Laboratorios de Extractiva

Universidad Nacional de Trujillo Metalurgia Extractiva I
Docente: Ing. A. Cortijo Garca Laboratorio Grupo: miercoles.
FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA ING. METALRGICA

LABORATORIO n2 Y LABORATORIO n3 DE METALURGIA EXTACTIVA 1
DOCENTE: CURSO: ALUMNO:
A. CORTIJO GARCIA. METALURGIA EXTRACTIVA I.
ARQUEROS PORTILLA ANTHONY CASTRO ANDRADE JULIO ESPINOZA SANCHEZ LUIS FLORES CUBA JAIME URACAHUA LLERENA ARTHUR CICLO: GRUPO: VII ciclo 2013-I DIA MIERCOLES: TRUJILLO PER
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENERIA METALURGICA
LABORATORIO N 2
Cementacin de cobre de una solucin acuosa utilizando lminas de hierro

I. INTRODUCCIN Fundamento de la cementacin Cuando una pieza de hierro metlico es sumergido en una solucin acuosa conteniendo iones cobre, el hierro tiende a entrar en solucin mientras que el cobre tiende a precipitarse. La fuerza electromotriz para el proceso es el potencial electroqumico: ...........................................................(*) Este potencial es la diferencia entre los potenciales de media calda de cobre y del hierro: Feo = Fe2+ + 2eCu2+ + 2e- = Cuo El potencial ser: Reaccin andico Reaccin catdica
E = E (ctodo) E (ndo)........................................................... (1)

E(ctodo) = Eo E(nodo) = E ( ( ) )
Reemplazando los valores y ecuaciones anteriores en la ecuacin (1) se obtiene
E = E E = 0.75 ( )
( ( )
( )
Esta ecuacin nos permite evaluar el radio inico entre el hierro y el cobre para lo cual la reaccin total de cementacin ocurrir hasta que el potencial electroqumico sea cero voltios que es la condicin ala cual los metales e iones se aproximan al equilibrio.
Este radio inico est entre 1025; este indica que la reaccin de cemetacin puede ocurrir hasta que virtualmente todos los iosnes cobre sean precipitados a partir de la solucin y entonces ms del 90% de cobre es recuperado de los licores de lixviacin impregnadas de cobre. La segunda reaccin es como consecuencia de que tambin el agua cida tambin trae consigo H2SO4 el mismo que se encuentra diluido, lo que permite la evolucin del hidrgeno y esto se puede saber si hay un constante burbujeo. Desde un punto de vista cintico, la reaccin de cem4entacin requiere una transferencia de electrones entre el hierro que se est disolviendo y el cobre se est preciptando. Generalmente se concuerda en que el paso que controla la velocidad de reaccin es la difusin de los iones cobre a la superficie del hierro. Donde: Ccu2+ = Concentracin de cobre (Kg/m3). Solucin de tiempo (t) K = constante de velocidad especfica para los procesos. A = rea expuesta (m2) de hierro por m3 de solucin. Proceso de cementacin La cementacin es la precipitacin de un metal desde una solucin acuosa que se produce por efecto de la presencia de otro metal. En este proceso el metal precipitado usualmente se deposita o cementa sobre el metal aadido. El proceso se basa en el potencial de electrodo que tengan los metales involucrados. El metal con potencial de electrodo ms alto, tiene mayor tendencia a la oxidacin y pasar a la solucin desplazando al metal que tenga un menor potencial positivo.
En general, mientras mayor sea el potencial de celda de la reaccin de cementacin, mayor ser la tendencia a precipitar impurezas, ya que estas se encontrarn comprendidas con mayor probabilidad, en cierto rango de potenciales por lo que se vern favorecidos para precipitar en conjunto. Por ejemplo: En el caso de la cementacin de cobre mediante fierro, junto al cobre coprecipitan el estao, plomo, cobalto y nquel que se encuentran presenten en solucin, contaminando el producto. Y tambin cualquier impureza insoluble presente en el fierro, como los carburos, tambin contaminar el producto. La cementacin en fase lquida presenta las siguientes ventajas: La reaccin se produce con gran rapidez. El precipitado puede separarse con finalidad sin contaminacin. Se puede reciclar la solucin gastada final y proceder a devolverla a su estado reducido anterior con algn otro proceso sencillo. Presenta una gran economa de espacio y de costos de operacin.
Cementacin de Cobre con chatarra de fierro. La cementacin del cobre con chatarra es una tcnica muy utilizada en la industria minera de mediana y pequea escala, para recuperar el metal que se encuentra en las soluciones acuosas ricas provenientes de la lixiciacin. Una vez obtenida las soluciones de lixiviacin ricas en cobre, stas son sometidas al proceso de cementacin con fierro haciendo uso de las tcnicas y alternativas que se indican a continuacin:
Precipitacin con equipos rotatorios discontinuos:

Estos equipos fueron desarrollados en Alemania en la dcada del 60 y se les conoce como fall tronmmelis. En estos equipos cada reactor est formador por una botella de acero cilndrica cerrada y con un extremo semiesfrico. Su capacidad alcanza los 33 metros cbicos y tiene un eje inclinado a unos 25 grados por encima de la horizontal. Cada reactor cuenta con los mecanismos necesarios para rotar lentamente sobre el eje a unas 0.3 rpm. Precipitacin con equipos rotatorios continuos A partir de los diseos originales de los alemanes en los aos 60 se desarrollaron en Chile una serie de reactores cilndricos de diversas dimensiones, inicialmente hechos de madera y con sistemas de movimiento similares a los de un molino de bolas que giran sobre su eje a una frecuencia muy baja corresponde una vuelta por cada 3 a 5 minutos.
SOLUCION DE LABORATORIO
II. EQUIPOS Y MATERIALES 1 lamina de Hierro de dimensiones 5x6 y 5x5.8 cm y de 53.785 gr de peso.
39.70 gramos de Sulfato de Cobre pentahidratado grado reactivo al 99%.
5.5 mL de cido sulfrico concentrado (20g/L)
Un vaso prex de 600 mL.
Equipo de Agitacin magntica.
Una pipeta y un vaso de 250 mL
Papel filtro, un embudo buchner y un vaso.
10 mL de hidrxido de amonio.
Solucin estndar de KCN
Equipo de titulacin.
III. PROCEDIMIENTO: Cementacin Preparar un litro de una solucin con 20 g/lt de Cu2+ a partir de sulfato de cobre penta hidratado grado reactivo y 20 gramos por litro de cido sulfrico concentrado en un vaso de precipitado de 2 litros colocar 500 ml de esta solucin en un vaso pirex de 600 ml. Aplicar la agitacin al sistema por medio de una barra magntica. Finalmente colocar las lminas de hierro en la solucin cuprosa y tomar muestras cada 15 minutos. Despus de una hora retirar las lminas de hierro. Lavar el cobre precipitado. Secar y pesar ambos, el cobre cementado y las lminas de hierro. Filtrar la solucin para recuperar cualquier cobre precipitado. Secar y pesar este cobre, adicionndola al cobre previamente lavado de las lminas de Fe.
Anlisis de cobre: 1. Colocar 10 ml de la solucin en un vaso de 250 ml y diluir con agua a 100 ml. 2. Adicionar 10 ml de NH4 OH para precipitar al hidrxido de Fe. 3. Filtrar el hidrxido de Fe con un embudo buchmer y papel de filtro. 4. Titular el filtrado con solucin estndar de KCN. La solucin primero ser azul, luego rosada y cuando se alcanza el punto final, todo el color desaparece quedando una solucin clara. 5. Calcular la cantidad de cobre en La solucin despus de 15, 30, 45, 60 minutos IV. RESULTADOS:
Datos obtenidos de la prueba: Peso de CuSO4 .5H2O (99%) = 79.40 g/L Peso inicial de lmina fe = 53.785 g Peso final de lmina fe = 48.893 g Volumen de solucin tomada = 500 mL Volumen de concentrado = 11 mL (5.5 mL para 500 mL) = 1.8364 g/cm3
Peso de Cu cementado: 5.497 g Superficie de Fe en contacto = 5x6+5x5.8 = 59 cm 2 1 ml KCN neutraliza 0.00548 g Cu
Calculo del peso de CuSO4 SH2O (99%) con 20
( ( )
RESULTADOS:
1. Calcular el porcentaje de cobre cementado por el Fe en una hora:
2. Calcular el consumo de Fe por gramo de cobre precipitado. Comparar con el consumo terico:
De la reaccin redox de cementacin de Cu, se sabe que 1 mol de Fe consumido genera 1 mol de Cu precipitado.
Comparando los 2 valores: el consumo real es mayor que el consumo terico, se dice que hay consumo en exceso de Fe.
3. Calcular la constante de velocidad especifica K, en cm/seg. Datos obtenidos de la titulacin de con ( ):
Muestra de 10 ml a un tiempo de 15 min el gasto es 28.7 ml de KCN. Muestra de 10 ml a un tiempo de 30 min el gasto es 22.86 ml de KCN. Muestra de 10 ml a un tiempo de 45 min el gasto es 17 ml de KCN. Muestra de 10 ml a un tiempo de 60 min el gasto es 11.7 ml de KCN.
Para la muestra de 15 min:
( (
) )
( (
) )
( (
) )
Mostrando los valores encontrados en una tabla:
Tiempo (minutos) 0 15 30 45 60
Volumen
Temp. ( )
) (
] )
500 490 480 470 460
21 22 23.5 25 26
20 15.73 12.53 9.32 6.41
20 16.05 13.05 9.91 6.97
De la ecuacin: ( [ [ ] ] )
[ [
] ] ( ( [ ] ] ) ( ( [ ) ) )
TABULACION DE DATOS PARA GRAFICAR Y HALLAR LA PENDIENTE DE LA EC. DE LA RECTA:
Grfica:
([
[ ]
) vs Tiempo (seg) ( [ [ 0 0.0956 0.1854 0.3050 0.4578 ] ] )
Tiempo (segundos) 0 900 1800 2700 3600
Grfica:
( [ ] 0.5 ) [ ]
([
[ ]
) vs Tiempo (seg)
0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Tiempo (seg) Tomamos 2 puntos en la recta:

Tiempo (segundos) 1000 2500 Calculo de la pendiente de la recta:
[ [ ]
0.12 0.30
Sabemos que:
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES: Como vemos la constante de velocidad encontrada para cementar con Fe no est entre los valores tericos que son , esto puede deberse a la temperatura de trabajo.
BIBLIOGRAFA: Charles, Burroughs Metalurgia extractiva no ferrosa Internet: wikipedia.com
I.
TITULO
ELECTRODEPOSICIN DE COBRE A PARTIR DE UNA SOLUCION DE SULFATO DE COBRE

II. OBJETIVOS
2.1. Extraer el Cobre de soluciones sulfatadas utilizando la deposicin electroltica. III. FUNDAMENTO TEORICO
3.1. Electrodeposicin
Es uno de los procedimientos actuales ms sencillos para recuperar - en forma pura y selectiva - metales que se encuentren en solucin. Es particularmente interesante en el proceso de produccin de cobre, ya que prcticamente todo el cobre de uso industrial a nivel mundial, requiere del grado de pureza establecido por los estndares del cobre electroltico. Este es un proceso de gran importancia econmica, ya que permite recuperar metales - como Cobre, Oro y Plata - a partir de recursos lixiviables que de otra forma seran inviables.
La electrodeposicin de cobre, se refiere a la obtencin de ctodos de cobre de alta pureza, los cuales se producen sumergiendo dos electrodos en una solucin electroltica de sulfato de cobre (CuSO4).
En la electrodeposicin el nodo es insoluble de manera que el electrolito no llegara a ser contaminado durante la operacin y de ese mismo modo no ser necesario reemplazarlo frecuentemente. Al pasar la corriente elctrica provoca la deposicin de cobre en el ctodo, mientras que en el nodo se descompone el agua provocando burbujas de oxigeno O2 e iones H+ que a su vez originan el H2SO4. En general, durante la electrodeposicin se observa lo siguiente: El oxigeno gaseoso se desprende en las cercanas del nodo. El in hidrogeno enriquece al electrolito en cido. El CuO se deposita en las paredes del ctodo. Los reactantes en el proceso se empobrecen.
Los procesos de electrodeposicin incluyen cambios de especies inicas a especies atmicas, de modo que una energa definida y un voltaje de descomposicin son requeridos. Los requerimientos de voltaje terico pueden ser calculados a partir del potencial estndar de la reaccin total de celda y las actividades de los iones en solucin; es decir:
E Eo
RT (aH ) 2 ln zF aCu 2
Cuando se produce el equilibrio en un sistema de este tipo, la energas de activacin para los procesos andico y catdico son iguales y consecuentemente, si los electrodos tienen la misma superficie, tambin las densidades de corriente andica y catdica. Para que ocurra el proceso catdico, el potencial del ctodo debe ser ms negativo que el potencial de equilibrio. Este cambio en el potencial disminuye la energa de activacin para el proceso catdico permitiendo que tenga lugar ms rpidamente y generando un flujo neto de corriente catdica. Lo contrario ocurre en el proceso andico, en el que se genera un flujo neto, ahora, de corriente andica, Adems de este potencial de descomposicin terico, la produccin de oxigeno gaseoso en el nodo requiere un sobrevoltaje significativo (la variacin del potencial con respecto al valor de equilibrio, para conseguir una deposicin o una disolucin). De igual modo, se requiere un potencial extra debido a la cada de voltaje en el electrolito, polarizacin y conexiones en el nodo y ctodo. El voltaje total de la celda para electrodeposicin esta en el rango de 2 2.5 voltios, segn la densidad de corriente y la temperatura del electrolito.
3.2. Celdas electrolticas Para este proceso se requiere de instalaciones especializadas llamadas celdas electrolticas equipadas con sistema de circuitos elctricos para hacer circular una corriente elctrica continua de baja intensidad. Para proveer de la corriente continua que requiere el proceso, se utilizan equipos rectificadores de corriente que mantienen constantes las caractersticas del flujo elctrico. La tecnologa de los rectificadores ha evolucionado siendo actualmente la norma el uso de transfo-rectificadores tristorizados, lo que ha hecho a estos equipos ms accesibles y econmicos. 3.3. Anodos y Placas Madre a. Anodos : En este proceso, los nodos son - por definicin - insolubles y tericamente - inertes al proceso. Cuando la electrlisis es en un medio acuoso, predomina el uso de nodos de plomo. En alguna de sus aleaciones donde es predominante, se le confiere al nodo mejores caractersticas fsicas y qumicas que las del plomo puro, en especial, en lo que se refiere a la estabilidad mecnica, rigidez, dureza y resistencia qumica a la corrosin. Se han desarrollado intentos por incorporar nodos de metales nobles en la tecnologa con nodos dimensionalmente estables (DSA), donde el platino se aplica en delgadsimas capas sobre un sustrato soportante de titanio para fabricar nodos alternativos que requieran una menor tensin de sobrevoltaje. Dicha tentativa ha demostrado un ahorro considerable de energa operacional, pero el costo de la inversin inicial han impedido su uso industrial. Hasta ahora se han probado numerosos otros sustratos para la fabricacin de nodos, como grafito, plomo/calcio y cermica, y tambin otros metales y xidos metlicos; conductores alternativos, como xido de iridio y xido de rutenio, entre otros, incentivados para su uso con electrolitos qumicamente ms agresivos, como los de medio clorhdrico b. Placas Madre : Las placas madre corresponden, en general, a un sustrato de un metal sobre el cual se deposita el metal de inters, en los que los depsitos pueden ser desde soluciones acuosas de zinc sobre una placa de aluminio hasta una de cobalto sobre una placa de acero inoxidable. De igual modo, en la Electrodeposicin de cobre se usan placas madre las que originalmente eran de titanio o de cobre recubierto con un aceite conductor, para facilitar el despegue del depsito, pero que actualmente son de acero inoxidable. Luego de la depositacin durante un tiempo aproximado de 24 horas, el metal que se ha adherido se desprende de la placa madre. Las lminas se estiran y planchan, y se les agregan como soporte dos trozos previamente recortados de
las mismas lminas, llamados "orejas". Para continuar la depositacin en las llamadas "celdas comerciales", se cuelgan mediante una barra de cobre, para luego continuar la depositacin por unos 5 a 7 das. Esta tecnologa an se usa en aplicaciones antiguas.
3.4. Cosecha de ctodos Una vez transcurridos siete das en el ciclo catdico, comienza la cosecha de ctodos. Esta cosecha se realiza siguiendo un orden establecido de "tercios de celdas", lo que significa levantar 20 placas de acero inoxidable simultneamente (ctodos) Los ctodos son lavados enrgicamente con agua caliente para remover los restos de materiales e impurezas que pudieran haber quedado adheridos. Luego, deben ser removidas de los ctodos permanentes de acero inoxidable, para lo que se utilizan las "mquinas despegadoras". Una vez que los ctodos han sido separados de los ctodos permanentes, son apilados, pesados y enzunchados para su despacho. De esta forma se obtienen los ctodos con un 99,99 % de cobre puro y que son transportados en camiones o en trenes hasta los puertos de embarque para su comercializacin.
IV. MATERIALES Y EQUIPOS:
Multitester
Fuente de corriente contina
Solucin de sulfato de cobre penta hidratado (CuSO4 . 5H2O).
Vaso de 600ml y termmetro
nodo insoluble (aleacin Pb Ag acero inoxidable).
Medidor de pH.
V. PROCEDIMIENTO: Pesar el ctodo. Preparar 700ml de solucin electroltica, conteniendo 20 gpl de sulfato de cobre pentahidratado y 350 gpl de H2SO4 concentrado. Verter la solucin en un vaso pirex de 600ml. Colocar los electrodos en el electrolito. El nodo y el ctodo deben estar en forma paralela, manteniendo una distancia entre ellos de aproximadamente 3 cm. Los ganchos de sujecin deben permanecer fuera del electrolito para evitar su disolucin. Conectar el nodo al polo (+) de la fuente y el ctodo al polo (-) y seleccionar 1.5 Amperios y 3 voltios. Tratar de mantener la intensidad y el voltaje constante durante la prueba. Medir el pH del electrolito antes y despus de la electrolisis. Despus de una hora, retirar los electrodos y sumergirlos en agua. Secar y pesar el ctodo cargado.
VI. RESULTADOS: Peso inicial del Ctodo Peso final del Ctodo Voltaje de celda Intensidad de corriente pH inicial pH Final Tiempo de depsito Superficie de depsito T inicial T Final : 15.442g : 15.885g : 3.0 v : 0.70 A : 1.20 : 1.06 : 1hora : 2 (4.2cm x 3.8cm)= 59c m2 : 18.2 C : 21.2 C
1. Hacer un esquema del circuito experimental.
Pesar Ctodo y nodo
Preparar la solucin
Colocar los electrodos en la celda y agregar la
Dejar trabajar el circuito por 1 hora Medir el pH inicial de la solucin Medir el pH inicial de la solucin
Cosechar, secar y pesar el Ctodo cargado ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENERIA METALURGICA
2. Cules son las reacciones andica, catdica y total del proceso? Calcular el potencial E en voltios, para que se realice la reaccin total de celda. Sean reacciones: Adems: Eocelda = Eocatodo - Eoanodo Eo (V)
R. A : H 2 O 1 / 2O2 2 H 2 e R.C : Cu 2e Cu R.Ionica Total : Cu 2 H 2 O Cu o 1 / 2O2 2 H

2
1.229 . 0.337 E celda 0.892V

o
R. Molecular Total : CuSO4 H 2 O Cu o 1 / 2O2 H 2 SO4

[Cu ] 20gr 1molCu x 0.3125 M L 64 gr
Luego:
[Cu 2 ] 0.3125M
PO2 0.21(1atm) 0.21
aCu (aO2 )1 / 2 (a H ) 2 RT E E celda log zF aCu 2 a H 2O

o
E 0.892
(19 .134 )( 295 ) (0.21)1 / 2 [ H ] 2 log 2(96500 ) 0.3125

pH 1.20
pero :
E 0.892 0.0289(1.20)
E 0.8573V
3. Explicar porque cambia el pH del electrolito antes y despus de la deposicin de cobre. Cuando se comienza a hacer la electrodeposicin; en el nodo se produce la descomposicin del H2O en 2H+ y O2, adems el CuSO4.5 H2O al chocar con el ctodo tambin se descompone formando SO 42-, el cual se une con el H+ se unen para formar H2SO4 (cido sulfrico) el cual modifica el pH volviendo ms acida a la solucin y as bajando el pH. Adems como se sabe el pH depende de la concentracin de los iones hidronio. As como se demuestra en la siguiente formula.
pH log [ H ]
4. Calcular la densidad de corriente en Amperios por m2 de superficie catdica. Sabemos que:

iC I N C SC
Donde:
iC=Densidad de corriente I= Intensidad de corriente, Amp SC=rea de contacto NC= # de ctodos
4.2cm
3.8 cm
Superficie de depsito = 2 (4.2cm x 3.8cm)= 59c m2 S x 2 caras = 34.32 cm2 (10 2 m) 2 S 34 .2 cm 2 x 34 .2 x10 4 m 2 2 1cm Sustituyendo en la ecuacin:
iC 0.70 A 0.0219 A 2 cm 1(59 cm 2 )
Ic= 0.0219 A/m2

5. Calcular el porcentaje de eficiencia de corriente para la deposicin de cobre. Sabemos que:

m x100 m
m KxIxT
Donde: m = Produccin real m = Produccin terica M = Peso molecular del Cu z = Numero de electrones que intervienen en la reaccin F = Faraday Entonces:
K 3600 xM 3600 x63 .55 1.185 grCu / A hr zF (2)(96500 )
Reemplazando en la ecuacin tenemos que la produccin terica es :
m (3.02902 *10 4 g
A hr
)( 0.70 A)(1hr ) 0.8291 grCu depositado
Luego la precipitacin de cobre, va a estar determinado por la diferencia de su peso final menos el inicial, sean estos pesos: m| x100 m m|=peso depositado en el ctodo=15.885-15.445=0.443 gr Cu depositado Donde: Wo = Peso inicial del ctodo : 15.300g Wf = Peso final del ctodo : 16.413g
(0.443gr ) x100 (0.829) 53.32%
nI =53.32%
6. Consumo practico de energa elctrica Wp :
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES: El potencial determinado nos indica, que el proceso de electrodeposicin no es espontneo por se requiere una fuente de corriente para realizar el proceso. Se pudo comprobar que las variables que gobiernan la cintica del proceso son el pH, temperatura, concentracin de cobre. Ver que el ctodo y el nodo estn a una distancia determinada para que no se produzca contacto entre ellos y por lo tanto no pueda circular la corriente por el electrolito.
Se recomienda verificar que la conexin tanto del nodo como del ctodo, estn correctamente conectadas para llevar a cabo una eficiente electrodeposicin. Se sugiere realizar electrodeposicin de cobre, a diferentes condiciones de las ya establecidas, modificando sus variables, y observar los efectos que surgen a nuevas condiciones. VIII. BIBLIOGRAFIA: BALLESTER, A; VERDEJA, F Y SANCHO, J (2000). Metalurgia Extractiva, Fundamentos.Vol. 1. Ed. Sntesis, S.A. Madrid, Espaa. BURROUGHS, CH (1989). Metalurgia Extractiva no Ferrosa. Limusa, S.A. Mxico. Codelco Educa Proceso de ElectroObtencin http://www.codelcoeduca.cl/proceso/electroobtencion/Proceso Electroobtencin - Profundizacin.mht Enciclopedia Microsoft Encarta 2007
Ed.
Productivo-

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A. CORTIJO GARCIA. METALURGIA EXTRACTIVA I.

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Cementacin de cobre de una solucin acuosa utilizando lminas de hierro

E = E (ctodo) E (ndo)........................................................... (1)

Reemplazando los valores y ecuaciones anteriores en la ecuacin (1) se obtiene

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39.70 gramos de Sulfato de Cobre pentahidratado grado reactivo al 99%.

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5.5 mL de cido sulfrico concentrado (20g/L)

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Solucin estndar de KCN

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Peso de Cu cementado: 5.497 g Superficie de Fe en contacto = 5x6+5x5.8 = 59 cm 2 1 ml KCN neutraliza 0.00548 g Cu

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Calculo del peso de CuSO4 SH2O (99%) con 20

1. Calcular el porcentaje de cobre cementado por el Fe en una hora:

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3. Calcular la constante de velocidad especifica K, en cm/seg. Datos obtenidos de la titulacin de con ( ):

Para la muestra de 15 min:

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Para la muestra de 30 min:

Para la muestra de 45 min:

Para la muestra de 60 min:

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