FORMACION Y CRECIMIENTO

DE LOS CRISTALES
Lic. Carlos Quiones Monteverde
FASES DE LA MATERIA
slido lquido gaseoso plasma
Igual composicin qumica, diferente comportamiento mecnico.
fusin
E
vaporizacin
E
solidificacin
E
condensacin
E
E
E
Plasma
Gas ionizado, los
tomos que lo
componen han
perdido parte de sus
electrones o todos
ellos. Es un estado
parecido al gas pero
compuesto por
electrones, cationes y
neutrones.
Estado condensado de Bose-Einstein
A temperaturas increblemente bajas que se necesitan
para alcanzar este estado, se observa que los tomos
pierden su identidad individual y se juntan en una
masa comn que algunos denominan supertomo.
sublimacin
sublimacin regresiva
Estado Slido
Los tomos se
hallan dispuestos en
un volumen
pequeo, se sitan
adyacentes, uno al
lado del otro,
aunque no en
contacto, formando
generalmente una
estructura.
Estado Lquido
Los tomos se hallan
esparcidos en un
volumen mayor, sin
seguir ninguna
estructura. La
separacin entre cada
tomo es mayor que
en el slido.
Estado Gaseoso
Los tomos ocupan un
volumen mucho
mayor. Es el estado en
que los tomos estn
ms separados.
FORMACIN DE LOS CRISTALES
Cambio desde una fase slida a otra slida: recristalizacin

Cambio en la forma de la estructura cristalina debido a fuerzas de
deformacin, esfuerzos peridicos y variaciones de temperatura. Este
proceso puede ser usado para obtener grandes monocristales metlicos.
Ejemplo: transformacin de caliza en mrmol cristalino por presin.
Los cristales se originan durante los cambios de fase.
Cambio desde la fase lquida a la slida: cristalizacin por solidificacin

La cristalizacin se origina a partir de una mezcla o una solucin y ocurre
a gran escala en la naturaleza y en la industria.
Ejemplo: solidificacin de los metales fundidos.
Cambio desde la fase gaseosa a la slida: sublimacin regresiva

Los cristales se forman directamente desde el vapor, sin pasar por la fase
lquida. La caracterstica especfica de estos cristales es su tamao
pequeo y algunas veces su forma esqueltica.
Ejemplo: sedimentacin de minerales por enfriamiento de gases
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 1/7
Para que la nucleacin del cristal tenga lugar se debe vencer una barrera
energtica, por lo que o debe tener un valor determinado a partir del cual
la nucleacin puede producirse.
soluto
solucin
Un cristal se genera a partir de una solucin que est sobresaturada.
Una solucin sobresaturada contiene en su seno
una concentracin C de soluto (sustancia a
cristalizar) mayor que la concentracin C
o
de
equilibrio para la misma temperatura.
Es decir, la sobresaturacin es: o = C C
o
.
Un cristal crece a partir de un ncleo microscpico
hasta alcanzar la forma que macroscpicamente
presenta.
Un ncleo cristalino es un cristal microscpico que
se halla en equilibrio con la solucin
sobresaturada.
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 2/7
El proceso de crecimiento se realiza en las caras del cristal, es decir en la
frontera o interfase entre el cristal que crece y el medio que le rodea y a
partir del cual se nutre.
soluto
solucin
El valor de o* para que la nucleacin ocurra va a
depender del tipo de nucleacin que se genere:
Nucleacin homognea: se produce en el seno
de la solucin; se genera por la interaccin entre
las molculas, tomos o iones que formarn el
cristal. Se necesita un valor o* muy alto.
Nucleacin heterognea: se produce sobre un
sustrato presente en el medio de cristalizacin, se
reduce el o* necesario para la nucleacin.
Las caractersticas de esta frontera y las condiciones de crecimiento
influyen poderosamente en la morfologa que el cristal adquiere y son
factores a tener en cuenta para explicar las diferentes formas que una
misma especie mineral puede presentar.
Durante su crecimiento los cristales tienden
a adquirir una forma de equilibrio. La forma
inicial del cristal en el proceso de
crecimiento difiere considerablemente de la
forma que alcanza en el equilibrio.
En una solucin ligeramente sobresaturada (metaestable) no existen
ncleos cristalinos, y el crecimiento del cristal en ella slo es posible
introduciendo ncleos desde el exterior.
El crecimiento de los cristales se debe a la
disminucin de la temperatura de la mezcla
y a la sobresaturacin de la solucin.
La cristalizacin puede ser inducida artificialmente (introduciendo ncleos
o grmenes cristalinos) o espontnea. Los mejores grmenes son los
diminutos cristales de la sustancia que cristaliza, pero se pueden
considerar otras partculas isomorfas.
Con el tiempo, los cristales experimentan cambios principalmente en su
superficie, la que se puede modelar en dos formas.
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 3/7
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 4/7
Mecanismo Volmer, Kossel y Stranski:
En una solucin sobresaturada la incorporacin
de una unidad de crecimiento a cualquier
posicin de la superficie implica una transicin
energtica que depende del balance entre el
nmero de enlaces que se establecen en la
unin y los que quedan sin saturar.
En el modelo, las posiciones ms rentables energticamente sern la 5 y 4
(frente a 1 y 2) ya que saturan ms enlaces de los que crean.
Las posiciones 1 y 2 son muy inestables y energticamente no viables al
saturar menos enlaces de los que generan.
La posicin 3, llamada de rincn, es la de mayor importancia para el
crecimiento puesto que, al tiempo que energticamente es viable al no
crear ms enlaces de los que satura, tiene la particularidad de repetir la
configuracin preexistente. Esto permite que contine el proceso de
crecimiento hasta completar la capa de esta cara cristalina.
Se deben generar nuevos rincones o escalones para que contine el
crecimiento mediante una nueva nucleacin bidimensional sobre la
superficie de la cara para volver a repetir el proceso de incorporacin de
tomos o molculas descrito.
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 5/7
La tendencia de las nuevas partculas
es rellenar huecos, completar filas,
terminar caras y formar nuevas caras.
Qu suceder cuando se complete
la capa y se agoten los rincones?
Si durante el crecimiento vara algn factor
que afecta la homogeneidad o la
composicin qumica del cristal, ste
adquiere estructura zonar: cristales de
fluorita (CaF
2
),
Para que se genere esta nucleacin es
necesario, un valor de sobresaturacin o*.
El tratamiento hecho a la interfase cristal-solucin,
cara cristalina, puede resumirse diciendo que sta
se transforma de lisa a rugosa al aumentar la
sobresaturacin y que el tipo de crecimiento
depender de la rugosidad que presente la cara.
En caras relativamente lisas el crecimiento se producir o bien mediante el
consecutivo crecimiento de capas cuyos escalones o rincones se
renuevan mediante nucleacin bidimensional (V.K.S), o bien mediante el
crecimiento en espiral (B.C.F.) que genera escalones en el propio proceso
de crecimiento.
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 6/7
Mecanismo Burton, Cabrera y Frank:
En este modelo de crecimiento se generan rincones
o escalones de una forma continua an a muy bajas
sobresaturaciones: se propone la existencia de
dislocaciones helicoidales sobre las caras del cristal
que son una fuente permanente de rincones puesto
que estos no desaparecen en el crecimiento.
CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES 7/7
Conociendo la forma y las dimensiones del cristal en un momento
particular y la velocidad de crecimiento de sus caras, se puede predecir su
forma en cualquier momento posterior.
Cuando un cristal crece perfectamente uniforme, sus
vrtices generan lneas rectas, sus aristas generan planos,
mientras que sus caras forman pirmides de crecimiento.
a
2
a
1

b
k
Se dibujan lneas normales a las caras del cristal, proporcionales a la
velocidad de crecimiento y se dibujan planos perpendiculares a estas
lneas hasta que se intercepten.
Las caras que tienen menor velocidad de crecimiento (a
1
,
a
2
y k) se incrementarn; las caras de crecimiento rpido
(b) gradualmente llegarn a ser ms pequeas.
CONCENTRACION DE UNA DISOLUCION 1/6
Porcentaje en masa
% 100
disolvente masa soluto de masa
soluto del masa
soluto del masa en porcentaje
+
=
% 100
disolucin de masa
soluto del masa
soluto del masa en porcentaje =
Ejemplo 1

Una muestra de 0,892 g de cloruro de potasio (KCl) se disuelve en 54,6 g
de agua. Cul es el porcentaje en masa de KCl en esta disolucin?

Solucin
% 61 , 1 % 100
g 6 , 54 g 892 , 0
g 892 , 0
KCl de masa en porcentaje =
+
=
2
masa deKCl
porcentajeenmasa deKCl 100%
masa deKCl masa deH O
=
+
Fraccin molar (X)

Para el componente A de una disolucin se define como X
A
segn:
s componente los todos de moles de suma
A de moles
X A componente del molar fraccin
A
= =
Ejemplo 2

Se prepara una disolucin aadiendo 200,4 g de etanol puro (C
2
H
5
OH) a
143,9 g de agua. Calcular la fraccin molar de estos componentes. Las
masas molares del etanol y del agua son 46,02 g y 18,02 g,
respectivamente.
OH H C mol 355 , 4
OH H C g 07 , 46
OH H C mol 1
OH H C g 4 , 200 OH H C de moles
5 2
5 2
5 2
5 2 5 2
= =
Solucin

El nmero de moles de C
2
H
5
OH y H
2
O presentes son:
g 07 , 46 ) 008 , 1 ( 1 ) 16 ( 1 ) 008 , 1 ( 5 ) 011 , 12 ( 2 OH H C de M
5 2
= + + + =
CONCENTRACION DE UNA DISOLUCION 2/6
CONCENTRACION DE UNA DISOLUCION 3/6
En un sistema de dos componentes formado por molculas de A y B, la
fraccin molar de A est dada por
O H mol 986 , 7
O H g 02 , 18
O H mol 1
O H g 9 , 143 O H de moles
2
2
2
2 2
= =
B y A de moles de suma
A de moles
A de molar fraccin =
Usando esta ecuacin se pueden escribir las fracciones molares de etanol
y agua como:
3529 , 0
mol ) 986 , 7 355 , 4 (
mol 355 , 4
X
OH H C
5 2
=
+
= 6471 , 0
mol ) 986 , 7 355 , 4 (
mol 986 , 7
X
O H
2
=
+
=
Por definicin, la suma de las fracciones molares de todos los
componentes de una disolucin debe ser 1. As
0000 , 1 6471 , 0 3529 , 0 X X
O H OH H C
2 5 2
= + = +
g 02 , 18 ) 16 ( 1 ) 008 , 1 ( 2 O H de M
2
= + =
CONCENTRACION DE UNA DISOLUCION 4/6
Ejemplo 3

Hallar la molalidad de una disolucin de H
2
SO
4
que contiene 24,4 g de la
sustancia en 198 g de agua. La masa molar del H
2
SO
4
es 98,08 g.

Solucin
Molalidad (m)
Nmero de moles de soluto disueltos en 1 kg de disolvente.
) kg ( disolvente de masa
soluto de moles
molalidad =
2 4
2
molesdeH SO
molalidad
masa deH O(kg)
=
4 2
4 2
2
2
2
4 2
SO H g 08 , 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 198
SO H g 4 , 24
molalidad =
m 26 , 1
O H kg
SO H mol 26 , 1
molalidad
2
4 2
= =
CONCENTRACION DE UNA DISOLUCION 5/6
Molaridad (M)

Nmero de moles de soluto en 1 litro de disolucin. Se expresa en mol/L.
disolucin de litro
soluto de moles
molaridad =
Ejemplo 4

Calcular la molaridad de una disolucin de glucosa (C
6
H
l2
O
6
) 0,396 molal.
La masa molar de la glucosa es 180,2 g y la densidad de la disolucin es
1,16 g/mL.
6 12 6 2
6 12 6
180, 2g
0,396mol C H O 1000gH O 1071g
1mol C H O
| |
+ = |
|
\ .
Solucin

Dado que la disolucin de glucosa 0,396 m contiene 0,396 moles de
glucosa en 1 kg de agua, la masa total de la disolucin es:
Como la densidad de la disolucin es conocida (1,16 g/mL), se puede
calcular la molaridad como sigue:
CONCENTRACION DE UNA DISOLUCION 6/6
disolucin L 1
disolucin mL 1000
disolucin mL 1
disolucin g 16 , 1
disolucin g 1071
O H C mol 396 , 0
molaridad
6 12 6
=


M 429 , 0
disolucin L 1
O H C mol 429 , 0
molaridad
6 12 6
= =
FACTORES QUE AFECTAN EL CRECIMIENTO 1/5
Corrientes de concentracin Variaciones de temperatura
Grado de sobresaturacin
de la solucin
Impurezas en
la solucin
Viscosidad de la solucin
Corrientes de concentracin

Porciones de solucin sobresaturada en
contacto directo con el cristal le ceden su
exceso de soluto. La concentracin de estas
porciones de solucin disminuye, la solucin se
hace ms ligera y se eleva. Su lugar es tomado
por las porciones ms pesadas, y el ciclo se
repite. Como resultado de ello, se crea una
zona de concentracin ms dbil sobre el cristal
creciente. Las corrientes que se originan por
este proceso son llamadas corrientes de
concentracin y son ms intensas cuanto
mayor es el cristal creciente.

El efecto de las corrientes de concentracin
puede eliminarse girando el cristal alrededor de
su eje horizontal o haciendo girar el
cristalizador.
FACTORES QUE AFECTAN EL CRECIMIENTO 2/5
Variaciones de temperatura

Este factor influye altamente en la
solubilidad de las sustancias y en la
forma de un cristal creciente.

Un cristal en el fondo de un recipiente
que contiene una solucin saturada se
empieza a disolver cuando la
temperatura aumenta, ya que la
concentracin de la solucin disminuye.
La parte de la solucin ms concentrada que se va formando al disolverse
el cristal desciende, impidiendo la disolucin de la parte inferior del cristal y
facilitando la disolucin de la parte superior.

Cuando la temperatura disminuye, el cristal crece principalmente en su
parte inferior, ya que all la solucin tiene una concentracin mayor, y las
corrientes de concentracin que se originan causan el desplazamiento de la
solucin.
FACTORES QUE AFECTAN EL CRECIMIENTO 3/5
Grado de Sobresaturacin de la Solucin

Este factor influye en la homogeneidad de los
cristales, los que son menos homogneos cuando
se forman en soluciones fuertemente
sobresaturadas, y ms homogneos los formados
en soluciones ligeramente sobresaturadas. El grado
de sobresaturacin tiene, adems, un efecto
considerable en la forma y el nmero de caras del
cristal.
FACTORES QUE AFECTAN EL CRECIMIENTO 4/5
Impurezas en la Solucin

Las impurezas a menudo afectan
fuertemente la forma del cristal. Un ejemplo
clsico es la introduccin de urea en una
solucin de cloruro de sodio. Sin esta
impureza, el cloruro de sodio cristaliza en
forma de cubos, en presencia de la urea el
cloruro de sodio cristaliza en forma de
octaedros.
Viscosidad de la Solucin

Si la viscosidad es alta, evita la formacin de
corrientes de concentracin. El cristal crecer
solamente a costa de la difusin debida a la
sobresaturacin.

Imaginemos que el cristal tiene slo una cara
infinitamente grande. El suministro de soluto
llega a lo largo de lneas de difusin que son
normales a la cara y estn uniformemente
espaciadas, Figura (a). Las caras se nutren de
las zonas 1, 2, 3, y 4, Figura (b); aristas y
vrtices tienen zonas nutritivas adicionales k,
l, m, y n donde el cristal crece ms
intensamente, Figura (c). Los engrosamientos
alteran an ms la distribucin de alimento a
otras partes del cristal y, por consiguiente, el
cristal crece principalmente en sus vrtices:
formas esquelticas o dendrticas, Figura (d).
1 3
2 4
k
n
m
l
(a)
(b) (c)
(d)
FACTORES QUE AFECTAN EL CRECIMIENTO 5/5
FORMA DE EQUILIBRIO DE LOS CRISTALES 1/2
La formacin de una interfase a temperatura, presin, y cantidad de
sustancia constantes que constituyen las fases implica una prdida de
energa.
El trabajo realizado para formar una interfase unidad se denomina tensin
superficial o. Como las velocidades de crecimiento de las caras de un
cristal son diferentes, las caras tienen tensiones superficiales diferentes.
La forma de equilibrio de un cristal es tal que a un volumen V del cristal
corresponde la mnima energa superficial E invertida en su formacin. Esta
forma debe satisfacer las dos condiciones siguientes:
ima mn ... S S E
2 2 1 1
= + o + o = constante V =
donde: S1, S2,... son las reas de las caras de tensin superficial, o1, o2,
..., respectivamente.
Segn Gibbs un cristal tiende a asumir una forma de equilibrio durante su
crecimiento. Para adquirir la forma ms estable un cristal debe
repetidamente desequilibrarse por la introduccin en l de cantidades
pequeas de energa en forma de calor.
Ejemplo 5

Qu energa mnima se requiere para la formacin de un cristal de
aluminio de 1 cm de arista? Considere que las velocidades de crecimiento
de sus caras es la misma y que el coeficiente de tensin superficial a la
temperatura de fusin es 520 10-3 N/m.
J 10 12 , 3 ) m 10 1 )( m / N 10 520 ( 6 E
4 2 2 3
= =
Solucin
El aluminio es un cristal cbico y por lo tanto tiene 6 caras cuadradas,
luego:
S 6 ..... S S E
2 2 1 1
o = + o + o =
Reemplazando valores:
FORMA DE EQUILIBRIO DE LOS CRISTALES 1/2
LIBERACIN DE ENERGA EN LA CRISTALIZACIN
Si la cantidad de energa liberada para formar una unidad de sustancia de
cada uno de los tres tipos de formaciones cristalinas se designa como e
1
,
e
2
, e
3
, respectivamente, tendremos la relacin: e
1
< e
2
< e
3
, ya que existen
ms enlaces no utilizados en la superficie del cristal en las formaciones
unidimensionales y bidimensionales que en las tridimensionales.
3 1 2
Si un cristal est creciendo, el mayor
desprendimiento de energa se produce
cuando una partcula se adhiere a la
esquina de un ngulo triedro (1), una
menor cantidad, si se adhiere a una
esquina de un ngulo diedro (2) y menos
cuando se adhiere a una cara (3). Esto
explica porqu no se forma una segunda
capa en una cara hasta que se haya
completado la formacin de la primera.
En los cristales pequeos, el calor liberado depende de la posicin de
cada partcula individual. Si una partcula se adhiere a un cristal por una
cara, el calor liberado ser menor que si la partcula se adhiere al cristal a
dos o tres caras.