2 BACHILLERATO

CINETICA QUMICA

VELOCIDAD DE REACCIN
1
.- Escribe la expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin de cada una
de las especies que intervienen en el proceso de obtencin de amoniaco.
N2 + 3 H2 2 NH3
Solucin
v=

d
1 d
1 d
[N2] =
[H2] =
[NH3]
dt
3 dt
2 dt

LA(J-02).- En la reaccin 2 NO + 2 H2 N2 + 2 H2O, a 1100 K, se obtuvieron los siguientes datos:

[NO]inicia
l
0,005
0,015
0,015

[H2]inicia
l
0,0025
0,0025
0,010

Velocidad
inicial
3 10-5
9 10-5
3,6 10-4

Calcula los ordenes parciales y el orden total de la reaccin y la constante de velocidad.

Sol.: = 1; = 1; + = 2; K = 2,4

Solucin:
La ecuacin de velocidad para la reaccin dada ser:
v = K[H2][NO]
Donde "" y "" son los rdenes parciales de la reaccin, que slo pueden determinarse
experimentalmente; para ello se recurre a los datos de la tabla: Se plantean las ecuaciones de velocidad
para dos casos en los que la concentracin de uno de los reactivos sea la misma, determinando el orden
parcial del otro reactivo:
Fijamos la concentracin de H2
310-5 = K(0,005)(0,0025)
910-5 = K(0,015)(0,0025)
Dividiendo ambas expresiones, se tiene:

1 1
=
3 3
De donde: = 1

Lo mismo se hace para averiguar el valor de "": Fijamos la concentracin de NO

910-5 = K(0,015)(0,0025)
3,610-4 = K(0,015)(0,010)
Dividiendo ambas expresiones, se tiene:

1 1
=
4 4
Por lo tanto: = 1
Luego: Orden total: + = 2

Y ahora la K se halla con cualquiera de las tres ecuaciones de velocidad:

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910-5 = K(0,015)(0,0025) K = 2,4

3
LA(J-03).- Dada la reaccin qumica; a A + b B c C + d D; presente una expresin para su
ecuacin de velocidad y defina los rdenes de reaccin total y parcial.
Sol.: v = k [A] [B]

Solucin:
La ecuacin de velocidad incluye el producto de una constante (k) por las concentraciones de los
reactivos, elevadas a unos exponentes, llamados rdenes de reaccin (uno por reactivo), que slo
pueden hallarse de forma experimental. Sera, para el caso dado:
v = k[A][B]
rdenes parciales: exponentes de los reactivos, que no tienen porqu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos: y . Orden total = + .
4
.- Para una determinada reaccin general, A productos, se han obtenido los siguientes
datos.
Experiment
o
1
2
3

v0 (molL-1s-1)

[A]
(mol/L)
0,02
0,03
0,05

4,810-6
1,0810-5
3,010-5

Calcula
a) El orden de reaccin
b) El valor de la constante de velocidad.
Sol.: a) = 2; b) k = 0,012

Solucin
a) La ecuacin cintica es:
v = k[A]
Para calcular el orden, , escojamos dos experimentos cualesquiera, por ejemplo el 2 y el 3
1,08105 = k(0,03)
3,0105 = k(0,05)
dividiendo estas expresiones

9 3
=
25 5

=2

b) Utilizando cualquiera de los experimentos, por ejemplo el 1

4,8106 = k(0,02)2 k = 0,012
5
L(S-05).- Para la reaccin en fase gaseosa CO + NO2 CO2 + NO la ecuacin de
velocidad es v = k [NO2]2. Justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: (a) La
velocidad de desaparicin del CO es igual que la velocidad de desaparicin del NO 2. (b) La constante de
velocidad no depende de la temperatura porque la reaccin se produce en fase gaseosa. (c) El orden
total de la reaccin es dos. (d) Las unidades de la constante de velocidad sern molL 1s1.
Sol.: a) V; b) F; c) V; d) F.
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Solucin:
a) Verdadero. En una reaccin qumica como aA + bB cC + dD, se cumple que:

1 d [ A]
1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
=
=
=
b dt
c dt
d
a dt
dt

siendo:

d [ A]
la velocidad de desaparicin de A, que podemos denominar v A
dt
d [B ]

la velocidad de desaparicin de B, que podemos denominar v B

dt
d [C ]
la velocidad de aparicin de C, que podemos denominar vC
dt
d [D ]
la velocidad de aparicin de D, que podemos denominar vD
dt

con lo cual, para la reaccin que nos ocupa, teniendo en cuenta que a = b = c = d = 1, podemos escribir:
vCO = vNO2 = vCO2 = vNO
b) FALSO. La constante de la velocidad depende de la temperatura para cualquier estado de agregacin
de las sustancias reaccionantes (slido, lquido o gaseoso), segn la ecuacin:
k=A

E
RT

(ecuacin de Arrhenius)

siendo R la constante de los gases, T la temperatura absoluta y A una constante llamada factor de
frecuencia, constante que est relacionada directamente con el nmero de choques entre las partculas
que reaccionan.
c) VERDADERO. El orden total de una reaccin se define como la suma de los exponentes a los que
estn elevadas las concentraciones de los reactivos en la ecuacin de velocidad. En este caso, dicha
suma vale 2.
d) Falso. Las unidades de la constante dependen del valor de los ordenes parciales de cada reaccin.
6
L(J-07).- La velocidad de la reaccin A + 2 B C en fase gaseosa solo depende de la
temperatura y de la concentracin de A, de tal manera que si se duplica la concentracin de A la
velocidad de reaccin tambin se duplica.
a) Justifique para qu reactivo cambia ms deprisa la concentracin.
b) Indique los rdenes parciales respecto de A y B y escriba la ecuacin cintica.
c) Indique las unidades de la velocidad de reaccin y de la constante cintica.
d) Justifique cmo afecta a la velocidad de reaccin una disminucin de volumen a temperatura
constante.
Solucin
a) Las velocidades de desaparicin de los reactivos son: vA =

d [ A]
1 d [B ]
=
dt
2 dt

d [ A]
d [B ]
y vB =
. Como
dt
dt

1
vB vB = 2vA
2
El reactivo B cambia ms deprisa (el doble de velocidad) que el A

vA =

b) La ecuacin cintica al depender solo de la concentracin de A es:

v = k[A]

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CINETICA QUMICA

El orden de B ser cero. El de A se obtiene de la condicin de que al duplicar su concentracin se

duplica la velocidad.

v
[ A]
=

2v 2[ A]

1 1
=
2 2

=1

La ecuacin queda como

v = k[A]

c) Las unidades de la velocidad son

mol
y por tanto las de la constante sern
L s
mol
mol
= k
k en s1
L s
L

d) A temperatura constante la k no vara. Una disminucin de volumen produce un aumento de la

concentracin de A lo que aumentara la velocidad de la reaccin.
7
L(S-07).- La reaccin 2X + Y X2Y tiene ordenes de reaccin 2 y 1 respecto a los
reactivos X e Y, respectivamente.
a) Cul es el orden total de la reaccin? Escriba la ecuacin velocidad del proceso.
b) Qu relacin existe entre la velocidad de desaparicin de X y la de aparicin de X 2Y?
c) En qu unidades se puede expresar la velocidad de esta reaccin? Y la constante de velocidad?
d) De qu factor depende el valor de la constante de velocidad de esta reaccin? Razone la
respuesta.
Solucin
a) La ecuacin cintica es
v = k[X]2[Y]
El orden total es 2 + 1 = 3
b) Las velocidades de desaparicin de X y aparicin de X2Y son: vX =

d X 2Y
1 d[X ]
=
2 dt
dt

d [ X 2Y ]
d[X ]
y vXY =
. Como
dt
dt

1
vX = vXY vX = 2vXY
2

mol
y por tanto las de la constante sern
L s
2
L2
mol
mol mol
= k
k en

L s
L
L
mol 2 s

c) Las unidades de la velocidad son

d) La constante k, depende de la temperatura y la energa de activacin

k = A

Ea
R T

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CINETICA QUMICA

ENERGA DE ACTIVACIN
1
.- La energa de activacin para la reaccin A + B C + D es 32 kJ, y para su inversa, 58
kJ Cmo ser la reaccin directa, exotrmica o endotrmica? Suponiendo que la energa media de los
productos es 30 kJ cul ser la de los reactivos?
Solucin

E (kJ)

La energa de activacin de la inversa es mayor que la directa

esto indica que la energa media de los productos est por
debajo de la de los reactivos, por tanto, la reaccin directa es
exotrmica.

Ea(d) = 32 kJ
Reactivos

Como se muestra en la figura la energa media de los reactivos

ser:

Ea(i) = 58 kJ
Productos

30 kJ
tiempo

Hr = (58 + 30) 32 = 56 kJ

2
LA(S-02).- Una reaccin tiene una constante de velocidad que se duplica cuando la temperatura
aumenta de 25 a 35 C. Cul ser su energa de activacin?. (R = 8,31 J / mol K)
Sol.: Ea = 52860,41 J/mol

Solucin:
La expresin que relaciona la constante de velocidad con la temperatura y la energa de activacin es:
K = A

Ea
R T

Se escribe dicha expresin para los dos casos dados:

Caso 1: K1 = A
Caso 2: K2 = A

e
e

Ea
8,31298

Ea
8,31308

Se sabe, adems, que: K2 = 2K1

Dividiendo ambas expresiones
Ea
Ea
1
5
= 2476,38 + 2559,48 = e 1,31110 Ea
2 e
Tomando logaritmos neperianos a la expresin

0,693 = 1,311105Ea Ea = 52860,41 J/mol

3
LA(J-03).- Explique brevemente el significado de los siguientes conceptos cinticos:
a) Velocidad de reaccin
b) Ecuacin de velocidad.
c) Energa de activacin.
d) Orden de reaccin.
Solucin:
a) La velocidad de una reaccin qumica se mide como la variacin de la concentracin de reactivos o
productos con el tiempo.
b) La ecuacin que relaciona las concentraciones con la velocidad, se denomina ecuacin de velocidad;
no puede determinarse a partir de la reaccin estequiomtrica, solo experimentalmente.
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c) La energa de activacin es la mnima energa que han de alcanzar las molculas de los reactivos
para transformarse en el complejo activado (especie intermedia), y terminar dando los productos.
d) Los rdenes de reaccin son los exponentes a que estn elevadas las concentraciones de las
sustancias que intervienen en la reaccin en la ecuacin de velocidad. Como ya se ha indicado, slo
pueden determinarse experimentalmente.

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CINETICA QUMICA

FACTORES
1
.- La reaccin de descomposicin del NO2 en NO y O2 es de orden 2. Escribir la ecuacin de la
velocidad de reaccin. Cuando se duplica la concentracin de NO 2, cunto aumentar la velocidad de
descomposicin?
Solucin
La reaccin es:
NO2

NO + O2

La ecuacin de velocidad es:

v = k[NO2]2
Si duplicamos la concentracin de NO2
v = k(2[NO2])2 = 4k[NO2]2 = 4v
La velocidad se cuadruplica.
2

L(J-00).- Los siguientes datos describen 4 reacciones qumicas del tipo A + B C + D

Energa de activacin
(kJ/mol)
Reaccin I
1
Reaccin II
0,5
Reaccin III
0,7
Reaccin
1,5
IV

G
(kJ/mol)
-2
5
0,7
-0,5

H
(kJ/mol)
0,2
-0,8
0,6
-0,3

Se desea saber: (a) Cul es la reaccin ms rpida? (b) Cul o cuales de estas reacciones son
espontneas? (c) Cul es la reaccin ms endotrmica? (d) Qu valores de la tabla podran
modificarse por la presencia de un catalizador en cualquiera de las situaciones anteriores? Justifica las
respuestas.
Solucin
a) La reaccin mas rpida ser la que tenga menor energa de activacin, es decir, la II.
b) Las reacciones espontneas sern las que tengan energa libre (G) negativa, es decir, la I y la IV.
c) Son endotrmicas las que tengan entalpa positiva, es decir, la I y la III. La mas endotrmica es la III.
d) Los catalizadores nicamente afectan a la energa de activacin, aumentndola o disminuyndola
segn el tipo de catalizador que sea.
3
LA(J-04).- Discuta el efecto de cuatro factores que afectan a la velocidad de una reaccin
qumica segn la Teora de Colisiones.
Solucin;
La teora de las colisiones propone que las reacciones qumicas se producen a partir de los choques
entre: los tomos, las molculas o los iones de los reactivos.
La velocidad de la reaccin depender fundamentalmente de:
1
2a) La frecuencia con que se producen los choques por unidad de volumen.
3b) Que el choque se produzca en la orientacin adecuada.
1c) Que las especies reaccionantes tengan la energa cintica suficiente para que se puedan romper los
enlaces. Esta energa mnima se denomina energa de activacin, Ea
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Los cuatro factores que influyen ms significativamente en la velocidad una reaccin qumica segn la
teora de las colisiones son: la concentracin de los reactivos, el estado fsico y el grado de divisin de
los reactivos, la temperatura y los catalizadores.
1.- Concentracin de los reactivos. El nmero de choques entre las especies reaccionantes es
proporcional a la concentracin de los reactivos.
2.- Estado fsico y grado de divisin de los reactivos en las reacciones heterogneas. La reaccin
tiene lugar en la superficie de contacto entre un slido, lquido o gas. Por ello, la velocidad de reaccin
crece si aumenta la superficie de contacto. Esto se consigue pulverizando los reactivos (tanto slidos
como lquidos o gases) o realizando (en el caso de los slidos) la reaccin en disolucin.
3.-Cambios de temperatura. Al aumentar la temperatura del sistema:
-Aumenta la energa cintica de las partculas.
-Aumenta la energa cintica media.
-Aumenta la poblacin de partculas con una energa superior a la energa de activacin.
4.-Adicin de un catalizador. Los catalizadores proporcionan un camino de reaccin con una menor
energa de activacin de forma que una mayor poblacin de partculas colisionar de una manera eficaz.
Los catalizadores no se consumen en la reaccin.
4
L(S-04).- La reaccin en fase gaseosa A + B C + D es endotrmica y su ecuacin cintica
es v = k[A]2. Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: (a) El reactivo A se
consume ms deprisa que el B. (b) Un aumento de la presin total produce un aumento de la velocidad
de reaccin. (c) Una vez iniciada la reaccin, la velocidad de reaccin es constante si la temperatura no
vara. (d) Por ser endotrmica, un aumento de temperatura disminuye la velocidad de reaccin.
Sol.: a) F; b) V; c) F; d) F.

Solucin

1 d [ A]
1 d [B ]
=
b dt
a dt
La estequiometra entre A y B es de 1mol A : 1mol B, por lo que a = b = 1 y la velocidad de desaparicin
es la misma.
a) Falsa. La velocidad de desaparicin de A y B es:, v =

1b) Verdadera. Un aumento de la presin incrementa el nmero de choques efectivos entre las
molculas.
2
3c) Falsa. Eso slo ocurre en las reacciones de orden cero y la expresin de la velocidad de reaccin
indica que esta es una reaccin de orden 2 con respecto al reactivo A. Debido a ello, a medida que
desaparece A, la velocidad de reaccin disminuye y es, la tangente a cada instante, de la curva de la
variacin de la concentracin de A con respecto al tiempo.
4
5d) Falsa. Un aumento de temperatura produce un fuerte incremento de la proporcin de molculas con
energas elevada. Como la velocidad (v = k[A]2.) depende de la constante de reaccin y K depende de la
temperatura (K = AeEa/RT ), se observa que un incremento de la temperatura aumenta notablemente la
velocidad de reaccin. De forma aproximada se puede decir que al aumentar 10 grados la temperatura,
la velocidad de reaccin se duplica.
5
LA(J-04).- Defina velocidad, orden y molecularidad de una reaccin qumica. Explique sus
posibles diferencias para el caso:
2 NO2(g) + F2(g) 2 NO2F(g)
donde v = k [NO2][F2]
y justifique cmo se lograra aumentar ms la rapidez de la reaccin si duplicando la cantidad inicial de
dixido de nitrgeno o duplicando la cantidad inicial de flor.
Solucin:
En nuestro ejemplo, el orden de reaccin es + = 1 + 1 = 2.
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La molecularidad de una reaccin est relacionada con los mecanismos de reaccin. En una reaccin
elemental la molecularidad est relacionada con el nmero total de especies que intervienen como
reactivos en la etapa elemental. En nuestro ejemplo, como la ecuacin de velocidad indica que es un
mecanismo por etapas y no se da informacin sobre los intermedios de reaccin, no se puede decir cual
es la molecularidad.

6
L(S-08).- Considerando el diagrama de energa que se muestra,
para la reaccin A B + C, conteste razonadamente a las siguientes
preguntas:
a) Cul puede ser la causa de la diferencia entre la curva 1 y la 2?
b) Para cul de las dos curvas la reaccin transcurre a mayor
velocidad?
c) Qu les suceder a las constantes de velocidad de reaccin si se
aumenta la temperatura?
d) La reaccin es exotrmica o endotrmica?

Energa

(b) De acuerdo con la ecuacin de la velocidad de reaccin la velocidad de reaccin se aumentara en el

mismo grado duplicando la cantidad inicial de dixido de nitrgeno que la cantidad inicial de flor.

Curva 1
Curva 2
Ea Ea

Hreac

B+C

Coordenada de reaccin

Solucin

a) La causa es la presencia de un catalizador que modifica la energa de activacin.

b) La velocidad es mayor en la curva 2 cuya energa de activacin es menor.
c) Las constantes de velocidad aumentan con la temperatura segn
K = A

Ea
R T

d) La reaccin es exotrmica ya que Hreac < 0

7
LE(J-10).- Una reaccin qumica del tipo A(g) B(g) + C(g), tiene a 25 C una constante
cintica k = 51012 Lmol1s1. Conteste razonadamente a las siguientes preguntas:
a) Cul es el orden de la reaccin anterior?
b) Cmo se modifica el valor de la constante k si la reaccin tiene lugar a una temperatura inferior?
c) Por qu no coincide el orden de la reaccin con la estequiometra de la reaccin?
d) Qu unidades tendra la constante cintica si la reaccin fuera de orden 1?
Solucin
a) En la reaccin del tipo
A(g) B(g) + C(g)
La ecuacin de la velocidad de la reaccin sera
v = k[A]
donde , en este caso, sera el orden de la reaccin pedido. Del anlisis dimensional de esta ecuacin
podemos obtener el orden
molL1s1 = Lmol1s1(molL1) = mol 1L( 1)s1
comparando se obtiene
1=1 =2
la reaccin es de orden 2.
b) La constante k, depende de la temperatura segn la ecuacin de Arrhenius en la forma
k = A

Ea
R T

A = factor de frecuencia
R = constante de los gases ideales
T = Temperatura
Ea = Energa de activacin
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de forma que si la temperatura disminuye,

constante k, tambin disminuye.

Ea
Ea
aumenta y R T disminuye. En consecuencia la
e
R T

c) El orden de la reaccin solo coincide con los coeficientes estequiomtricos en el caso de las
reacciones elementales, en consecuencia la reaccin propuesta no es elemental.
d) Si = 1
molL1s1 = [k](molL1) [k] = s1

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