DETERMINACION VOLUMETRICA DE CLORUROS Sebastin Eraso, Luis Solarte Qumica Analtica II Departamento de Qumica Facultad de Ciencias Exactas y Naturales

Universidad de Nario, San Juan de Pasto, Colombia.

INTRODUCCION: ANALISIS DE RESULTADOS: Las titulaciones con Ag+ se denominan titulaciones argentometricas. Los tres mtodos con indicador son: Titulacin de Mohr, basada en la formacin de un precipitado coloreado en el punto final. Titulacin de Volhard, basada en la formacin de un complejo soluble coloreado en el punto final. Titulacin de Fajans, basada en la adsorcin en el precipitado de un indicador coloreado en el punto final. [1] En una titulacin o valoracin, el volumen del titulante requerido para que se complete una reaccin sirve para calcular la cantidad de analito presente, la diferencia entre el punto final medido y el punto de equivalencia terico es denominado error de titulacin, puede estimarse titulando un blanco. En las titulaciones por retroceso se agrega una cantidad conocida en exceso y dicho exceso se titula con un segundo reactivo estndar. [2] En la prctica se determino la concentracin de una solucin problema (NaCl), por medio de procedimientos volumtricos basados en la formacin de sales de plata poco solubles que se han usado para el anlisis de cloruros, Para tal fin se usaron indicadores que pudieron producir una seal detectable, los volmenes utilizados de titulante en cada procedimiento fueron: mtodo de Fajans: 37,4 ml de AgNO3 0,1105 N; mtodo de Volhard: 5,4 ml de KSCN 0,1 N; mtodo de Mohr: 37, 8 ml de AgNO3 0,1105 N. Datos de todos los grupos: Tabla 1: VOLUMEN DE AgNO3 en ml Grupo 1 2 3 4 5 6 7 Tabla 2: varianza 0.17061224 Tabla 3: varianza 0.14530612 Tabla 4: varianza 0.45836735 Fajans desv. Estndar 0.413052351 Volhard desv. Estndar 0.38119040 Mohr desv. Estndar 0.67702832 media 37.2285714 Fajans 37.4 37,5 36,5 37,0 37,0 37,3 37,9 Volhard 4,8 5,8 4,9 5,0 5,5 4,7 5,4 Mohr 36,6 36,5 35,9 37,8 37,2 36,4 37,8

media 5.1571428

media 36.8857143

Con la solucin de AgNO3 0,1105 N previamente preparada procedimos directamente a realizar el mtodo de Fajans para lo cual pipeteamos 25 ml de la solucin problema en un erlenmeyer de 250 ml, posteriormente agregamos 7 gotas de indicador diclorofluorescena que es un indicador de adsorcin tpico y tiene mucha utilidad para titular iones cloruro con nitrato de plata. En una

solucin acuosa, el indicador se disocia parcialmente en iones hidronio e iones fluoresceinato cargados negativamente y de color verde amarillento. El AgCl en presencia de fluorescena y de exceso de iones cloruro adquiere un color amarillo fluorescente, pero al seguir titulando con AgNO3 se forma un exceso de iones plata en la solucin dando como resultado un precipitado de color rosado; la concentracin de fluoresceinato nunca es bastante grande para precipitar como fluoresceinato de plata. El volumen empleado en esta titulacin fue 37,9 ml de AgNO3 0,1 N. NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3

iones plata(Ag+) los cuales son adsorbidos confinndole al precipitado una carga positiva la cual atrae a los iones de diclorofluorescena que son adsorbidos sobre la superficie cargada positivamente [3] la cual modific el color del indicador que determin el punto final de la valoracin. Mtodo de Mohr Se hizo un blanco para detectar impurezas que alteran el punto de equivalencia ocasionadas por el error de titulacin con el AgNO3, la muestra en blanco nos muestra la diferencia entre el punto final medido y el punto de equilibrio terico denominado error de titulacin. En el blanco se gasto 0,1 ml de AgNO3 (2 gotas). En el proceso de titulacin de la muestra problema se gastaron 37,9 ml por lo cual se pudo hacer esta diferencia: 37,9 ml - 0,1 ml = 37,8 ml de AgNO3 Este volumen es el aceptado para poder hacer los respectivos clculos.

= 0,224 g NaCl La concentracin de NaCl presentes entonces ser: 0.152 N %error: 0.152 M 0,15 M * 100% 0,15 M = 1,67%

= 0,223 g de NaCl La concentracin de NaCl presente ser: 0.152 N %error: 0.152 M 0,15 M * 100% 0,15 M = 1,67% %NaCl= peso Cl-/ peso de muestra *100

el AgNO3 se agrego gota a gota con agitacin constante en pocos segundos se torno de color blanco debido al precipitado de AgCl que se formo; a medida que se continuo agregando el nitrato de plata la solucin se torno de color rosado el cual se conoce como punto final de la reaccin. Esto es ocasionado porque al adicionar el nitrato de plata antes del punto de equivalencia hay exceso de iones cloro los cuales son adsorbidos selectivamente por el precipitado dndole una carga negativa la cual repele a la diclorofluorescena, despus del punto de equivalencia hay exceso de

Al comenzar la titulacin se observ la formacin del precipitado blanco caracterstico del AgCl, posteriormente la solucin empez a tomar una coloracin rojiza. Despus de la precipitacin el

AgCl empez a formar un exceso de iones plata los cuales reaccionaron con el indicador K2CrO4. Puesto que en este mtodo se requiere un exceso de Ag+ para la primera aparicin del color rojizo del Ag2CrO4 y la detencin del punto final, esto no se percibe sino hasta que ha pasado el punto de equivalencia que ocasion un error de titulacin, para corregir este error se prepar una solucin blanco y el volumen utilizado en esta titulacin es el volumen requerido para producir el color visible, el cual se rest del volumen del AgNO3 que se utiliz en la titulacin de la muestra problema. Mtodo de Volhard

V2=10.9 ml C2=? Donde V1 es el volumen de AgNO3 en el erlenmeyer, C1 concentracion del AgNO3 V2 volumen gastado de KSCN y C2 la concentracin de KSCN. La cual es la que debemos hallar. Despejando C2 tenemos que: C2= =0.101 M de la ecuacin

El mtodo de Volhard es un mtodo gravimtrico indirecto mediante la adicin de un exceso de AgNO3 para precipitar todo el ion cloruro, luego se titula el exceso con KSCN previamente estandarizado y la adicin de sulfato frrico de amonio hidratado con 12 aguas (NH4Fe(SO4)2.12H2O) como indicador para la formacin del complejo coloreado de FeSCN+2 que indica el punto final de la titulacin. Se le agreg un exceso de agente precipitante (AgNO3) para disminuir las prdidas en el anlisis, ya que por ms baja que sea la solubilidad del precipitado siempre una parte del ion quedar en solucin disminuyendo el resultado del anlisis. A la solucin se le agreg cido ntrico concentrado (HNO3), ya que ste permite que las partculas se unan dando forma al precipitado. Para determinar la estandarizacin del KSCN: V1=10 ml C1=0.1105 M

Teniendo una vez la concentracin del KSCN se procede a titular el exceso de Ag+ presente para saber la concentracin de Cl- presente en la muestra: x = 0.000547 moles Ag+ exceso Para la concentracin de cloruros se resta el exceso de Ag+ con las moles totales de AgNO3. =0.00221 moles Ag totales
Moles Cl = 0.00221 0.000547 = 0.001663
-

Teniendo moles de cloruros podemos sacar la concentracin: =0.1663 M de Cl- =0.1663 N

Ecuacin qumica de la reaccin en Fajans Reaccin de titulacin Ag+ (ac) + Cl-(ac) <==> AgCl(s)

Reaccin del punto final (indicador) HFI-(ac) + Ag+(s) <==> Ag+ HFI-(s) Ecuacin qumica de las reacciones en Mohr Reaccin de titulacin Ag+(ac) + Cl-(ac) <==> AgCl(s) Reaccin del punto final (indicador) 2Ag+(ac) + CrO4-2(ac) <==> Ag2CrO4 (s) Ecuacin qumica de la reaccin en Volhard Reaccin de titulacin Ag+(ac) + Cl-(ac) <==> AgCl(s) Reaccin del punto final (indicador) Fe+3(ac) + SCN-(ac) <==> Fe(SCN)+2 (s) Reaccin de titulacin exceso Ag+(ac) + SCN-(ac) <==> AgSCN(s)

precipitacin del cloruro. La precipitacin del Ag2CrO4 se puede impedir por completo con suficiente cido. Si la solucin a valorar estuviese muy alcalina, podra precipitar hidrxido de plata antes que el Ag2CrO4. [2] 2. Explique para el mtodo de Fajans como acta el indicador antes y despus del punto de equivalencia. R// En la titulacin Fajans se utiliza un indicador de adsorcin. Los indicadores de adsorcin usuales son colorantes aninicos, atradas por las partculas de precipitado cargadas positivamente que se producen justo despus del punto de equivalencia. La adsorcin del colorante con carga negativa en la superficie cargada positivamente modifica el color de esta sustancia debido a su interaccin. El cambio de color seala el punto final de la titulacin. Puesto que el indicador reacciona con la superficie del precipitado. Cuando se aade una pequea cantidad de nitrato de plata a una solucin de cloruro, el in cloruro se adsorbe fuertemente sobre las partculas de cloruro de plata formadas, y los cationes forman la capa contrain. En presencia de un exceso de iones plata, por adicin de u exceso de Ag+ despus del punto estequiometrico en la valoracin de cloruro, el in plata es el in primeramente adsorbido y los aniones forman la capa contrain. Cuando se realiza la valoracin de cloruro con in plata en presencia de fluorescena (cido dbil) despus de alcanzado el punto estequiometrico, el primer exceso de Ag+ es adsorbido sobre el precipitado y atrae al anin fluoresceinato por lo cual sufre una deformacin o cambio de estructura, dando lugar a una modificacin del color de verde amarillento a rosado. 3. Cul es el papel del nitrobenceno en el mtodo de Volhard?

Preguntas: 1. En qu condiciones de acidez se debe realizar la valoracin de Mohr? R// El mtodo de Mohr es aplicable solo a soluciones con pH comprendido entre 7 y 10. La primera disociacin del cido crmico es fuerte pero la segunda es dbil, por lo tanto, la concentracin del in cromato disminuye por reaccionar con los iones hidrogeno y el cromato de plata no precipita hasta que se haya aadido un gran exceso respecto a la cantidad estequiomtrica para la

El nitrobenceno es un lquido inmiscible y es ms denso que el agua (d = 1,20).que coagula al precipitado de AgCl impidiendo su reaccin con el SCNEl nitrobenceno se adhiere al floculo de cloruro de plata, y lo cubre, protegindolo de la reaccin con el tiocianato. 4. Cul es el mtodo ms preciso? Para determinar la exactitud y la precisin de un mtodo es necesario basarse en un dato terico real para saber la cercana que tuvieron los datos experimentales a este dato, por lo tanto no se puede realizar, pero suponiendo que el dato real fuera 36 ml el mtodo ms preciso es el mtodo de Fajans ya que todos sus valores estn dentro de un rango de dispersin de error ms pequeo comparndolo con los otros mtodos en los cuales los datos estn ms dispersos, mas no es preciso ya que no se acerca al dato real. 5. Cul es el mtodo ms exacto? El mtodo de Mohr sera el ms exacto ya que su media de 36,88 ml (tabla 4) se acerca ms al dato real (36 ml), mas no es muy preciso ya que sus datos estn ms dispersos comparndolos con el mtodo Fajans. 6. Explique los fenmenos de coagulacin y floculacin cuando est presente el nitrobenceno en medio acuoso. El nitrobenceno acta como un agente de coagulacin-floculacin en medio acuoso ya que desestabiliza las partculas coloidales (no visibles al ojo humano) causadas por la adicin de este reactivo qumico llamado coagulante el cual, neutralizando sus cargas electrostticas, y hace que las partculas tiendan a unirse entre s; luego se produce la floculacin que es la aglomeracin de partculas desestabilizadas en microflculos y

despus en los flculos ms grandes que tienden a depositarse en el fondo de los recipientes construidos para este fin, denominados sedimentadores. CONCLUSIONES: 1. se observo que en el mtodo de Fajans se obtienen mejores resultados, debido al pequeo porcentaje de error, ya que este mtodo tiene ciertas ventajas sobre los otros, como el hecho de ser ms rpido, sencillo, exacto y confiable; y no requiere titulaciones en gran exceso. 2. Para determinar cloruros se utilizan titulaciones por precipitacin, es decir se hace reaccionar el titulante, en este caso nitrato de plata, con el analito para firmar un precipitado y por medio del volumen utilizado calcular la cantidad de cloruros de una muestra. BIBLIOGRAFIA: 1. SKOOG,D.A;WEST,D.M;HOLLER Fundamentos de Qumica Analtica. Espaa.1988. pg.: 374-376. 2. QUIMICA CUANTITATIVA, Glenn H. Brown,Eugene M. Sallee, Espaa, 1977, pg. 263-265. 3. http://www.fisicanet.com.ar/quimic a/analitica/lb01_fajans.php (visto el: 9/09/2012