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I.

INTRODUCCION.

Aquellos procesos que implican una prdida de electrones se llaman procesos de oxidacin, y aquellos que producen una ganancia de electrones se llaman procesos de reduccin. As, la tan conocida sal comn o cloruro de sodio, se forma por combinacin de un tomo de sodio con otro de cloro segn

Donde el sodio pierde un electrn, transfirindolo al cloro que adquiere la estructura electrnica del gas noble ms cercano en la tabla peridica que viene a ser el Argn, Como el electron significa que el sodio queda con una carga positiva, mientras que la ganancia de un electron significa que el cloro queda con una carga negativa. El proceso global de transferencia de electrones mencionado, puede desglosarse en dos enunciados individuales: OXIDACIN REDUCCIN

Al sumar estas dos reacciones algebraicamente se obtendr al Rxn inicial, que resulta ser una Rxn de OXIDO-REDUCCIN.

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II.

OBJETIVO.

Tratar de forma particular aquellas reacciones que se producen por intercambio de electrones entre especies de solucin acuosa.

Estudiar las reacciones redox a travs de una titulacin en la que tambin se produce intercambio de electrones.

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III.

FUNDAMENTO TERICO.

Reacciones de xido reduccin o redox: Son aquellas reacciones en las cuales los tomos experimentan cambios del nmero de oxidacin. En ellas hay transferencia de electrones y el proceso de oxidacin y reduccin se presentan simultneamente, un tomo se oxida y otro se reduce. En estas reacciones la cantidad de electrones perdidos es igual a la cantidad de electrones ganados. Nmero de oxidacin o estado de oxidacin: es el nmero que se asigna a cada tipo de tomo de un elemento, un compuesto o in, y que representa el nmero de electrones que ha ganado, perdido o compartido. El nmero se establece de manera arbitraria, pero su asignacin se basa en diferentes postulados. Existen diferentes definiciones sobre oxidacin y reduccin:

Oxidacin: es un incremento algebraico del nmero de oxidacin y corresponde a la perdida denomina de electrones. oxidacin la Tambin prdida se de

hidrgeno o ganancia de oxgeno.

Reduccin: es la disminucin algebraica del nmero de oxidacin y corresponde a la ganancia de electrones. Igualmente se define como la prdida de oxgeno y ganancia de hidrgeno.

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Para determinar cundo un elemento se oxida o se reduce puede utilizarse la siguiente regla prctica:

Si el elemento cambia su nmero de oxidacin en este sentido -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3

SE OXIDA 4 5 6 7

Si el elemento cambia su nmero de oxidacin en este sentido

SE REDUCE.

As si el Na0 pasa a Na+ perdi un electrn, lo que indica que se oxid. Si el Cl0 pasa a Cl- gan un electrn, lo que indica que se redujo.

Agentes oxidantes: son especies qumicas que ganan electrones, se reducen y oxidan a otras sustancias.

Agentes reductores: son especies qumicas que pierden electrones, se oxidan y reducen a otras sustancias.

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Reglas para asignar el nmero de oxidacin: El uso de los nmeros de oxidacin parte del principio de que en toda frmula qumica la suma algebraica de los nmeros de oxidacin debe ser igual a cero. Basado en esto se han creado las siguientes reglas:

Los elementos no combinados, en forma de tomos o molculas tienen un nmero de oxidacin igual a cero. Por ejemplo: El hidrgeno en los compuestos de los cuales forma parte, tiene como nmero de oxidacin +1: En los hidruros metlicos el nmero de oxidacin es -1.

En los perxidos el numero de oxidacin Cuando hay oxigeno presente en un compuesto o ion, el numero de oxidacin es de -2: El oxigeno tiene numero de oxidacin +2 en el F2O porque el F es mas electronegativo que el oxigeno. El nmero de oxidacin de cualquier ion monoatmico es igual a su carga. Por ejemplo: Los no metales tienen nmeros de oxidacin negativos cuando estn combinados con el hidrogeno o con metales: Los nmeros de oxidacin de los no metales pasan a ser positivos cuando se combinan con el oxigeno, excepto en los perxidos. del oxigeno es -1: H2O2-1

Pasos para establecer el numero de oxidacin:

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Paso 1: Anotar encima de la formula los nmeros de oxidacin de aquellos elementos con nmeros de oxidacin fijo. Al elemento cuyo ndice de oxidacin se va a determinar se le asigna el valor de X y sumando stos trminos se iguala a 0. Esto permite crear una ecuacin con una incgnita. Paso 2: Multiplicar los subndices por los nmeros de oxidacin conocidos: Paso 3: Sustituir en la frmula qumica los tomos por los valores obtenidos e igualar la suma a 0, luego despejar X y calcular el valor para sta. El valor obtenido para X ser el nmero de oxidacin del Nitrgeno en el cido ntrico: La suma algebraica de los nmeros de oxidacin debe ser igual a 0.

El mismo procedimiento se aplicar en el caso de los iones, con la salvedad que la suma algebraica debe tener como resultado el nmero de carga del in. As para calcular el nmero de oxidacin del Cl en el in clorato (ClO-3), la ecuacin ser igual a menos 1 (1). Paso 1: Aqu es importante recordar que el nmero de oxidacin del Oxgeno en un compuesto o in es de -2, excepto en los perxidos donde es -1. Paso 2: El nmero de oxidacin del cloro en el in clorato es +5

Oxidacin y reduccin en una ecuacin: para determinar si un elemento se oxida (agente reductor) o se reduce (agente oxidante) en la ecuacin pueden seguirse los siguientes pasos:

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Paso 1: Escribir los nmeros de oxidacin de cada elemento: Paso 2: Se observa que los elementos varan su nmero de oxidacin: Paso 3: Determinacin de los agentes

reductores y oxidantes:

Balanceo de ecuaciones de xido reduccin (Redox): Las reacciones de xido-reduccin comprenden la transferencia de electrones. Pueden ocurrir con sustancias puras o con sustancias en solucin. Para balancear una ecuacin redox, generalmente se usan dos mtodos; el mtodo de in electrn o de las semiecuaciones utilizado para las ecuaciones inicas y el mtodo del cambio en el nmero de oxidacin que se puede usar tanto en ecuaciones inicas como en ecuaciones totales (moleculares). Mtodo del in electrn: Para balancear la siguiente ecuacin:

Paso 1: Escribir la ecuacin parcial para el agente oxidante y otra para el reductor: Paso 2: Igualar cada ecuacin parcial en cuanto al nmero de tomos de cada elemento. Para ello puede aadirse H2O y H+ a las soluciones cidas o neutras, esto para conseguir el balanceo de los tomos de oxgeno e hidrgeno. Si se trata de soluciones alcalinas puede utilizarse el OH-. As: Esta ecuacin parcial requiere que se coloque un 2 en el Cr de la derecha para igualar la cantidad de la izquierda, adems requiere de 7H2O en la derecha para igualar los oxgenos de la izquierda (O-27). Es por ello que para igualar los hidrgenos

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del agua se coloca 14H+ en la izquierda. Paso 3: Efectuar el balanceo de las cargas:En esta ecuacin la carga neta del lado izquierdo es 12+ y del lado derecho es 6+, por ello deben aadirse 6 electrones (e-) en el lado izquierdo: Para la ecuacin parcial: Fe+2 Fe+3

Se suma 1 e- del lado derecho para igualar la carga 2+ en el lado izquierdo, quedando: Paso 4: Ahora se igualan los electrones ganados y perdidos, para ello se multiplica la ecuacin: Fe+2 Fe+3 + 1e- por 6, as:

Paso 5: Se suman las ecuaciones parciales y se realiza la simplificacin de los electrones:

Para comprobar que la ecuacin final est balanceada, se verifican tanto el nmero de tomos como el nmero de cargas: Balance atmico Izquierda 2Cr 70 14H 6Fe Derecha 2Cr 70 7x2 =14H 6Fe Balance electroltico Izquierda = Derecha -2+14+12 = 6 + 0 + 18 +24 = 24

Mtodo del cambio de valencia: Balanceo de la siguiente ecuacin:

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Paso 1: Escribir el nmero de oxidacin de cada elemento siguiendo las reglas tratadas en este tema para asignar el nmero de oxidacin.

Paso 2: Determinar cuales elementos han sufrido variacin en el nmero de oxidacin: Paso 3: Determinar el elemento que se oxida y el que se reduce: Paso 4: Igualar el nmero de electrones ganados y perdidos, lo cual se logra multiplicando la ecuacin Sn0 4e- Sn+4 por 1 y la ecuacin: N+5 + 1eN+4 por 4, lo que dar como resultado: Paso 5: Sumar las dos ecuaciones parciales y simplificar el numero de electrones perdidos y ganados que debe ser igual: Paso 6: Llevar los coeficientes de cada especie qumica a la ecuacin original: En algunos casos la ecuacin queda balanceada pero en otros, como este es necesario terminar el balanceo por tanteo para ello es necesario multiplicar el agua por dos:

Balance atmico 1 Sn 4H 4N 4 x 3 = 120 1 Sn 2x2=4H 4N 2 + (4x2) + 2 = 120

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IV.

PARTE EXPERIMENTAL

3.1.- VALORACIN A. Determinar la concentracin de una solucin de permanganato de potasio .

1. Lavar con cuidado la bureta y enjuagar una vez con agua destilada, y 2 veces con cantidades de 5ml de solucin diluida de permanganato de potasio que est en el frasco. 2. Colocar la bureta en el soporte y llenar con solucin de KMno4, enrrasado a la lectura cero o a una marca definida. La bureta debe estar exenta de aire en la parte inferior de la llave, para lo cual eliminar cualquier burbuja de aire dejando caer un chorro de solucin. 3. Como en la parte (1) enjuagar con cantidades de 5ml de solucin ferrosa o sal de Mohr, el vaso de 100ml y una pipeta de 20ml. Enjuagar 3 Erlenmeyer de 125ml con agua destilada. 4. Llenar las tres cuartas partes del vaso de 100ml con solucin de sulfato ferroso de este, pipetear 20 ml, luego vierta en el Erlenmeyer y rotule como N1, proceda en la mima forma para obtener el N2, y N3. 5. Diluir cada Erlenmeyer rotulado con 20ml de agua destilada y acidificar con cerca de 5 ml de H2SO4 Y EFECTUAR UNA TITULACION PRELIMINAR Y RAPIDA DEL Erlenmeyer N1. Para ello colocar una papel blanco, y aadir rpidamente el KMnO4 de la bureta al Erlenmeyer hasta observar que con la ltima gota que se le adicione adquiere una coloracin permanente, ligeramente rosado. En el momento de realizar la titulacin debe agitar constantemente el Erlenmeyer, haciendo rotar suavemente. 6. Anotar el volumen gastado que se muestra en la escala de la bureta para realizar los clculos. Descartar la solucin del Erlenmeyer N1, a un recipiente de residuos lquidos ROTULADO y lavar dicho Erlenmeyer con agua de cao para no dejar residuo. 7. Titular el Erlenmeyer N2 y N3, para ello, llenar nuevamente la bureta con la solucin de KMnO4 y aadir esta solucin al Erlenmeyer hasta cerca de 2ml menos del volumen obtenido en la titulacin preliminar. Luego con cuidado continuar agregando (gota a gota) el KMnO4 para que logre percibir el punto final con precisin. Anotar las lecturas de los volmenes obtenidos.

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[UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA] B. Determinar la normalidad de un agente reductor. El procedimiento es similar a la parte A.

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1. Tomar 20ml de solucin reductora, y diluir con 20ml de agua destilada, aadiendo 5ml de H2SO4 3M (en los erlenmeyer). 2. Llenar la bureta con la solucin de KMnO4 y enrasando en la lectura cero en algn valor fijo proceda a titular. Anotar sus resultados y haga sus clculos. IMPORTANTE En la parte A: El primer color rosado permanente aparece cuando el permanganato de potasio que se aade es equivalente a la cantidad de sulfato ferroso que hay en los 20ml de solucin estndar. En la parte B: la concentracin de KMnO4, es lo que se obtiene en la titulacin, en la parte A.

Para mayor entendimiento del proceso ver la secuencia de las grficas de abajo tomadas en el laboratorio de DOCIMASIA.

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3.2 INTRODUCCIN A LA OXIDACIN A. Poder de oxidacin. 1. Preparar tres grupos de 3 tubos de prueba. 2. En cada grupo colquese paralelamente un trozo pequeo y limpio de Cu, Zn y Pb. 3. Aadir: a. En el primer grupo 3 ml de Zn (NO3)2 0.1M b. En el segundo grupo 3 ml de Cu(NO3)2 0.1M c. Y en el tercer grupo 3ml de Pb(NO3)2 0.1M 4. Anotar los casos en que tiene lugar una Rxn. B. Ensayos a. En tres tubos de ensayo separar unos 3 ml de tres halgenos de disolucin Cl2(aq) y I2(aq). b. Aadir 1 ml de tetracloruro de carbono a cada tubo tapar con un tapon y agitar cada uno durante quince segundos. Observar el color de la fase CCL4 que tiene el halgeno disuelto.

C. Reacciones espontaneas de Oxidacion-Reduccion. a. Medir aproximadamente 3 ml de Nabr 0.1 M y 3 ml de NaI 0.1M en cada uno de dos tubos de ensayo. b. Aadir a cada tubo 1 ml de solucin acuosa saturada de cloro. c. Verificar si hay RxN, aadiendo unas 5 de gotas de CCL4, agitar bien y observar el color comparando con los resultados del paso (5). d. Repetir los pasos 1,2 y 3 , usando NaCl 0.1M y NaBr 0.1 M en cada uno de los tubos, y aadir 1ml de solucin acuosa saturada de bromo en cada uno de ellos. e. Repetir los pasos 1,2 y 3 , usando NaCl 0.1M y NaBr 0.1 M en cada uno de los tubos, y aadir 1ml de solucin acuosa saturada de yodo en cada uno de ellos. Tambin daremos una secuencia de grficas para el mayor entendimiento del laboratorio

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CLCULOS Y RESULTADOS
Exp 1:

Titulacin del KMnO4 con cido oxlico ( volumen DE 10 ml. Para la titulacin se cumple que:

) a una concentracin de 0.1N con un

(0.1N)(10*10-3L) = (X)(11.2*10-3L) X = 8.92 *10-5N Usamos la sal de Mohr ( Hallamos la concentracin de los iones: V = 5 ml )

(x)(5*10-3L) = (8.92 *10-5N)(0.3*10-3L) X = 1.784*10-5N Parte B: Ahora hallaremos la concentracin de una base porque ya conocemos la concentracin del KMnO4
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(8.92 *10-5N)(9.7*10-3L) = (X)(10*10-3L) X = 8.65 *10-5N Exp 2: Como podemos en los tubos de ensayo: 1 En los 3 tubos que echamos una solucin de Cu inico y despus unas cintas de Cu, granillas de zinc y plomo. Y observamos que no pasa nada. 2 en los 3 tubos echamos una solucin de plomo; tambin echamos unas cintas de cobre y no observamos reaccin alguna pero al aadir granillas de zinc observamos observamos que el zinc se disocia. 3 en los 3 tubos que echamos una solucin de zinc vimos que plomo se estaba disociando y tambin parte del zinc.

Parte B Como vimos en el cloro no reacciona pues es muy fuerte Pero en las otras sales hay una formacin de un precipitado en el fondo del tubo de color rosado perio donde estn los cloruros no hay la formacin de dicho precipitado.

CUESTIONARIO 1. Realice la reaccin de oxidacin y reduccin, de la titilacin en los casos A y B del tem 3.1. 2. Escriba los clculos estequiometricos de la titulacin en los casos A y B del tem 3.1.

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3. Una muestra de 5 ml de acido frmico se titula con 33.4 ml de NaOH 0.1249M Qu volumen de este acido se requiere para titular 10 ml KMnO4 0.2493 M? Tengo acido frmico con una concentracin desconocida y con una valor de NaOH con un valor de mismas. En una neutralizacin los nmeros equivalentes son los mismos: se titula con

, entonces se cumple que la concentracin normal y molar son las

(X)(5*10-3L) = (0.2493M)(33.4*10-3L) X = 0.83 M Ahora me piden hallar el volumen de esta solucin para titular KMnO4 10 ml de 0.2493 M

(0.83M)(Y) = (0.2493M)(10*10-3L) Y = 3 ml.

4. Un farmacutico desea saber la concentracin de una solucin de perxido de hidrogeno (H2O2), para ello mide 25 ml de muestra y lo diluye en un baln aforado de 250 ml, luego toma 25 ml de esta solucin, y lo titula con 35.8 ml de KMnO4 0.2493M calcule la concentracin del perxido inicial? Lo primero que hace es bajar la concentracin del perxido diluyndolo:

(X M)(25*10-3) = (Y M)(250*10-3) Despus lo titula con KMnO4 de 0.2752 M (35.8 ml)

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[UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA] Se cumple:

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(y M)(25*10-3L) = (0.2752M)(35.8*10-3L) Y = 0.394 M Ahora regresamos a la primera ecuacin, pero ya conociendo una concentracin:

(X M)(25*10-3) = (0.394 M)(250*10-3) X = 3.94 M 5. El tetracloruro de carbono disuelve al NaCl, NaBr, NaI Por qu? Es para que los gases liberados despus de la reaccin como el cloro, cromo y el yodo que son txicos no escapen. 6. Cul es el orden de reactividad de los metales, Cu, Zn y Pb y explique a que se debe el comportamiento?

Es debido a los potenciales de reduccin, que nos indica quien se reduce o se oxida con mayor rapidez. metal Cu Pb Zn +0,520 -0.126 -0.763

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