes mais volteis. Podem ser construdos com dispositivos de aquecimento com vapor d'gua, por aquecimento com circulao de fraes de leos quentes ou, at mesmo, atravs de resistncias eltricas.
Figura 4. Tipos de refervedor. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)
Os vapores formados na base da coluna circularo de forma ascendente. Parte destes sero
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condensados ao longo do percurso na torre, retornando na forma lquida e permitindo um contato ntimo entre o vapor ascendente e o lquido descendente ao longo da torre. Dependendo do tipo de interno da coluna, o contato entre a fase lquida e vapor poder atingir nveis que melhoraro as condies da separao desejada. 2 Condensador: Tem como finalidade proceder condensao dos vapores leves que atingem o topo da coluna. Aps a condensao, tem-se o produto destilado desejado com a composio especificada. O processo requer, portanto, dois trocadores de calor, ambos de mudana de fase, refervedor procedendo vaporizao e o condensador efetuando a condensao das fraes. Em alguns projetos, o refervedor poder ser substitudo por uma injeo de vapor dgua no fundo da coluna de destilao.
3- Torres de destilao: Na coluna, h o contato entre as fases lquidas e vapor. O problema resumese em contato perfeito entre as fases, e consequentemente, a altura da torre deve ser adequada ao tipo de separao que se deseja. A cada mistura corresponder uma altura definida de coluna, que poder ser perfeitamente calculada para a separao desejada. Existem trs tipos convencionais de colunas de destilao: colunas com pratos e borbulhadores, colunas com pratos perfurados e colunas com recheios. Todas funcionam com o mesmo princpio, ou seja, promover de forma mais perfeita possvel o contato entre as fases lquido e vapor.
3.9 Contato gs-lquido
Durante muitos anos os pratos com borbulhadores foram os mais usados nas colunas de destilao e absoro. O borbulhador (Figura 5) projetado de modo a dispersar a fase gasosa em bolhas finas no seio do lquido. Ele tambm impede que o lquido desa pelas passagens do gs quando este flui a velocidade baixa. Os borbulhadores so construdos em muitos formatos e tamanhos.
Figura 5. Prato borbulhado. (Fonte: http://www.euroslotkdss.com/mtri/tower-internals/distillation-trays.html)
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Na Figura 6 aparece uma configurao de fluxo tpica numa coluna com borbulhadores. O lquido escoa transversalmente nos pratos e passa, pela tomada descendente, para o prato inferior. O gs flui ascendentemente atravs do borbulhador, em contato com o lquido. Na Figura 7 aparece um prato com
borbulhadores. As colunas com borbulhadores podem ser operadas num amplo intervalo de velocidades de escoamento, com elevadas eficincias de estgio. A quantidade de lquido que flui pelas passagens do gs pequena, e pode-se manter num nvel desejado a altura do lquido em cada prato. Por isso, o contato gslquido bom, numa ampla faixa de taxas de escoamento e mantm-se relativamente constante as eficincias de estgio. Em virtude de serem
relativamente caros, os pratos com borbulhadores cederam lugar a tipos mais modernos de bandeja, que so descritos a seguir. Nos anos recentes, os pratos perfurados tornaram-se muito populares graas simplicidade e ao baixo custo. O tipo mais comum desta pea de equipamento a bandeja perfurada, conforme exemplo a fluxo cruzado que aparece na Figura 8. Outro tipo, com outra configurao de fluxo, o que est na Figura 6. Prato com borbulhadores, a fluxo cruzado, para contato de duas fases fludas. O gs est indicado nas setas finas, enquanto que o lquido representado pelas setas cheias. (Fonte:
Operaciones Unitarias en ingineria qumica; McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio, McGraw Hill, 1998.)
Figura 9. De acordo com o nome, a bandeja perfurada uma chapa metlica provida com centenas de orifcios circulares. O dimetro destes orifcios , usualmente, de 1/8 a in (0,3 a 1,2 cm). O lquido escoa sobre a chapa e as bolhas atravessam o lquido ascendendo nele, depois de passar pelos orifcios. Quando a velocidade do gs demasiadamente grande, o escoamento do lquido atravs das perfuraes obstado pelo gs. Nas baixas velocidades de gs ocorre um srio vazamento que pode reduzir de forma significativa a eficincia do estgio. No projeto do equipamento esta uma limitao dos pratos perfurados que deve ser cuidadosamente analisada.
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Figura 7. Prato com borbulhadores e fluxo cruzado. (Fonte: Operaciones Unitarias en ingineria qumica;
McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio, McGraw Hill, 1998.)
Figura 8. Bandeja perfurada com fluxo cruzado. (Fonte: http://www.chemprocess.com.br/convencionais.html)
Uma modificao mais moderna dos pratos perfurados simples a bandeja valvulada. As perfuraes numa bandeja valvulada so cobertas por oprculos mveis, conforme os que aparecem na Figura 10. Os oprculos so levantados pelo gs que flui para cima atravs das perfuraes, e abaixam-se sobre o orifcio quando a velocidade do gs diminui. Desta forma reduzem-se o vazamento do lquido a baixas presses. Alm disso, as vlvulas direcionam o gs horizontalmente no liquido, proporcionando misturao mais completa que nos pratos perfurados simples, onde o gs passa verticalmente pela camada lquida. As perfuraes nas bandejas valvuladas so, frequentemente, maiores que nos pratos perfurados simples.
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As bandejas valvuladas podem operar num intervalo de velocidades de escoamento mais amplo que nos pratos perfurados. O custo destas bandejas fica entre o dos pratos com perfuraes simples e o das bandejas com borbulhadores. As eficincias de estgio so elevadas e, num amplo intervalo de velocidades do gs, so quase constantes. Em muitas aplicaes os pratos com borbulhadores foram substitudos pelas bandejas perfuradas ou pelas valvuladas. Alternativamente, o contato entre as fases lquida e vapor pode ser estabelecido atravs de colunas com recheio. Neste tipo de coluna, os pratos ou bandejas so substitudos por corpos slidos com formatos definidos. A finalidade do recheio provocar o contato das fases lquido-vapor. Os corpos do recheio devem ser de alta resistncia corroso, razo pela qual so, geralmente, de cermica ou de ao inoxidvel. Dependendo da temperatura do processo pode-se utilizar tambm recheios plsticos de alta resistncia. Existem trs tipos de recheios: slidos quebrados, grades e os enchimentos com forma definida (anis, cilindros, cubos, esferas, etc.). Os slidos quebrados, apesar de serem mais baratos e muitas vezes resistirem bem corroso, obviamente no alcanam a mesma eficincia que os enchimentos com forma definida em relao ao fluxo de lquido, nem quanto superfcie Figura 9. Bandeja com prato perfurado e vertedor circulr para o contato de duas fases fluidas. (Fonte: Operaciones Unitarias en ingineria
qumica; McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., 4 a edio, McGraw Hill, 1998.)
especfica disponvel para a transferncia. O enchimento deve ser to uniforme quanto possvel, de modo a formar um leito com caractersticas e porosidade uniformes.
Figura 10. Bandeja valvulada (Fonte: http://www.euroslotkdss.com/mtri/tower-internals/distillation-trays.html)
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[Operaes Unitrias]
Um bom recheio deve possuir as seguintes caractersticas: Apresentar grande superfcie de interface entre lquido e vapor Ser quimicamente inerte para os fluidos processados Possuir boa resistncia mecnica, a fim de evitar quebras Ser de baixo custo
Os recheios so divididos em dois grupos: estruturados e randmicos (aleatrios). A) Recheios estruturados - So montados no interior da coluna em blocos, formados por estruturas de chapas, s vezes corrugadas e perfuradas, dobradas e montadas, encaixadas em diferentes geometrias complexas. Podem ser encontrados em diversos materiais metlicos e no-metlicos (Figura 11).
Figura 11. Recheio estruturado. (Fonte: www.cimm.com.br)
B) Recheios randmicos - So peas de diversas geometrias, das mais simples at as mais complexas, como as em forma de anis lisos ou recortados, selas, brita, malhas e telas etc. As peas so colocadas na seo a ser recheada de maneira aleatria at que a seo esteja cheia. Podem ser tambm metlicos e no-metlicos (inclusive cermicos) (Figura 12).
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Figura 12. Tipos de enchimento para colunas de recheio. (Fonte: Barcza, M. V., Processos Unitrios
Orgnicos, Escola de Engenharia de Lorena)
As torres que utilizam recheios so muito competitivas com as torres que contm pratos com borbulhadores ou pratos perfurados e apresentam ainda algumas vantagens, tais como: a) Geralmente so projetos mais econmicos, por serem mais simplificados; b) Apresentam pequena perda de carga; c) No esto sujeitas s formaes de espuma.
Os recheios so disponibilizados em sees, sobre suportes de sustentao, o que impede uma compactao e/ou uma descompactao localizada, que formaria caminhos preferenciais ao longo da coluna (Figura 13).
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[Operaes Unitrias]
Figura 13. Suporte para recheios (Fonte: www.chemprocess.com.br)

3.10 Fatores influentes
O projeto de colunas de destilao envolve problemas relativamente complexos de mecnica dos fluidos. Neste sentido, vamos dar aqui apenas um resumo simplificado dos problemas que corriqueiramente so observados nos projetos de engenharia.
O dimetro do prato determinado primordialmente pelo volume da fase gasosa que passa pela torre. No desejvel ter o gs a uma velocidade muito alta, ao passar pelos pratos, pois isto provoca uma queda tambm alta de presso. Esta queda de presso pode impor maior distncia entre os prato a fim de se ter uma presso hidrosttica suficiente para o lquido escoar de um prato para o outro. A queda de presso da fase gasosa deve ter valores especialmente baixos nas colunas que operam a vcuo. O escoamento de lquidos sobre um prato deve proporcionar uma profundidade suficiente para a cobertura adequada dos canais de gs, em todas as velocidades do gs. Isto pode exigir configuraes complicadas do escoamento, com diversas entradas e sadas nos pratos de grandes dimenses. A profundidade do lquido, por sua vez, governada pela taxa de escoamento do lquido e pela altura do vertedor de sada. A queda de presso na fase gasosa depende tambm da altura do lquido sobre os canais do gs. Por isso, a altura do lquido deve ser conveniente para cobrir os canais mas no pode ser excessiva, pois pode provocar uma perda excessiva de presso. O arraste o transporte de um prato inferior para o superior, de gotculas de lquido pela fase gasosa. Este transporte indesejvel pois abaixa efetivamente a eficincia de estgio. O arraste ocorre em velocidades elevadas de escoamento; por isso o dimetro da coluna deve ser ajustado para dar uma velocidade de gs que torne mnimo o arraste. O arraste abaixa a eficincia de estgio e assim acarreta a exigncia de estgios adicionais, para ter a separao desejada. possvel que para se evitar o arraste
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se tenha que ter uma coluna de dimetro maior. Por isso, necessrio fazer um balano econmico ao se determinar o grau de arraste que deve ser eliminado. Embora a formao de espuma num prato proporcione maior rea superficial de contato gslquido e por isso taxas de transferncia de massa mais elevadas, o espumejamento excessivo encher com a espuma o espao entre os pratos e acarretar um arraste muito grande. A inundao da coluna ocorre quando h arraste excessivo ou quando h acmulo demasiado de lquido no vertedor descendente. A inundao eo resultado de se tentar fazer passar ou muito gs ou muito lquido atravs da coluna. Um ponto fundamental ao se escolher o dimetro da coluna o de evitar a inundao. O espaamento entre os pratos deve ser suficiente para que acima da espuma no lquido haja um espao livre, de modo a minimizar-se o arraste. Nas colunas grandes, o espaamento deve ser pelo menos 0,6 m, para permitir que o pessoal da manuteno opere entre as bandejas. Um espaamento menor leva a uma coluna mais curta, mais baixa, mas leva tambm a um arraste que fora a adio de mais pratos e ao aumento da altura e do custo da coluna.
Referncias
1. Felder, R. M, Rousseau, R. W., Princpios Elementares dos Processos Qumicos, LTC, 3a Ed., 2005. 2. McCabe, W.L., Smith, J.C., Harriott, P., Operaciones Unitarias en ingineria qumica; 4a edio,
McGraw Hill, 1998 3. Alberto Colli Badino e Antnio Jos Gonalves Cruz, Fundamentos de Balanos de Massa e Energia um texto bsico para anlise de processos qumicos, EdUFSCAR, 2010. 4. Foust, A.S., Wenzel, L.A., Clump, C.W., Maus, L., Andersen, L.B., Princpio das Operaes Unitrias, LTC, 2a Ed., 1982. 5. Barcza, M. V., Processos Unitrios Orgnicos, Escola de Engenharia de Lorena.
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[Operaes Unitrias]
CAPTULO 4 ABSORO
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4.1 Introduo A absoro de gases (designada em lngua inglesa por Gas Absorption ou ainda por Scrubbing) um processo com o qual se pretende remover preferencialmente um ou mais componentes de uma mistura gasosa por contato com uma corrente lquida onde esses componentes se dissolvem. A operao inversa chama-se Desabsoro ou Esgotamento (Desorption ou Stripping), na qual um componente dissolvido num lquido passa para a fase gasosa. Embora a transferncia de massa ocorra em direes opostas, os princpios fsicos associados tanto Absoro como ao Esgotamento so os mesmos. O componente transferido de uma fase para outra designado por Soluto, a corrente gasosa composta pelo gs soluto e o Gs de Transporte (ou inerte), e a corrente lquida constituda pelo Solvente e o soluto. Os processos de Absoro e Esgotamento so muito usados para produo, separao e purificao de misturas gasosas e concentrao de gases, na produo de cidos (sulfrico, clordrico, ntrico e fosfrico), de amonaco, de amnia, de formaldedo, de carbonato de sdio, no tratamento de gases de combusto do carvo e de refinarias do petrleo, na remoo de compostos txicos ou de odor desagradvel (como o gs H2S), na purificao de gases industriais e na separao de hidrocarbonetos gasosos. Para regenerar o solvente, ou para obter a corrente gasosa na sua forma pura, pode elevar-se a temperatura ou pode usar-se vapor de gua numa coluna de esgotamento, tambm designada coluna regeneradora (Fig. 14).
Figura
14.
Absoro
seguida
de
esgotamento
para
regenerao
do
solvente.
(Fonte:
http://labvirtual.eq.uc.pt)
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[Operaes Unitrias]
4.2 Seleo do Solvente O processo de Absoro/Esgotamento um processo de transferncia de massa que explora diferenas na solubilidade gs/lquido dos diferentes componentes de uma mistura que se pretende tratar. Por isso, um dos pontos crticos para se obter uma eficiente separao a escolha do solvente (no caso da absoro) ou do gs de transporte (no caso da esgotamento) a usar. Se o objetivo principal for a produo de um composto especfico, a seleo do solvente restringida pela natureza do produto. No caso da remoo de impurezas de um gs, h maior liberdade de escolha. Um dos fatores a considerar na escolha de um solvente a solubilidade do soluto, devendo esta ser elevada para se obter uma maior velocidade de absoro e para necessitar de menor quantidade de lquido. Um outro fator a natureza qumica do soluto e do solvente que devem ser semelhantes para aumentar a solubilidade. O solvente pode ser um lquido no reativo e a solubilizao do soluto apenas um processo fsico (foras de interao de Van der Waals), ou pode ser um lquido que produz uma reao rpida com o soluto o que faz aumentar a velocidade de absoro e a quantidade a ser absorvida. Este ltimo tipo de solvente qumico usado, em geral, quando o soluto se encontra em baixas concentraes pois um processo mais seletivo (maior solubilidade do soluto), mas a reao deve ser reversvel para que o soluto seja removido numa segunda coluna e no sejam produzidas grandes quantidades de resduos. Um solvente reativo tambm usado quando se pretende converter um composto perigoso num composto mais incuo. A capacidade que um solvente tem de absorver um soluto gasoso A funo da sua presso parcial CA=f(pA), sendo CA a concentrao na fase lquida. Por isso, a absoro fsica mais indicada para misturas mais concentradas (>pA). Esta relao funcional depende da temperatura e do tipo de solvente. Em geral, a solubilidade do gs diminui com a temperatura. Como exemplos, pode usar-se solventes fsicos como o etilenoglicol ou o carbonato de propileno para remover tanto o gs H 2S como o CO2 de correntes gasosas mais concentradas (~10 a ~50%), e, para concentraes mais baixas destes (~1 a ~10%, nomeadamente em gases de combusto), usar-se solues aquosas de alcanolaminas (como a monoetanolamina, MEA, dietanolamina, DEA, ou a trietanolamina, TEA) que reagem reversivelmente com estes compostos. A regenerao pode ser feita por diminuio de presso, no primeiro caso, ou por aumento de temperatura (para que o soluto vaporize) no segundo caso, originando, no entanto, maiores gastos energticos. Se apenas houver quantidades vestigiais de H2S ou CO2, pode usar-se NaOH, que reage irreversivelmente. Na produo de amnia, por exemplo, uma corrente gasosa contendo ar e amonaco colocada em contato com gua onde o amonaco preferencialmente absorvido, uma vez que o ar muito pouco solvel em gua. No controlo da poluio os vrios xidos de azoto podem ser removidos por absoro com gua, cido sulfrico ou solues orgnicas. O solvente tambm deve ter baixa presso de vapor (baixa volatilidade) para reduzir a perda de solvente para a corrente gasosa. Alm disso, deve ter baixa viscosidade para a velocidade de
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absoro e a transferncia de calor serem elevadas e os custos de bombagem serem baixos. Por fim, o solvente deve ser barato e acessvel, no txico, no inflamvel, estvel quimicamente e no corrosivo para no encarecer o material de construo do equipamento. A maioria dos solventes fsicos so solventes orgnicos com elevado ponto de ebulio e baixa presso de vapor, baixa viscosidade e no corrosivos em contato com metais comuns. O processo de absoro , em geral, exotrmico, sendo acompanhado pela libertao de calor. Neste captulo ser apenas abordado o caso da absoro/esgotamento de apenas um componente, considerando-se que os outros gases no so solveis no lquido (inertes) e que o lquido no voltil. Alm disso, s se abordar a absoro fsica e isotrmica. 4.3 Equipamento
A velocidade de transferncia de massa depende da rea de transferncia, da driving-force, e do coeficiente de transferncia de massa. A rea para transferncia de massa, ou rea de contato gs/lquido, pode ser aumentada por diviso das correntes lquida e/ou gasosa em pequenas pores. Isto efetuado com recurso passagem de gs pelos espaos vazios de um leito poroso cheio de material inerte (o enchimento), o qual est banhado de lquido, ou ainda utilizao de pratos com orifcios por onde passam pequenas bolhas de gs que estabelecem contato com a corrente lquida no topo do prato. Assim, este Processo de Separao comum ser efetuado em colunas cilndricas verticais (ou torres). O enchimento pode ter diversas configuraes, como tratado no captulo anterior, e os pratos podem ser de vrios tipos: perfurados, de campnula, de vlvulas, etc. Como se pode concluir pela anlise do equipamento ilustrado na Figura 15 o processo influenciado pela mecnica dos fluidos, sendo o escoamento complexo e descrito largamente por correlaes empricas. A escolha do equipamento depende do caudal de gs a tratar, do grau de separao a obter, da razo entre os caudais de lquido e de gs, da facilidade da remoo de calor, da simplicidade de construo, da resistncia hidrulica, da impureza dos fluidos, das propriedades fsicas do sistema e da sua corrosividade. Para alm destes fatores, as colunas com enchimento permitem operar tanto em contra-corrente como em co-corrente, enquanto nas de pratos s possvel operar em contra-corrente (fluxos de gs e de lquido em direes opostas). Contudo, esta ltima condio de operao que permite maiores driving-forces. De forma resumida adianta-se que a diferena de custo entre as colunas de pratos e de enchimento no grande embora as ltimas sejam mais caras. Estas so escolhidas quando o dimetro inferior a 0,6 m e quando necessrio menor queda de presso ou maior variedade de materiais de construo. As primeiras so escolhidas quando no se tem de usar caudais de lquidos baixos e permitem maiores tempos de residncia do lquido, controle de
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[Operaes Unitrias]
temperatura (pelo uso de serpentinas) e so mais fceis de limpar. Como regra, a coluna de pratos deve ser escolhida quando o dimetro elevado e quando necessrio mais de 20 andares.
Figura 15. Coluna com enchimento e coluna de pratos perfurados. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)
Referncias
1. http://labvirtual.eq.uc.pt.
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CAPTULO 5 EXTRAO
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[Operaes Unitrias]
5.1 Fundamentos
A Operao de Extrao tambm uma operao de separao/purificao muito comum a nvel industrial. Na extrao, a separao do soluto da mistura de alimentao promovida pela adio de outro composto (um terceiro composto no caso da alimentao ser uma mistura binria), o qual designamos por solvente. O conceito de extrao aplica-se quer a alimentaes (misturas) slidas, quer lquidas, s quais se pretende retirar o soluto, seja para o obter num estado mais puro por constituir o produto objeto do processo, seja por corresponder a uma impureza da alimentao que necessrio eliminar. Neste captulo trataremos exclusivamente da extrao lquido/lquido (alimentao lquida). Se a alimentao for uma mistura slida o processo designa-se por lexiviao (leaching) ou extrao slido/lquido. Contudo, os mecanismos fsico/qumicos subjacentes so iguais nos dois casos. A extrao (lquido/lquido e slido/lquido) muito comum no tratamento de minrios mas tambm na indstria alimentar, farmacutica e de cosmtica e na produo de leos essenciais, assim como na purificao de correntes efluentes com vista a retirar contaminantes indesejados e txicos, que j existem em muito pequena quantidade, como por exemplo na remoo do fenol na produo de policarbonato. Na Extrao Lquido/Lquido a separao est relacionada com a distribuio diferenciada do soluto pelas duas fases imiscveis (ou parcialmente miscveis) em contato. A alimentao lquida misturada com o solvente da extrao e o soluto dessa alimentao vai distribuir-se de forma desigual entre o solvente que se adicionou e o diluente da alimentao, passando, preferencialmente, para o novo solvente que se adicionou. Solvente e diluente devem ser o mais imiscvel possvel (total ou parcialmente imiscveis). A transferncia de massa do soluto deve dar-se da soluo de alimentao para a fase do solvente. possvel estabelecer um paralelismo entre Extrao Lquido/Lquido e Destilao. Em ambos os casos o soluto passa da fase de alimentao (corrente lquida) para a outra fase que se adiciona ou forma no processo (lquido ou vapor, respectivamente). O agente da separao na extrao o novo lquido/solvente que se adiciona, enquanto que na destilao o calor que se fornece ao processo, o qual d origem a uma nova fase, desta vez vapor. Assim, a extrao , normalmente, uma operao isotrmica enquanto na destilao existe, necessariamente, variao de temperatura ao longo do processo.
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Tabela 3: Comparao Extrao/Destilao.
Extrao 1. Extrao a Operao Unitria na qual os constituintes da mistura lquida so separados atravs da adio de um solvente lquido insolvel. 2. A Extrao usa a diferena de solubilidades dos componentes para conseguir a separao 2. A Destilao usa a diferena de presso de vapor dos componentes para conseguir a separao 3. A Selectividade uma medida da facilidade da separao. 4. Obtm-se uma nova fase lquida insolvel por adio do solvente mistura lquida inicial. 5. As fases so mais difceis de misturar e separar. 6. A extrao no fornece produtos puros e requer outros tratamentos posteriores. 7. Oferece maior flexibilidade na seleco das condies operatrias. 8. Requer energia mecnica para a mistura e a separao. 9. No precisa de sistemas de aquecimento ou arrefecimento. 10. Normalmente a segunda escolha para a separao dos componentes de uma mistura lquida. 9. Precisa de sistemas de aquecimento e arrefecimento. 10. Normalmente a primeira escolha para a separao dos componentes de uma mistura lquida 7. Menor flexibilidade na seleco das condies operatrias. 8. Requer energia trmica. 5. A mistura e separao das fases fcil. 6. Fornece produtos praticamente puros. 3. A Volatilidade uma medida da facilidade da separao. 4. Forma-se uma nova fase por adio de calor. Destilao 1. Os constituintes da mistura lquida so separados pela adio de calor.
Quando, para tratar uma dada mistura, tanto a destilao como a extrao so opes viveis, a escolha recai, normalmente, sobre a destilao. Se certo que a destilao energeticamente mais exigente, tambm certo que, normalmente, a extrao sozinha no resolve o problema tendo de ser seguida de uma destilao para separar o soluto do novo solvente onde est dissolvido, dado que a extrao no conduz, por norma, a produtos muito concentrados. A extrao normalmente escolhida quando a separao por destilao da corrente original difcil (caso das misturas azeotrpicas ou de volatilidade relativa prxima da unidade). Outra situao onde faz sentido recorrer extrao no tratamento de misturas aquosas pouco concentradas. Extraise o soluto com um solvente voltil e destila-se, posteriormente, a fase do solvente, com custos energticos substancialmente mais baixos. Na extrao lquido/lquido a alimentao que contm o Soluto (composto C) a extrair misturada com o Solvente do processo (composto B) o qual deve ser o mais imiscvel possvel com o Diluente (composto A) da alimentao. Em resultado deste processo produzem-se duas fases, uma rica no solvente B (Extrato) e outra rica no diluente A (Resduo ou Refinado). O solvente que se seleciona para o processo de extrao deve ter grande afinidade com o soluto C, de tal modo que, no processo de mistura, a transferncia de massa ocorra no sentido dos extratos, ou seja o soluto fique
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[Operaes Unitrias]
preferencialmente retido na fase do solvente B. De seguida h que deixar repousar a mistura por forma a ser possvel separar as duas fases praticamente imiscveis (as quais devem ter densidades diferentes) produzindo-se finalmente o extrato e o resduo. Para projetar o equipamento de extrao recorre-se tambm, normalmente, ao conceito de Andar em Equilbrio e, assim, supe-se que o extrato e o resduo resultantes de cada unidade de mistura esto em equilbrio. Isso o que est esquematizado na Figura 16, onde tambm se mostra um esquema do sistema fsico onde se pode conduzir o processo de extrao: um sistema de Misturador seguido de um Decantador.
Figura 16. Andar em equilbrio num processo de extrao lquido/lquido. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)
Para melhorar a recuperao do soluto no extrato e a eficincia global do processo, a extrao pode decorrer em vrios andares em equilbrio como esquematizado na Figura 17. O esquema da Figura 17 corresponde a um Processo em Contra-Corrente. Na extrao no se usam, normalmente operaes em co-corrente pois nesse caso a driving-force fica muito pequena no final do processo. No caso da extrao em contra-corrente a driving-force para a transferncia de massa (diferena de concentrao entre as duas fases) mantm-se praticamente constante ao longo de todo o processo.
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Figura 17. Extrao em contra-corrente. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)
Em alternativa, usa-se frequentemente em extrao a Operao em Corrente Cruzada (como esquematizado na Figura 18), embora neste caso os gastos com solvente sejam mais elevados. A operao em
corrente cruzada, implementada atravs de uma

srie de Misturadores/ Decantadores (Fi gura 18) usa-se, normalmente, em unidades de baixa capacidade por que, serem
multiprodutos, precisam de ser mais flexveis.
Figura 18. Extrao em corrente cruzada. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)
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[Operaes Unitrias]
5.2 Seleo de Solvente
O solvente ideal para um processo de extrao aquele que tem uma grande afinidade para o soluto e que totalmente imiscvel com o diluente da alimentao. O solvente ideal normalmente inatingvel. Uma vez identificado o grupo funcional com afinidade qumica para o a pr-seleo dos solventes possveis , normalmente, feita em laboratrio, para se avaliar melhor o desempenho dos vrios solventes. Os parmetros a ter em conta so:
Seletividade afinidade para o soluto C e no para o diluente A. Se a seletividade for 1 no haver separao.
Imiscibilidade com o diluente A (deve ser o mais elevada possvel). A imiscibilidade de A e B facilita a separao das fases. Densidade quanto maior a diferena de densidade entre solvente e diluente, mais fcil a separao das fases. Facilidade de recuperao do solvente o solvente tem, em geral, de ser posteriormente recuperado do extrato para reutilizao, e tambm para se obter o soluto com um grau de pureza mais elevado. Esta recuperao , normalmente, efetuada por destilao. Assim, por esta razo, h que ter tambm em conta os seguintes parmetros relativos ao solvente: volatilidade relativa solvente/soluto (to alta quanto possvel); temperatura de ebulio do solvente (to baixa quanto possvel para minimizar os custos energticos da destilao); no deve haver formao de azetropos com o soluto.
Outras propriedades a ter em conta viscosidade, tenso superficial, estabilidade qumica, reatividade (no pode reagir com o diluente da alimentao), toxicidade e, finalmente o custo.
5.3 Equipamentos de Extrao
Misturadores-Decantadores
O equipamento clssico de extrao so os Misturadores-Decantadores. Podemos ter sries de misturadores-decantadores operando em corrente cruzada ou contra-corrente, os quais consistem em tanques de agitao seguidos de tanques de decantao. No caso dos processos descontnuos, as duas etapas podem ocorrer no mesmo tanque. Este tipo de equipamento usado quando o nmero de andares requerido para a separao pequeno. Cada conjunto misturador-decantador corresponde a um andar do processo. Estes equipamentos so equipamentos de grande porte e, como tal, o nmero de unidades no pode ser muito elevado. Permitem tempos de residncia elevados, assim como tratar caudais apreciveis.
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A intensidade de mistura requerida depende de vrias variveis como seja a viscosidade, tenso superficial e diferena de densidade das fases em contato. Uma taxa baixa de mistura d origem a gotas grandes e, como tal, diminui a rea interfacial dificultando a extrao. Mistura muito intensa conduz formao de gotas muito pequenas o que facilita a transferncia de massa mas dificulta a decantao. O objetivo do equipamento de extrao misturar as duas fases, formar e manter as gotas da fase dispersa e, subsequentemente, separar as duas fases. Na extrao o equilbrio controlado pelo tamanho da maior gota no equipamento, enquanto que a decantao controlada pelo tamanho da menor gota.
Colunas de Extrao
Quando o nmero de andares requerido muito elevado a extraco tem de ser conduzida em colunas de extrao. Estas colunas podem ser estticas ou agitadas.
As Colunas Estticas podem ser de:

Pratos Enchimento Spray

As Colunas Agitadas podem ser de:

Discos rotativos Pulsantes
As colunas de extrao so sempre em contra-corrente. As Colunas Estticas dependem dos Internals para criar turbulncia, formar as gotas e promover a transferncia de massa. Assim, existe um valor mnimo para o caudal da fase dispersa. As Colunas Agitadas permitem maior flexibilidade. Um outro tipo de equipamento de so os Extratores Centrfugos os quais utilizam a fora centrfuga para facilitar quer a mistura quer a separao das fases (a transferncia de massa aumenta). Nestes extratores o tempo de residncia normalmente baixo e o nmero de andares tericos anda volta de um. Este tipo de extrator muito usado na indstria farmacutica. A Tabela seguinte resume as caractersticas dos diferentes tipos de equipamento.
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[Operaes Unitrias]
Tabela 3: Caractersticas do equipamento de extrao.

Propriedade Misturador/ Decantador N de andares Caudal Tempo de residncia Tenso interfacial baixo elevado muito elevado moderada a alta baixo baixo muito baixo baixa a moderada Extrator Centrfugo Colunas Estticas moderado moderado moderado baixa moderada Viscosidade baixa a elevada baixa a moderada baixa moderada Diferena de densidades baixa a elevada baixa a moderada baixa moderada Espao ocupado elevado moderado baixo baixo a baixa a elevada a baixa a elevada a Colunas Agitadas elevado moderado moderado moderada a alta
Em baixo apresentam-se, esquematicamente, os vrios tipos de equipamento de extrao (o misturador decantador foi j apresentado na Figura 16)
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[Operaes Unitrias]
Referncias
1. http://labvirtual.eq.uc.pt.
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Operações Unitárias - CAP 1 A 5

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INTRODUO S OPERAES UNITRIAS

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Operaes com sistemas slido-fluido

Operaes envolvendo sistemas fluidos

a) Bombeamento de lquidos; b) Mistura e agitao de lquidos;

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projeto/dimensionamento/operao/otimizao do equipamento se for o caso.

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DIMENSES, UNIDADES E CONVERSES

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Unidades Bsicas: que so as unidades para as dimenses bsicas: massa (m),

2.2 Sistemas de Unidades

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Tabela 2. Relaes entre Unidades.

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Equilbrio Lquido Vapor

3.3 Destilao Simples

Figura 1. Destilao Simples. (Fonte: http://www.brasilescola.com/quimica/separacao-destilacao-eevaporacao.htm)

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3.4 Destilao Flash

3.5 Destilao Fracionada

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denominados de torres ou colunas de destilao. O equipamento que

Fraccionada. Esta constituda por um recipiente cilndrico

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3.6 Destilao Extrativa

3.7 Destilao azeotrpica

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3.8 Componentes de uma coluna de destilao

Figura 4. Tipos de refervedor. (Fonte: http://labvirtual.eq.uc.pt)

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3.9 Contato gs-lquido

Figura 5. Prato borbulhado. (Fonte: http://www.euroslotkdss.com/mtri/tower-internals/distillation-trays.html)

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Figura 8. Bandeja perfurada com fluxo cruzado. (Fonte: http://www.chemprocess.com.br/convencionais.html)

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Figura 10. Bandeja valvulada (Fonte: http://www.euroslotkdss.com/mtri/tower-internals/distillation-trays.html)

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Figura 11. Recheio estruturado. (Fonte: www.cimm.com.br)

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Figura 13. Suporte para recheios (Fonte: www.chemprocess.com.br)

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