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La Chira Martnez Reysond

Laboratorio de Fisicoqumica II

E.A.P. Ing. Qumica

La Chira Martnez Reysond

Laboratorio de Fisicoqumica II

Prctica # 2

Determinacin Crioscpica del Peso Molecular


Objetivo:
La determinaci!n de "a constante criosc!#ica de" so"$ente y e" #eso mo"ecu"ar de" so"uto disue"to en %"& mediante e" m%todo crisc!#ico o de" descenso de" #unto de conge"aci!n.

Principios Tericos:
'i en "ugar de un "quido #uro tenemos una diso"uci!n& un "quido a" que se "e ha agregado otra sustancia ""amada soluto& cuando disminuimos "a tem#eratura& "as mo"%cu"as de" so"uto im#iden que se unan entre s "as de" "quido& inter#oni%ndose entre e""as. Con esto& ahora e" "quido no so"idi(ica como cuando esta #uro& sino a una menor tem#eratura) disminuye su punto de fusin& este hecho se conoce como descenso crioscpico. Cuanto mayor sea "a cantidad de so"uto a*adida a" "quido& mayor ser+ tambi%n e" descenso crioscpico de "a diso"uci!n. ,ambi%n e" descenso crioscpico tiene uti"idad #r+ctica) "a e"iminaci!n de nie$e de "as carreteras y "os anticonge"antes #ara $ehcu"os. Por "o tanto e" #unto de conge"aci!n de un diso"$ente disminuye cuando una sustancia se disue"$e en %"& esta disminuci!n es #ro#orciona" a "a concentraci!n mo"ecu"ar de "a sustancia disue"ta. En consecuencia& es #osib"e ca"cu"ar e" #eso mo"ecu"ar de "a sustancia disue"ta teniendo en cuenta "a disminuci!n de" #unto de conge"aci!n #roducida cuando un #eso conocido de sustancia es disue"ta en un #eso conocido de diso"$ente. La re"aci!n entre $ariab"es es "a siguiente)
PM s =

K cd .Ws ../// Wd . T

00.. 1.2

E.A.P. Ing. Qumica

La Chira Martnez Reysond 3onde)

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PM : Peso mo"ecu"ar de" so"uto disue"to. ! : Peso de" so"uto en gramos. !d: Peso de" diso"$ente en gramos. "cd: Constante criosc!#ica de" diso"$ente. T# $T% & Tcd': descenso de" #unto de conge"aci!n. T%: ,em#eratura de conge"aci!n de" diso"$ente #uro. Tcd: ,em#eratura de conge"aci!n de "a so"uci!n. La constante criosc!#ica "cd( conocida tambi%n como disminuci!n mo"ecu"ar& de#ende e4c"usi$amente de "as caractersticas o #ro#iedades (isicoqumicas de" diso"$ente. Mediante "a disminuci!n en grados 5C de" #unto de conge"aci!n& cuando . gramo de so"uto se disue"$e en .// gramos de diso"$ente se #uede determinar "a constante "cd uti"izando "a siguiente (ormu"a)
W .T . PM s = d .///.Ws

K cd

00.. 1 2

3onde) PM : Peso mo"ecu"ar de" so"uto disue"to. ! : Peso de" so"uto en gramos. !d: Peso de" diso"$ente en gramos. "cd: Constante criosc!#ica de" diso"$ente. T: descenso de" #unto de conge"aci!n. La constante 6cd tambi%n se #uede ca"cu"ar con "a ecuaci!n siguiente)
K cd = /&/ 1T 5 2 H
f

00.. 1-2

3onde)

)f: Ca"or "atente de (usi!n de" diso"$ente #uro. T: ,em#eratura de (usi!n de" diso"$ente #uro.

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olvente
+*ua ,cido +c-tico .enceno /itrobenceno .en0ofenona +0obenceno

Punto de con*elacin %C
0,0 16,7 5,5 6,0 48,1 69,0

"cd
18,6 39,0 50,0 70,0 98,0 83,0

)f
79,1 43,1 30,1 22,3 23,7 27,9

Cuando una sustancia 1so"uto2 se disue"$e en un diso"$ente& "a #resi!n de $a#or de" diso"$ente disminuye& como resu"tado& e" #unto de conge"aci!n& e" #unto de ebu""ici!n y "a #resi!n osm!tica de" "quido diso"$ente su(ren una $ariaci!n. La magnitud de estos cambios so"o de#ende de" numero de #artcu"as de" so"uto y no de "a natura"eza 1#ro#iedades (isicoqumicas2 de" so"uto. Las #ro#iedades de" diso"$ente que so"o de#enden de" numero de #artcu"as de" so"uto en "a so"uci!n se denominan propiedades coli*ativas. Es im#ortante que e" so"uto no se disocie& de ta" manera que e" n8mero de mo"%cu"as de so"uto en "a so"uci!n sea igua" a" n8mero de mo"%cu"as a*adidas.

+paratos y reactivos:
+paratos: A#arato criosc!#ico (ormado #or un term!metro. 9orni""a. :aso de #reci#itado. ,ubos de ensayo. ;a"anza. 1eactivos: <a(ta"eno. Azu(re

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Procedimiento 23perimental:
a' Determinacin de la constante crioscpica del disolvente $naftaleno&C45)6': .. Pesar un tubo de ensayo en una ba"anza ana"tica con una e4actitud de >?@ /&/. g. . A*adir a#ro4imadamente = gramos de diso"$ente 1na(ta"eno2 y $ue"$a a #esar con #recisi!n en "a ba"anza ana"tica. -. L"enar un $aso de // m" con agua hasta "as A #artes de su contenido tota" y ca"iente hasta unos B/ 5C. FiCe e" tubo de ensayo con una #inza dentro de" $aso de agua ca"iente y es#ere que ocurra "a (usi!n de" diso"$ente.

7. Cuando ha (undido "a mayor #arte de" diso"$ente& inserte e" term!metro y e" agitador en e" tubo de ensayo.

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=. Cuando ha (undido todo e" diso"$ente& sus#enda e" ca"entamiento y retire e" $aso de ba*o Mara& secando e" e4terior de" tubo de ensayo. D. Agitar continuamente e" "iquido (undido en e" tubo de ensayo a medida que se en(ra e$itando en(riamiento brusco #or corrientes de aire (ro. ,ome "as "ecturas de "a tem#eratura cada ./ segundos hasta obtener $arios $a"ores constantes de "a tem#eratura& que corres#onden a" #unto de conge"aci!n de" diso"$ente #uro. E. Re#ita todo e" #rocedimiento y tome e" #romedio de "as dos "ecturas de" #unto de conge"aci!n de" diso"$ente. b' Determinacin del Peso Molecular de un soluto desconocido $a0ufre'7 48 de +0ufre en naftaleno: 8 5(48 458 48 +0ufre 5(4 45 5(4 /aftaleno 99(9 95 9(9 Total 455 455 45

.. Pesar /&. g de muestra de so"uto desconocido en un reci#iente. . A*adir "a muestra a" tubo de ensayo que contiene diso"$ente #uro& con e" cua" se determinara "a cur$a de en(riamiento. -. :ue"$a a #esar e" reci#iente que contena e" so"uto #ara obtener #or di(erencia e" #eso e4acto de muestra a*adido a" tubo de ensayo conteniendo diso"$ente. 7. Ca"entar e" tubo de ensayo y su contenido en e" ba*o Mara hasta que se (unda tota"mente y "a diso"uci!n sea homog%nea.

=. Retire e" tubo de ensayo ya (undido de" ba*o Maria& secar y deCar que ocurra e" en(riamiento "ento& y em#iece anotar "os $a"ores de "a tem#eratura cada ./ segundos.

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Clculos:
a2 Ca"cu"e "a constante criosco#ia uti"izando "a ecuaci!n 1 2.
W .T . PM s = d .//.Ws

K cd

Donde: PM : Peso mo"ecu"ar de" so"uto disue"to. ! : Peso de" so"uto en gramos. !d: Peso de" diso"$ente en gramos. "cd: Constante criosc!#ica de" diso"$ente. T: 3escenso de" #unto de conge"aci!n. Datos: PM : - &/DD g?mo" F /&/- . Gg?mo" ! : /&. g !d: B&B g T: 1EB&D5C@EH.- C2 F .&-5C F .&-6
B&B g .&-K - &/. g ./// /&.g mol

K cd =

K cd = 7&. K g

mol

b2 3etermine e" #eso mo"ecu"ar de" so"uto disue"to em#"eando "a ecuaci!n 1.2. 3e acuerdo a su resu"tado indicar a que sustancia corres#onde e" so"uto.
PM s =

K cd .Ws ../// Wd . T

Donde: PM : Peso mo"ecu"ar de" so"uto disue"to. ! : Peso de" so"uto en gramos. !d: Peso de" diso"$ente en gramos. "cd: Constante criosc!#ica de" diso"$ente. E.A.P. Ing. Qumica H

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T # $T% & Tcd': descenso de" #unto de conge"aci!n. T%: ,em#eratura de conge"aci!n de" diso"$ente #uro. Tcd: ,em#eratura de conge"aci!n de "a so"uci!n.

PM s =

7&. K g

/&.g ./// mol B&B g .&-K

PM s = - &/. g

mol

c2 Ira(icar "os datos de tem#eratura y e" tiem#o #ara obtener "as cur$as de en(riamiento. Jna gra(ica #ara e" diso"$ente #uro y diso"$ente mas so"uto desconocido. 3etermine "os #untos de conge"aci!n res#ecti$a y "uego , res#ecti$os.

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Cur$as esquem+ticas de en(riamiento) a2 y c2 corres#onden a" diso"$ente #uroK b2 y d2 corres#onden a una diso"uci!n& Las cur$as c2 y d2 muestran sobreen(riamiento.

Ir+(ica de "a solucin) T%$%C' vs t $min'

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./

La Chira Martnez Reysond t$min' / . T$%C' BH.D BH.7 BE.H BD.. 7 B7.. = B . D B/.. E HH.= H HD.B Punto de con*elamiento B H=. ./ H-.D .. H... H/..EB..7 EH.E T(C) vs t(min) 4: ;67< .D 120 EE.B .E EE.7 100 .H ED.D 80 .B E7.B 60 E7.. / 40 E-.. 20 E .7 0 E/ 7 DH.B 0 10 20 30 = DE.D t(min) D DD.E E D=.D H D7.B D .D -/ D.. -. D/.. =B. -=H.7 -7 =E.D -= =D.B -D =D.. -E ==.-H =7.D -B =7.. 7/ =-.7 Ir+(ica de" solvente puro) T%$%C' vs t $min'
T(C)

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40

50

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..

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t$se*' / .

T$%C' BH BD.B .- Punto de HH.E con*elamiento 7 HD.. = H7 D H .H E H/.H T(C) vs t(min) 6 ;97= B EH.H 120 ./ EE.H 100 .. ED.H . E=.E 80 .E7.D 60 .7 E-. 40 .= E..H .D E/. 20 .E DH.B 0 .H DE.7 0 5 10 15 .B D=.B t(min) / D7.7 . DD..D D/.T(C)

20

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Cuestionario:
a7 Dedu0ca la ecuacin $4' a partir de la definicin del descenso del punto de con*elacin y concentracin molecular7 Partimos de "a de(inici!n de mo"a"idad)
m= moles.soluto masa.disolvente1kg 2

Reem#"azamos datos genera"es)

Ws m=
3onde)

PM s ./// Wd

m=

W s ./// PM s W d

0.

m F mo"a"idad. !s F#eso de" so"uto en gramos. !d F #eso de" so"$ente en gramos. PMs F #eso mo"ecu"ar de" so"uto. Por otro "ado tenemos "a siguiente ecuaci!n)
T = K cd m

0.

Reem#"azamos

en

)
Ws ./// PM s Wd

T = K cd

PM

K cd Ws ./// Wd T

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.-

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b7 >2s posible aplicar el m-todo de crioscpico para la determinacin del peso molecular de todo tipo de sustancias? E" m%todo criosc!#ico o de" #unto de conge"aci!n es satis(actorio #ara diso"uciones que contengan so"utos $o"+ti"es& ta"es como e" a"coho"& ya que e" #unto de conge"aci!n de una diso"uci!n de#ende s!"o de "a #resi!n de $a#or de" diso"$ente. Este m%todo es (+ci" de a#"icar& y conduce a resu"tados de gran e4actitud #ara diso"uciones de mo"%cu"as #eque*as o de baCo #eso mo"ecu"ar. c7 >Por @u- se produce el sobreenfriamiento? E" sobreen(riamiento es e" #roceso de en(riar un "quido #or debaCo de su #unto de conge"aci!n sin que este se haga s!"ido. E" sobreen(riamiento se #roduce debido a que e" en(riamiento se rea"iza de manera tan abru#ta& que no hay tiem#o 1"itera"mente2 #ara que cambie de estado 1"quido a s!"ido2. ECem#"o)

Cuando se produce una precipitacin con unas temperaturas muy fras, originalmente se encuentra en forma de nieve. Pero si esta nieve pasa por una capa de aire c lida a unas decenas de metros de altura, !sta se funde y se transforma en lluvia. "in em#argo, con unas temperaturas #a$as %por de#a$o de los &'C( en las capas inferiores, esta lluvia sufre un proceso de sobreenfriamiento. Parad$icamente, este proceso de superenfriamiento )ace *ue el agua llegue a una temperatura muc)o m s #a$a de la *ue de#era necesitar para solidificarse y, a pesar de todo, no lo )ace. +sto es de#ido a *ue para *ue el agua se solidifi*ue a su temperatura normal necesita un n,cleo de solidificacin %en agua pura son los pe*ue-os cristales de )ielo(. Pero si se parte de agua l*uida *ue se enfra

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r pidamente no le da tiempo a formar cristales de )ielo necesarios para solidificarse a la temperatura normal..

Conclusiones:
Las #ro#iedades de una so"uci!n que de#ende de "a concentraci!n de "as #artcu"as de so"uto y no de su identidad se conocen como #ro#iedades co"igati$as. Las #ro#iedades co"igati$as inc"uyen disminuci!n de "a #resi!n de $a#or& e"e$aci!n de" #unto de ebu""ici!n& descenso de" #unto de conge"aci!n y de "a #resi!n osm!tica. E" descenso criosc!#ico o descenso de" #unto de conge"aci!n de una so"uci!n di"uda de#ende de "a concentraci!n de so"uto y de" ti#o de so"$ente uti"izado. E" #unto de conge"aci!n de una sustancia #ura desciende cuando a "a sustancia se "e adiciona un so"uto. A #artir de" #unto de (usi!n obser$ado y conociendo e" #unto de (usi!n de" so"$ente #uro y "a constante criosc!#ica de %ste& es #osib"e determinar "a masa mo"ecu"ar de" so"uto. Cuando aumenta "a concentraci!n de" so"$ente dentro de" so"uto& e" tiem#o transcurrido #ara que a"cance "a tem#eratura de conge"aci!n tendr+ que ser mayor. 'e cum#"e que a" disminuir e" #unto de conge"aci!n aumenta "a tem#eratura de ebu""ici!n. Para e" na(ta"eno& "a re"aci!n e4istente entre e" descenso de "a tem#eratura de (usi!n y "a mo"a"idad de "a so"uci!n es D&BEL 6 g?mo"& $a"or que re#resenta "a constante criosc!#ica 16cd2.

E.A.P. Ing. Qumica

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