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7.1. INTRODUCCIN

Proteccin Catdica

En la industria moderna cada da se hacen necesarias nuevas instalaciones ya sea de tuberas, para el transporte de petrleo, productos terminados, gas, agua, etc.; as como tanques de almacenamientos, cables elctricos y telefnicos enterrados, y otras instalaciones importantes los cuales representan una enorme inversin. La no proteccin e incluso la proteccin incompleta de estas estructuras metlicas, las cuales estn en contacto directo con el suelo o en un medio acuoso, ocasionan el deterioro corrosivo de ellas. En el caso de estructuras enterradas, su corrosin generalmente ocurre en forma espontnea. Los costos de restitucin o reparacin de estructuras daadas por corrosin bajo tierra pueden ser considerables. Adems, pueden conducir a accidentes e incluso producir desastres (como por ejemplo, fuga de petrleo). La proteccin de estas instalaciones mediante recubrimientos es frecuentemente insuficiente, debido a que hay daos mecnicos causados por manipulaciones o por presiones bajo tierra, las cuales son muy frecuentes, y pueden causar un deterioro local. La proteccin catdica es una tcnica de control de la corrosin, que est siendo aplicada cada da con mayor xito en el mundo; y en la prctica, se puede aplicar proteccin catdica en metales como acero, cobre, plomo, latn, y aluminio, contra la corrosin en todos los suelos y, en casi todos los medios acuosos. Como condicin fundamental las estructuras a proteger y del elemento de sacrificio o ayuda, deben mantenerse en contacto elctrico e inmerso en un electrolito. Este mtodo de proteccin fue sugerida por primera vez por Humphrey Davy en 1820 como un medio de control de la corrosin en las embarcaciones navales Britnicas. En 1930, esto lleg a ser comn en las costas del Golfo de los EE.UU., donde fue usado como medio de control de la corrosin en tuberas de transporte de hidrocarburo de alta presin (gas natural y productos del petrleo). Casi todas las tuberas modernas son recubiertas con un recubrimiento protectivo orgnico, a su vez esto es complementado con un sistema de proteccin catdica ajustado para prevenir la corrosin en las imperfecciones del recubrimiento protector. Esta combinacin de recubrimiento protector y proteccin catdica es usada en casi la totalidad de estructuras de acero al carbono enterradas o sumergidas, con la excepcin de plataformas submarinas de produccin de petrleo y estructuras de concreto reforzado. Las plataformas submarinas son generalmente no recubiertas pero protegidas catdicamente. La proteccin catdica causa cambios en la qumica del agua de mar cerca a la estructura protegida, y esto causa la precipitacin de un recubrimiento natural sobre la estructura que reduce la corriente necesaria para la proteccin catdica. Las estructuras de concreto reforzado normalmente confan en la proteccin del concreto recubierto para prevenir la corrosin del acero embebido. Cuando ocurre la corrosin del acero embebido debido a la prdida de la proteccin, la proteccin catdica es algunas veces usado para extender la vida de las estructuras deterioradas. A pesar que el mayor logro tecnolgico ha sido alcanzado, el entendimiento electroqumico del fenmeno no siempre acompa el uso de la tcnica. El objetivo de este captulo es transmitir un mejor entendimiento de la proteccin catdica, usando los principios de la electroqumica discutidos anteriormente. No se pretende realizar un anlisis terico puro, tampoco un manual de como hacer; sino, un esfuerzo para dar una mejor comprensin de la prevencin de la corrosin y un fundamento para discutir los sistemas de proteccin catdica. En particular, el concepto de E- log |i| ser usado aqu en su significado ms general, como una representacin grfica til para discutir y analizar algunas situaciones de corrosin. 7.2. PRINCIPIOS DE LA PROTECCIN CATDICA. 7.2.1. Principios generales La Fig. 7.1(a) muestra al hierro y al zinc, de manera separada, inmersos en una solucin cida diluida. Las reacciones qumicas que ocurren son:

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(a) Para el hierro Reaccin oxidacin: Reaccin reduccin: Reaccin total: (b) Para el Zinc Reaccin oxidacin: Reaccin reduccin: Reaccin total: Zn Zn2+ + 2e2H+ + 2e- H2 2H+ + Zn Zn2+ + H2 Fe Fe2++2e2H+ +2e- H2 2H+ + Fe Fe2+ + H2

Ambos metales se corroen, y ambas reacciones de oxidacin son balanceadas por una reaccin de reduccin, que involucra la liberacin de gas de hidrgeno desde el medio cido. Las dos reacciones de corrosin son independientes una de la otra y son determinados por la corrosividad del cido clorhdrico sobre los dos metales. Si los dos metales son conectados elctricamente e inmersos en mismo medio cido, Fig. 7.1 (b), las reacciones para el zinc seran: Reaccin oxidacin: Reaccin reduccin: Zn Zn2+ + 2e2H+ + 2e- H2

Como se puede observar en la Fig. 7.1 (b), casi la totalidad de la reaccin de oxidacin ha sido concentrado en el electrodo de zinc (nodo), y casi la totalidad de la reaccin de reduccin (liberacin de hidrgeno) ha sido concentrada en el electrodo de hierro (ctodo). La oxidacin del nodo de zinc en la Fig. 7.1 (b) es mucho ms rpida que aquella de la Fig. 7.1 (a). Al mismo tiempo, la mayora de la corrosin de hierro en la Fig. 7.1 (a) ha sido detenida en la Fig. 7.1 (b). Como se muestra esquemticamente, el nodo de zinc en la Fig. 7.1 (b) ha sido usada para proteger catdicamente al hierro. Por su puesto, podra an ocurrir alguna corrosin del hierro; para que esto ocurra o no, depende del tamao relativo de los electrodos de zinc y hierro. De igual manera, alguna reduccin del hidrgeno podra ocurrir en el nodo de zinc.

(a)

(b)

Fig. 7.1(a) Corrosin del zinc y hierro en cido clorhdrico. (b) Proteccin catdica del hierro por zinc en cido clorhdrico.

A esto se le conoce como proteccin catdica por nodo de sacrificio, y de manera similar ocurrir en el control de la corrosin en tuberas enterradas, Fig. 7.2. La tubera es unida con un metal ms activo tal como el magnesio, el resultado es la celda galvnica en la cual el metal activo trabaja como nodo y suministra un flujo de electrones a la tubera de acero, que se comportar como ctodo. En este caso, el nodo es destruido progresivamente; este es llamado nodo de sacrificio. El mismo resultado puede ser alcanzado usando un sistema de corriente impresa para proteger la tubera, Fig. 7.3. El nodo enterrado y la tubera son ambos conectados a un rectificador elctrico, el cual suministra corriente continua al sistema, la tubera recibe el exceso de electrones los cuales luego la protegern. Al contrario de los nodos de sacrificio, los nodos de corriente impresa no necesitan ser naturalmente andicos

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respecto al acero. La mayora de nodos para corriente impresa son hechos desde materiales de electrodos no consumibles que son naturalmente catdicos respecto al acero. Si estos electrodos fueron conectados directamente a una estructura, ellos podran actuar como ctodos y podra causar la corrosin acelerada de la estructura que son proyectados a protegerlos.

Fig. 7.2. Proteccin catdica de una tubera enterrada usando un nodo de magnesio enterrado

Fig. 7.3. Proteccin catdica por corriente impresa de una tubera enterrada usando nodos de grafito enterrados.

7.2.2.

Principio de la proteccin catdica desde el diagrama E-pH

El principio de proteccin catdica puede ser mejor entendido desde el diagrama E-pH para el Fe H2O (Fig. 7.4).

Fig. 7.4. Diagrama E pH para el hierro

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Para este sistema, el potencial de corrosin cae en el punto A, donde la corrosin del hierro procede de acuerdo a las reacciones. Fe Fe++ + 2e2H+ + 2e- H2 El contacto elctrico de la estructura de hierro con un nodo de sacrificio como es el caso de una pieza de zinc o con el polo negativo en un rectificador (de corriente continua), produce un flujo de corriente elctrica, y una reaccin catdica en la interfase metal-solucin. El resultado es una polarizacin catdica nc, o un cambio de potencial de electrodo de A a B, hacia valores ms activos. Bajo estas condiciones, EB, obviamente el hierro no se corroe. Generalmente la polarizacin para la proteccin catdica requiere valores menos activos que EB. Altas polarizaciones producen un incremento en la evolucin el hidrgeno sobre el metal a proteger, esto puede causar su fragilizacin y un excesivo consumo de energa. El diagrama E-pH, nos da una idea bsica de la proteccin catdica, pero esto es solo desde un punto de vista termodinmico, y considerando la ocurrencia de reacciones, su cintica tiene que ser aproximada con un diagrama E- log|i|. 7.2.3. Principio de la proteccin catdica desde un diagrama E- Log|i| El diagrama E- log |i| fue usado en el captulo anterior para describir la corrosin del hierro. En la Fig. 7.5 se muestra en forma esquemticamente el diagrama E- log |i| para el sistema Fe-H2O, en donde los valores de Ecorr y Eeq son colocados en una escala de potencial en forma arbitraria. La velocidad de corrosin y la densidad de corriente de intercambio han sido fijadas con valores que simplifican el clculo y hacen posible una discusin ms clara.

Fig. 7.5. Diagrama esquemtico E- log |i|, para la corrosin del hierro

La Fig. 7.5 muestra una velocidad de corrosin del hierro de 10-4 A/cm2. La prdida de metal puede ser calculada desde la ley de Faraday, sabiendo que el peso atmico del hierro es 55.85 y para la reaccin Fe Fe++ + 2e, el equivalente gramo del hierro es 27.9, tenemos que la velocidad de corrosin del hierro (icorr) esta dada por la siguiente expresin: icorr = 10-4 A / cm2 = 10-4 C/ cm2 .s La ley de Faraday establece que 96,500 Coulomb es la cantidad de electricidad que corresponde a la disolucin de un peso equivalente del hierro, o 27.9 g Fe. La velocidad en gramos/segundo (g/s) es entonces:

CORR =

27.9 g. Fe 96500 C

x 10

C / cm . s = 2.89 x 10

g / cm . s

Asumiendo una corrosin uniforme, el espesor t de metal removido puede ser calculado sabiendo la densidad del hierro, la cual es 7.8 g/cm3.
t= 2.89 x 10
8

g/cm . s
3

= 0.37 x 10

cm/s = 3.7x10

-8

mm / s

7.8 g/cm

En un ao hay 3.1536x107 s, por lo tanto el espesor del metal removido por un ao es

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(3.7x10 mm/s) x (3.1536 x 10 s/ao) = 1.17 mm/ao 1.2 mm/ao En la seccin previa, la condicin de absoluta proteccin fue alcanzada cuando el potencial de electrodo estuvo en la regin de inmunidad. En el diagrama E- log |i| (Fig. 7.5), esta proteccin corresponde a un potencial ms activo que el potencial de equilibrio del hierro, o un valor de potencial menor que 0.6 V (respecto al ESH), tal como -0.65 V. Esto requiere una polarizacin catdica de -0.45 V, y considerando un compartimiento de Tafel catdico de c=100 mV (Fig. 7.5) le correspondera una densidad de corriente de 3.16 A/cm2. Esta alta densidad de corriente, le corresponde una alta velocidad de evolucin del hidrgeno, con un consumo rpido y costoso de energa elctrica. Adems, podra ocasionar problemas como la fragilizacin por hidrgeno. No obstante la Fig. 7.5 nos muestra adems, que con muy pequeas polarizaciones es posible disminuir significativamente la corrosin. Para una polarizacin catdica de slo 200 mV, el potencial de electrodo sera 0.4V (respecto al ESH). Esto corresponde a una velocidad de corrosin del hierro de 10-6 A/cm2, el cual es 100 veces menor que sin proteccin. A pesar de que esto no produce una proteccin absoluta, puede ser suficiente para prevenir perforaciones por muchos aos, y puede consecuentemente proporcionar una adecuada proteccin. El clculo de la velocidad de corrosin del hierro, realizado anteriormente, demostr que en el caso de una corrosin uniforme, una densidad de corrosin de 10-4 A/cm2 corresponde una prdida de 1.2 mm de metal al ao. Para un tubera de un espesor de 0.12 pulgadas (alrededor de 3mm), se esperara perforaciones despus de dos aos y medio. La Fig. 7.5 tambin nos muestra que una polarizacin de slo 200 mV proporcionara una velocidad de corrosin de 10-6 A/cm2, lo cual es 100 veces menor. Esta proteccin podra permitir una vida til de la tubera mayor de 200 aos, lo cual es ms que suficiente para varias situaciones prcticas. Es habitual en el estudio de la corrosin, expresar la velocidad de la corrosin en mils, que es una milsima de pulgada. 1 mil = 25.4 um 1 m = 0.0394 mil Para el caso del hierro se puede establecer una relacin aproximada entre A/cm2 y mpy 1 A/cm2 11.7 m/ao x 0.0394 mil/m 0.472 mpy (mil/ao) Por lo tanto: 1 A/cm2 0.5 mpy De acuerdo a la ley de Faraday, la cantidad de electricidad requerida para la reaccin de un peso equivalente de un metal es de 96500 coulombs; sin embargo, en la prctica industrial las mediciones raramente son realizadas en coulombs, sino ms bien en amperios y horas (Ah). El flujo de un amperio por hora representa 3600 coulombs, o 1 Ah = 3600 C Consecuentemente, un Faraday puede ser expresado en Ah: 1 F = 96500 C = 26.8 Ah Basado en la afirmacin que 26.8 Ah disolver un peso equivalente de hierro, o 27.9 g de hierro, una velocidad de disolucin de 1 A/cm2 producir una velocidad de corrosin de
V CORR = 10
6 2

-8

1 equiv 26.8 A,h

27.9 g equiv

x 8760 h/ao

cm

V CORR = 9.12 x 10 -3 g/cm 2 . ao

El espesor correspondiente es
9.12 x 10 3 g/cm 2 . ao 7.8 g/cm
3

= 1.17 x 10 3 cm/ ao

De nuevo el resultado de 1 Alcm2 corresponde a 12 m/ao de prdida de metal, o una prdida de peso de 9.12 mg/cm2.ao.

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7.3. CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA 7.3.1. Introduccin La Fig. 7.5 muestra que una proteccin absoluta, desde un punto de vista termodinmico, podra requerir un potencial de electrodo en el rango de la inmunidad del metal. Tal potencial, ms activo que Eeq, slo podra ser obtenido por medio de una alta polarizacin innecesaria. Por lo comn, una proteccin satisfactoria puede ser obtenida con una menor polarizacin. Por lo analizado, un primer criterio a ser considerado en la proteccin catdica es el criterio de potencial. El valor prctico de este potencial de proteccin no es una constante absoluta para cualquier metal. Para el caso del hierro ha sido encontrado satisfactorio un valor de 0.85 V respecto al electrodo de cobre/sulfato de cobre saturado (ECSCS), para muchos medios y este valor es simplemente usado. Sin embargo, en realidad el potencial de proteccin vara de un electrolito a otro. Esta limitacin ha conducido a la definicin y uso de los diversos criterios para la proteccin catdica. Una discusin de los criterios de proteccin desde un punto de vista electroqumico conduce a un mejor entendimiento y es de significante ayuda prctica. 7.3.2. Criterio de potencial La pregunta prctica que podra ser hecha es: Qu valor de potencial de electrodo debera ser impuesto sobre una estructura metlica enterrada para producir una disminucin considerable en su velocidad de corrosin? La velocidad de corrosin disminuye con el incremento de la polarizacin catdica, como se muestra en la Fig. 7.5. Por ejemplo, una polarizacin de 100 mV, podra incrementar la vida de la estructura por un factor de 10, y a 200 mV por un factor de 100. Este valor de polarizacin de 200 mV es suficiente en el caso de la Fig. 7.5, correspondiendo a un potencial de -0.4V respecto al ESH o 0.716V respecto al ECSCS. El valor de -0.85V (ECSCS) fue propuesto para la proteccin del hierro por B.J. Kuhn en 1933, basado en experimentos de campo. No obstante que es observado frecuentemente una corrosin residual a este potencial, su valor ha ganado una amplia aceptacin. El uso de diagramas E-pH nos permite un entendimiento cualitativo del potencial de proteccin. En la Fig. 7.6, se muestra un diagrama potencial pH, para el sistema Fe-H20. En este diagrama se observa que dependiendo de la concentracin de el Fe2+, el potencial de 0.85 V (ECSCS) puede estar en la regin de inmunidad o en la de corrosin. Sin embargo, cerca de la proteccin del hierro, la concentracin de Fe2+ es muy pequea y puede ser asumido estar en el orden de 10-6 M. El potencial de equilibrio en este caso es alrededor de -0.62V (ESH) o -0.93 V (ECSCS). Un potencial de proteccin de 0.85 V (ECSCS) est an en la zona de corrosin. Si en algunos casos el potencial de -0.85 V (ECSCS) parece insuficiente, hay, por otro lado algunas ocasiones en la cual la proteccin puede ser alcanzada con menor polarizacin. Esta observacin puede ser analizada en un diagrama E- log |i|. La pendiente de Tafel andica para la disolucin del hierro a, es un factor importante que puede variar con el medio.

Fig. 7.6. Diagrama de Pourbaix simplificado hierro agua


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La Fig. 7.7, muestra un diagrama esquemtico E log |i| para dos comportamientos andicos de Tafel distintos del metal. En este caso se considera satisfactorio una velocidad de corrosin de 10-6 A/cm2. Para una pendiente andica de Tafel de 50 mV, la proteccin es alcanzada con una polarizacin de 100mV, pero para una pendiente andica de 150 mV, el potencia requerido es de 300 mV. Esto nos muestra, que el grado de polarizacin catdica para una proteccin satisfactoria depende del comportamiento de Tafel andico del hierro. Sin embargo, valores reales para a son dificultosos de obtener debido a que en la prctica los datos no son muy reproducibles. En este ejemplo mostrado en la Fig. 7.7, se ha asumido, por otra parte, que el potencial de corrosin es constante, lo cual no es del todo cierto. De hecho, el potencial de corrosin (Ecorr) vara con la composicin qumica del medio como fue manifestado en captulos anteriores. Esto es tambin observado en la prctica por la variacin del potencial medido en una tubera sin proteccin.

Fig. 7.7. Diagrama E log |i| con dos valores diferentes de pendiente de Tafel andica

En general, es bastante difcil definir un buen criterio de proteccin previamente en un caso especfico. El grado de proteccin deseado, o ms precisamente, la velocidad de corrosin residual tolerada, es materia de decisin basada en conocimiento y costo, y debe ser tomado en cuenta el tiempo de duracin requerida para la proteccin. La velocidad de corrosin aceptable, puede corresponder a diferentes grados de polarizacin catdica en ambientes diferentes, y consecuentemente el valor del potencial de proteccin variar considerablemente. Una determinacin exacta de su valor permanece desafortunadamente impracticable debido a la ausencia de curvas de polarizacin reproducible en el campo. Esto solo permite un valor cualitativo a la presente discusin. No obstante, en la prctica, es frecuente el uso del valor de 0,85 V (ECSCS). 7.3.3. Criterio de cambio de potencial En la discusin del criterio de potencial, fue dado un ejemplo en el cual una polarizacin de 200 mV fue ms que suficiente para proveer una adecuada proteccin (Fig. 7.5). El criterio de cambio de potencial para la proteccin catdica indica que la proteccin podra ser alcanzada con un cambio de potencial negativo de al menos 300 mV respecto al valor de circuito abierto mediante la aplicacin de una corriente de proteccin catdica. En el caso de la Fig. 7.5, la polarizacin de 200 mV corresponde a 716 mV (ECSCS). En el caso del hierro inmerso en una solucin de cido sulfrico, se ha observado un potencial de corrosin de 570 mV (ECSCS). Un cambio de 300 mV dara un potencial de 870 mV (ECSCS), el cual es aproximado al criterio de 850 mV (ECSCS). Sin embargo, debera ser notado, que el cambio de potencial mide la diferencia de potencial entre el valor de reposo a corriente cero y un valor polarizado que incluye una cada IR. El valor del cambio de potencial E = catdica + IRs La cada de voltaje IR podra variar significativamente de un caso a otro, permitiendo diferentes niveles de polarizacin de proteccin para el mismo valor de cambio de potencial. La Fig. 7.8 presenta tres casos diferentes en el cual los dos criterios pueden ser comparados. La curva catdica es asumida ser la misma para los tres casos, pero cada caso presenta comportamientos andicos distintos, tambin se ha asumido una cada IR despreciable. Una corrosin de 1uA/cm2 fue considerado ser suficientemente pequeo para ofrecer una proteccin satisfactoria. Bajo estas condiciones, la Fig. 7.8, muestra que polarizaciones de 1 = -200 mV son requeridas en el caso (1), y 2 = -300 mV son necesarios en el caso (2). En ambos casos, -400 mV (ESH) -716 mV (ECSCS) es el criterio de potencial. Sin embargo, para el caso (3), la polarizacin requerida es de 3= -350 mV, pero el criterio de potencial es -650 mV (ESH) -966 mV (ECSC).

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Fig. 7.8 Balance de valores de potencial

La discusin del criterio de cambio de potencial indica que este mtodo no es ms preciso que el criterio de potencial, principalmente porque en ambos casos no est disponible una curva de polarizacin fidedigna. Por otra parte, el criterio de cambio de potencial introduce una incertidumbre, desde que los valores de cada de potencial IR estn incluidos en la medicin. 7.3.4. Criterio de E Log i o ruptura de potencial La curva de polarizacin en la Fig. 7.5 muestra para polarizaciones pequeas una regin no lineal en el diagrama E Log i. La curvatura fue analizada en el captulo 5, y es atribuida a densidades de corriente andica de una magnitud comparable a la densidad de corriente catdica. Como se puede observar en la Fig. 7.5, para polarizaciones catdicas pequeas, la corriente andica es ms pequea, pero no despreciable, comparada a la corriente catdica. La corriente neta es entonces inferior a ic de acuerdo a inet = ic ia. Sin embargo, para altas polarizaciones, ic incrementa y ia decrece, al punto que esta ltima llega a ser despreciable comparado a ic. Algunos investigadores mantienen que el punto de ruptura entre los dos dominios de polarizacin representa la condicin de velocidad de corrosin despreciable. En la Fig. 7.5, este punto de ruptura de potencial aparece donde la curva catdica se une a la lnea recta de Tafel a -0.4V y 10-2 A/cm2 . Esto corresponde a una densidad de corriente andica o a una velocidad de corrosin de 10-6 A/cm2. Clculos realizados muestran que esta condicin podra proveer algo de 200 aos de proteccin a una tubera de acero de espesor de 0.12 pulg. (3,048 mm). Sin embargo, este criterio es ms difcil de usar debido a la dificultad de obtener una regin de Tafel lineal bien definida en la curva de polarizacin, y tambin debido a que en realidad ia puede ser considerado despreciable respecto a ic y corresponder an a una velocidad de corrosin apreciable. En un diagrama E-Log i una densidad de corriente andica 100 veces ms pequea que la corriente catdica podra parecer despreciable respecto a ic pero an podr representar una velocidad de corrosin demasiada alta. 7.3.5. Conclusiones Todos los criterios analizados estn actualmente en uso, pero el criterio ms comn y ms ampliamente aplicado es el criterio de potencial de 0.85V (ECSC). La mayora de estructuras pueden ser inspeccionadas para determinar si ellas estn relativamente protegidas a este estndar. El nico equipamiento necesario es el electrodo de referencia mostrado en la Fig. 7.9 y un alambre que permita que puedan ser conectados a la estructura en cuestin. El electrodo de cobre/sulfato de cobre puede llegar a contaminarse por el agua de mar, por lo que para estructuras marinas se usa comnmente un potencial de 0,805V respecto al electrodo de plata/cloruro de plata. Ambos criterios son los mismos; solo difiere el electrodo de referencia. Los criterios para la proteccin catdica, no son valores fijos que pueden ser usados ciegamente en alguna situacin. En la prctica debe ser analizada cada caso en particular y usar tanto la teora como la experiencia para disear una buena proteccin para su sistema.

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Fig. 7.9. Electrodo de referencia de Cobre sulfato de cobre

7.4. REQUERIMIENTOS DE DENSIDAD DE CORRIENTE 7.4.1. Introduccin La proteccin catdica es alcanzada por un cambio en el potencial de electrodo de la estructura metlica. Para tal efecto es requerida una polarizacin electroqumica y puede ser obtenida usando corriente elctrica. En ausencia de una corriente elctrica, la estructura metlica permanece a su potencial de corrosin, y no existe proteccin. La adicin de un flujo de corriente catdica a travs de la interfase metal/electrolito favorece la reaccin catdica sobre la reaccin andica en la estructura metlica (Fig. 7.5) y se produce la polarizacin. A mayor corriente catdica, mayor polarizacin, y una mejor proteccin. Dos ejemplos prcticos nos permiten ilustrar que la proteccin catdica de una superficie metlica ocurre solo si una corriente elctrica catdica cruce la interfase metal electrolito. En el caso de una tubera enterrada protegida en forma incompleta por un nodo de magnesio (Fig. 7.10), solo la parte enterrada de la tubera es protegida. En forma similar, una tubera de agua (Fig. 7.11) cuya parte externa se encuentra protegida catdicamente, esto no lo protege en forma interna. Este fenmeno es explicado fcilmente usando el concepto moderno de electrodo. Como se defini anteriormente, un electrodo es una interfase metal electrolito caracterizado por una reaccin electroqumica y por su doble capa. Debe existir un flujo de corriente elctrica a travs de la resistencia para producir un cambio de potencial en el electrodo.

Fig. 7.10. La parte no enterrada de una tubera no es protegida.

En otras palabras, es la resistencia a la transferencia de cargas a travs de la interfase metal electrolito, lo que origina en la doble capa elctrica un cambio en la carga elctrica y consecuentemente un cambio en el potencial de electrodo. El potencial de electrodo cambia solo cuando una corriente elctrica cruza su doble capa en la interfase metal electrolito. Este es el caso de la superficie externa de la tubera enterrada para ambos ejemplos. La tubera no enterrada y el interior de la tubera de agua tienen superficie del metal no atravesadas por una corriente elctrica, por lo que estas superficies no son protegidas.

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Fig. 7.11. Generalmente la parte interna de una tubera de agua no es protegida.

El efecto pantalla es otro ejemplo de este problema (Fig. 7.12). En el caso de varias tuberas unidas unas a las otras, solo las superficies de tuberas externas son protegidas, desde que la corriente fluye ms fcilmente a ellas que a las tuberas internas.

Fig. 7.12. Efecto pantalla.

7.4.2. Magnitud de la densidad de corriente protectora La densidad de corriente requerida para proteger una estructura metlica vara con la naturaleza del electrolito y de la estructura metlica. Una gran densidad de corriente es requerida en suelos muy corrosivos que en medios menos corrosivos. Un suedo de alta conductividad (baja resistividad), podra requerir una densidad corriente mayor que para un suelo de baja conductividad (alta resistividad). De manera similar, un electrolito ms cido favorece la reaccin de evolucin de hidrgeno, desde que este presenta una mayor cantidad de iones H+. En la Fig. 7.13, se muestra curvas de polarizacin catdica en casos de bajo y alto pH, asumiendo que, en ambos casos, la disolucin del hierro est representado por la misma curva. El primer hecho llamativo es que para un mismo potencial de proteccin (-0.85 V ECSCS) se requiere una mayor densidad de corriente catdica, icL, en electrolitos de bajo pH, que en aquellos de alto pH en donde es necesario solo baja densidad de corriente catdica ich. En ambos casos la disolucin del hierro ha disminuido a un valor ia.

Fig. 7.13. Efecto del electrolito sobre la densidad de corriente requerida para una proteccin catdica

Es tambin interesante observar que para bajo pH, el potencial de corrosin es ms noble; lo que ocasiona una densidad de corriente de corrosin mayor. Como consecuencia, para obtener el mismo potencial de proteccin (-0.85 V respecto ECSCS), una mayor polarizacin L debe ser impuesta en un pH bajo que en un pH alto, donde slo es requerida una polarizacin h. Una alta acidez tambin corresponde a un medio con una alta conductividad elctrica. Generalmente la corrosividad incrementa con la conductividad del suelo. La tabla 7.1 da valores aproximados de la resistividad de suelos y su corrosividad correspondiente.
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Clasificacin de suelos Resistividad baja Resistividad media Resistividad alta Resistividad muy alta

Tabla 7.1. Corrosividad de suelos. Ohm.cm Corrosividad anticipada 0 2000 Severa 2000 10000 Alta 10000 20000 Moderada sobre 20000 Baja

7.4.3.

Evaluacin del requerimiento de corriente.

El requerimiento de corriente para la proteccin catdica depende de varios factores, tales como la resistividad del suelo y contenido de oxgeno. La resistividad del suelo es importante; para aquellos con alta resistividad, se requieren densidades de corriente catdica menores para la proteccin. Sin embargo, reas aireadas o puntos de agitacin violenta, requieren densidades de corrientes muchos mayores. Muchos investigadores han mostrado que la corriente necesaria para proteger una estructura metlica enterrada puede variar desde 5 a ms de 200 mA/m2 de superficies desnudas. Para determinar la magnitud de la densidad de corriente requerida para suministrar proteccin a una estructura dada en un medio especifico, se requiere de ensayos de campo. Muestras enterradas en el suelo son sometidos a una corriente catdica impresa por una fuente. La corriente es entonces ajustada para obtener un potencial de proteccin apropiado. El potencial es medido antes e inmediatamente despus de una interrupcin momentnea de la corriente. La medida del potencial entre la estructura y el electrodo cobre/sulfato de cobre saturado, especialmente sobre grandes superficies desnudas pueden tomar das. Para ahorrar tiempo, es conveniente trazar una curva de potencial como una funcin del tiempo y extrapolar este para obtener un valor aproximado del potencial correspondiente a la corriente impresa. El detalle de esta tcnica es dado en libros especficos del tema. Sin embargo, esto provee una razonable aproximacin del valor de requerimiento de corriente suficiente para propsito de diseo prctico. Despus de la instalacin, un potencial de estudio es requerido y debe ser necesario un ajuste en la corriente para reunir el criterio de proteccin. 7.4.4. Proteccin a un potencial constante.

El suelo y electrolito acuoso puede cambiar con el tiempo. Por ejemplo, la acidez, conductividad, y contenido de oxgeno, pueden fluctuar y producir cambios en la corrosividad que pueden tener un impacto en la efectividad de un sistema de proteccin. En el caso de agua de mar, el contenido de oxigeno es un factor importante que puede variar con el tiempo y lugar. La Fig. 7.14 muestra que la corriente de corrosin es determinada por la interseccin entre la disolucin del hierro y la curva de corriente limitante del oxgeno. Un incremento en el oxgeno disuelto produce una corriente limitante mayor, y consecuentemente en un incremento de la velocidad de corrosin.

Fig. 7.14. El potencial constante en la proteccin catdica.

Considerando una condicin inicial de bajo contenido de oxgeno, el potencial de proteccin requiere una corriente aplicada dada por
d i ap = i 1 c i a

En el cual i 1 c , corresponde a la corriente limitante para el oxgeno en su condicin inicial de baja


d concentracin de oxgeno, y i a , es la corriente andica que corresponde a un nivel aceptable de proteccin

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del metal. Cuando la concentracin del oxgeno se incrementa y la corriente aplicada permanece constante, iapp invariable corresponde a
2 i app = i 2 c ia
2 2 En el cual i c es mayor que i 1 c . Desde que la diferencia ic ia permanece constante, i a debe incrementar, correspondiendo a una corrosin ms rpida. Este incremento tambin produce un desplazamiento del potencial sobre el potencial de proteccin.

Esto puede ser prevenido usando un sistema de potencial constante y fijando el potencial de operacin a Eprotec. Donde en condiciones cambiantes, el sistema inmediatamente incrementa la corriente aplicada para d mantener Eprotect y i a de acuerdo a la ecuacin.
d i app = i 2 c ia

7.4.5.

Determinacin de la resistividad del suelo

Varas tcnicas son usadas para determinar la resistividad del suelo, una es el mtodo de cuatro pasadores o mtodo de Wenner, descrita aqu. La Fig. 7.15 representa esquemticamente la instalacin necesaria. Cuatro pasadores metlicos son colocados a la misma distancia d de cada uno. Los dos pasadores finales son electrodos con la funcin de imprimir una corriente a travs del suelo, en el cual un campo elctrico es creado. Los pasadores interiores miden la diferencia de voltaje entre los dos puntos del suelo considerado como una resistencia elctrica.

Fig. 7.15. Mtodo de cuatro pasadores para mediciones de resistividad del suelo.

Las mediciones son hechas, como sigue: Von cuando la corriente fluye, y Voff cuando la corriente es interrumpida. El voltaje puede entonces ser calculado
V = V on V off = ( IR ) suelo

Las mediciones Voff toma en cuenta la polarizacin de los dos pasadores internos, y el valor V es corregido por la sustraccin de lo indicado anteriormente. Por ejemplo, en un caso particular Von podra ser 460 mV y Voff = 50 mV entonces
V = 460 50 = 410 mV = IR suelo

Para una corriente aplicada de 500 mA, la resistencia del suelo podra entonces ser:

R suelo = 410mV / 500mA


Para obtener la resistividad del suelo en .cm se considera el factor de conversin 191.2 y la siguiente ecuacin es usada:

= 191.2xdxR suelo
En el cual d es la distancia entre los pasadores (en pies). Si d = 5 pies (1.524 m)

= 191.2 x5x0.82 = 784.cm


Esta medicin da una idea de la corrosividad del suelo, la cual en este caso es bastante alta (Tabla 7.1). El valor de vara considerablemente en el mismo campo dependiendo de la ruta tomada por la corriente. Desde que la corriente fluye por la ruta ms fcil, diferentes niveles de proteccin pueden ser requeridos en partes diferentes de la estructura a ser protegida.

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7.5.

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Se fundamenta en el mismo principio de la corrosin galvnica, en la que un metal ms activo es andico con respecto a otro ms noble, corroyndose el metal andico. En la proteccin catdica con nodo galvnico, se utilizan metales fuertemente andicos conectados a estructuras a proteger, dando origen al sacrificio de dichos metales por corrosin, descargando suficiente corriente, para la proteccin de la estructura. La diferencia de potencial existente entre el metal andico y la estructura a proteger, es de bajo valor porque este sistema se usa para pequeos requerimientos de corriente y en medios de baja resistividad. Las caractersticas ms importantes de un nodo de sacrificio son: a. Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para polarizar la estructura de acero a 0.85 V (ECSCS). Sin embargo, el potencial no debe de ser excesivamente negativo, ya que eso motivara un gasto superior, con un innecesario paso de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre -0.95 a -1.7 V (ECSCS); Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material consumido; Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo; Bajo costo.

b. c. d.

7.5.1. Tipos de nodos de sacrificio Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial existente entre la estructura a proteger y el nodo, ste ltimo deber ocupar una posicin ms inferior en la tabla de potenciales (serie electroqumica o serie galvnica). Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin catdica son: magnesio, zinc, aluminio. a. nodo de magnesio

Son los nicos nodos de sacrificios que son rutinariamente especificados para su uso en aplicaciones bajo suelo. La mayora de nodos de magnesio en los EE.UU. son suministrados con un mortero de bentonita pre empaquetada en un saco de tela permeable, Fig. 7.16. Este relleno asegura que el nodo tenga un medio conductor y su corrosin sea eficiente. Este material adicional es menos costoso que el estudio de la resistividad del suelo que sera necesario para determinar si es necesario el relleno.

7.16. nodos de magnesio ensacados con un mortero conductor

La Fig. 7.17 muestra un nodo de magnesio en forma de varlla instalado en un depsito de agua caliente. Los nodos de este tipo incrementan la vida de los depsitos de acero en varios aos, sobre todo si se renueva la varilla cuando es necesario. El grado de proteccin es mayor en agua de conductividad elevada.

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Fig. 7.17. nodo de magnesio usado para la proteccin catdica de un calentador de agua hecho de acero.

b.

nodos de aluminio

Los nodos de Aluminio y ms recientemente, las aleaciones Al-Zn, se han vuelto en los nodos de sacrificio preferidos para la proteccin catdica de plataformas marinas, Fig. 7.18. Estos se debe a que los nodos de aluminio presentan un mayor perodo de duracin comparado con el magnesio, el cual podra consumirse antes que la plataforma cumpla su tiempo de vida til en servicio. El aluminio presenta mejores caractersticas corriente/peso que el zinc. El peso debe tomarse con mayor consideracin para grandes plataformas marinas.

Fig. 7.18. nodos de aluminio soldados, usados para proteger catdicamente una plataforma marina

La mayor desventaja del aluminio en algunas aplicaciones, por ejemplo para la proteccin de cascos de barcos pintados, es que el aluminio es tambin resistente a la corrosin en muchos medios. Las aleaciones de aluminio realmente no se corroern en agua dulce. En ambientes marinos, el contenido de cloruro del agua de mar despasiva algunas aleaciones de aluminio y permite a ellos actuar realmente como un material andico. Desafortunadamente, para asegurar que ocurra verdaderamente la despasivacin de las aleaciones de aluminio es necesario agregar como elementos aleantes al Hg, Sb, In, Sn, o metales similares. Estos son elementos contaminantes y en algunas localidades se ha prohibido el uso de aleaciones con mercurio. c. nodos de zinc Los nodos de zinc son similares al aluminio en varios aspectos. Ellos son usados en los cascos de barcos debido a que el aluminio se pasiva al entrar en agua dulce de algunos puertos, mientras que, el zinc continua
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funcionando. La Fig. 7.19 (a) muestra nodos de zinc en la parte inferior de una lancha pesquera pequea. Los nodos de zinc son tambin para proteger tanques de lastre, intercambiadores de calor y diferentes componentes mecnicos en embarcaciones. Brazaderas de nodos de zinc, Fig. 7.19 (b), son usadas en uniones de tuberas en agua mar. Parte de la razn para su uso radica en la seguridad que el nodo se corroer y proporcionar corriente protectora en medios enlodados donde el aluminio puede pasivarse. Debido a que las tuberas marinas deben de compensar su flotabilidad, el incremento en peso del zinc es una ventaja, adems de su menor costo.

(a)

(b)

Fig. 7.19 (a) nodos de zinc en parte inferior de una lancha pesquera pequea. (b) Brazaderas de nodos de zinc en una unin de tuberas.

Para mejorar las condiciones de operacin de los nodos en sistemas enterrados, se utilizan algunos rellenos entre ellos el de Backfill especialmente con nodos de zinc y magnesio, estos productos qumicos rodean completamente el nodo produciendo algunos beneficios como: a. b. c. d. Promover mayor eficiencia; Desgaste homogneo del nodo; Evita efectos negativos de los elementos del suelo sobre el nodo; Absorben humedad del suelo manteniendo dicha humedad permanente.

La composicin tpica del Backfill para nodos galvnicos est constituida por yeso (CaSO4), bentonita, sulfato de sodio, y la resistividad de la mezcla vara entre 50 a 250 ohm-cm. 7.5.2. Fuerza Electromotriz til Los tres metales, magnesio, zinc y aluminio, no presentan la misma actividad, y sus potenciales respecto al electrodo cobre sulfato de cobre saturado (ECSC), son diferentes. Consecuentemente, ellos producen una diferencia de potencial de celda con respecto a la estructura de acero a proteger. Este valor depende del material andico seleccionado. Por ejemplo, nodos de magnesio estndar tienen un potencial de 1.55V ECSCS. La Fig. 7.20 (a) indica un camino fcil para calcular la diferencia del potencial de celda acero magnesio para una estructura de acero a ser mantenida a 0.85V ECSCS. Este sistema forma una celda galvnica, con electrones transportndose desde el magnesio (-) al acero (+). El magnesio es el nodo y el acero el ctodo. El potencial de celda puede ser calculado como sigue: Ecelda = Ec Ea 0.70 = -0.85 - (-1.55) =

En este caso el magnesio usado como un nodo de sacrificio provee +0.70V de fuerza para imponer espontneamente una corriente protectora. Tambin existe otro tipo de nodo de aleaciones de magnesio que tienen un potencial de 1.75V ECSCS. Este electrodo produce un potencial de celda de proteccin ms alto de +0.90V. El nodo de zinc suministra slo +0.25V. La figura 7.20 (b) compara los tres metales ms importantes, usados como nodos de sacrificio.

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Proteccin catdica

En esta figura, las lneas de trazo representan el potencial del electrodo ECSC y el potencial de proteccin del acero. Cada metal andico es representado por una lnea continua horizontal, con su potencial respecto al electrodo de referencia ECSCS. La diferencia entre el potencial del metal andico y el potencial de proteccin, es la fuerza electromotriz para la celda protectora.

(a)

(b)

Fig. 7.20. (a) Clculo esquemtico de la fuerza electromotriz disponible para proteger una estructura de hierro. (b) Comparacin de las fuerzas electromotrices de los nodos de sacrificio.

Como se puede ver el magnesio tiene la fuerza electromotriz ms grande. Este es el ms usado en suelos. En el clculo anterior, la celda constituida por el acero y el nodo de sacrificio tiene un valor de potencial positivo. Con la ecuacin general G = -zFE, esto resulta en un valor negativo para la energa libre, G< 0, como debera ser el caso para un sistema galvnico espontneo. 7.5.3. Diagrama E log |i| en la proteccin con nodo de sacrificio En las secciones previas fue explicado que el nodo de zinc usado con una estructura de acero constituye una celda galvnica, en lal cual el zinc es polarizado andicamente y en forma espontnea suministra un flujo protector de electrones al acero. En este proceso de electrodo, el potencial de nodo de trabajo del zinc Ewzn es ms noble que su potencial de corrosin Ecorr, como puede ser observado en la Fig. 7.21.

Fig. 7.21. nodo de sacrificio de zinc en un diagrama E log |i|

La polarizacin andica es representada por naZn. Bajo esta condicin, hay una corriente andica de disolucin de zinc iaZn que corresponde a la siguiente reaccin Zn Zn++ + 2eA este mismo potencial iaZn es mucho mayor que la corriente catdica de evolucin de hidrgeno sobre el zinc, icH2. Por lo tanto, el zinc produce ms electrones que los que consume los iones de hidrgeno sobre el zinc. Esto representa un exceso de corriente andica sobre la corriente catdica, disponible para la proteccin de la estructura de acero.
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Proteccin catdica

Alrededor del 90% de los electrones liberados por la oxidacin del zinc estn disponibles para la proteccin catdica de la estructura metlica, y el otro 10% son consumidos por la reaccin de evolucin de hidrgeno sobre el zinc. Por lo tanto, los nodos de zinc trabajan generalmente con un 90% de eficiencia. La corriente andica neta para el zinc es:
Zn 2 i net a = ia ic H

En la figura 7.21 puede ser observada que la corriente andica neta ianet tiene un valor ms bajo que iaZn. El diagrama E log |i| para la corrosin del hierro puede ser superpuesta sobre la figura 7.21, para dar la figura 7.22.

Fig. 7.22. Diagrama Elog|i| de un acoplamiento de un nodo de sacrificio con una estructura de hierro.

Aqu el potencial de proteccin del hierro EprotFe corresponde a la polarizacin catdica ncFe con una corriente andica de la corrosin del hierro iaFe, suficientemente pequea para garantizar una aceptable vida til para la estructura. iaFe es despreciable respecto a la corriente catdica de evolucin de hidrgeno sobre el hierro icH2. Consecuentemente
Zn 2 i c 2 (Fe ) = i net a = i a i c ( Zn) H H

En esta figura, se ha considerado la resistencia elctrica del sistema para el flujo de electrones. Esto proporciona un voltaje, o una cada IR, el cual puede ser en algunos casos significativo. Esto es real especialmente para estructuras que se encuentran alejadas del nodo y al cual se encuentran conectados elctricamente. En el caso de nodos de magnesio, la eficiencia de corriente esta en el orden de 50%. El mecanismo de disolucin andico es mucho ms complejo en este caso. El magnesio es mucho ms activo que el zinc, y la energa disponible para conducir diversas reacciones de corrosin es de esta manera mucho mayor. Recientes estudios del magnesio evidenciaron que su disolucin est acompaada por una significativa rugosidad de su superficie y el desprendimiento de pequeas partculas de magnesio metlico, lo cual por lo tanto no contribuye con electrones para la proteccin catdica. 7.5.4. Contenido de energa y eficiencia de un nodo El contenido de energa, es la cantidad de electricidad (en Ah) que puede ser suministrado, para propsito de proteccin, por un kilogramo de nodo de sacrificio. Esto es una caracterstica de cada metal, desde que la cantidad de electricidad disponible por unidad de peso depende del equivalente electroqumico del metal usado y su eficiencia en operacin.

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Proteccin catdica

El contenido de energa del nodo de zinc puede ser fcilmente calculada mediante la ley de Faraday. En la reaccin de disolucin que libera dos electrones, Zn Zn2+ + 2e-, el peso equivalente es rpidamente calculado como sigue:

Weq =

65.4 = 32.7 g 2

Cada vez que 32.7 g de zinc es disuelto, el nodo produce 26.8 Ah (96500 C). Por lo tanto, por cada kilogramo de zinc disuelto, se producir:
1000 g Zn kg Zn x 1 eq. Zn 32.7 g Zn x 26.8 A.h 1 eq. Zn = 819.6 Ah/kg (de electricid ad producida)

Desde que el 90% de esta cantidad es disponible para la proteccin catdica, por lo tanto la electricidad til ser: 819.6 x 0.90 = 737.6 Ah/kg Esto significa que un kilogramo de zinc puede entregar 1A por 737.6 horas. La eficiencia del nodo de zinc es la cantidad disponible de una cantidad total de electricidad. La tabla 7.2 proporciona el contenido de energa de los tres metales distintos. Puesto que el magnesio proporciona el ms alto potencial de celda y la ms alta corriente, este es consumido ms rpido que el zinc o aluminio (alrededor de 2.5 veces ms rpido que el zinc); adems, su costo es el doble que el zinc. El zinc es ms econmico pero produce voltaje de celda ms pequeo por lo que lo hace slo conveniente bajo condiciones especiales. Por ejemplo, el zinc es usado para la proteccin de embarcaciones en agua de mar y para mitigar la corrosin de sistemas con bajos requerimientos de corriente. Por lo comn, es til conocer la cantidad de kilogramos requeridos para suministrar una corriente de un amperio por un ao. Esto puede ser obtenido rpidamente, por ejemplo, en el caso del zinc podra requerirse 11.88 kg para suministrar una corriente de 1 amperio por ao.

8760 h/ao = 11.88 kg/A.ao 737.6 A.h/kg


Tabla 7.2 Contenidos Prcticos de Energa
Metal de sacrificio Zinc Aluminio Magnesio Contenido terico de energa (Ah/kg) 820 2979 2206 Eficiencia andica 90% 75% 50% Contenido prctico de energa (Ah/kg) 738 2235 1103 Potencial de trabajo (V) [ECSCS] -1.10 -1.10 -1.45 a -1.70 Relleno

50%yeso; 50%Bentonita 75%Yeso; 20%Bentonita; 5%Na2SO4

7.5.5. Clculo de la vida til de un nodo Un kilogramo de zinc puede entonces suministrar 737.6 Ah, o producir 1 Amperio por 737.6 horas. La densidad de corriente necesaria para proteccin catdica esta sobre el orden de unos pocos mA/cm2. Por lo tanto, podemos calcular el nmero de aos para el cual 1 kg de zinc puede producir una corriente de 1 mA.
737 .6 A . h kg x 1 mA 10
3

ao 8760 h

= 84 .2

mA. ao kg

Esto quiere decir, que un kilogramo de zinc puede suministrar 1 mA de corriente andica por 84.2 aos. Para un peso de W kg, que suministra una corriente de I mA, la vida esperada para un nodo de zinc, en aos sera:

L Zn =

84.2 x W I 125 .9 x W i

Para el caso del magnesio, desde que su eficiencia es del 50%, un clculo similar da la siguiente relacin:

L Mg =

Como medida de seguridad a estos clculos debera considerarse un factor de 0.75

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7.5.6. Clculo del nmero de nodos requeridos El nmero de nodos necesarios para proteger una estructura, es calculado conociendo el potencial de celda disponible, entre la estructura del metal y el nodo de sacrificio, y la corriente requerida para obtener la proteccin. Como un ejemplo usaremos un contenedor de acero (sin proteccin) que se encuentra enterrado. Su superficie en contacto con la tierra es 9.29 m2, y la resistividad del suelo de 500 .cm. Un ensayo de campo preliminar indica que en estas condiciones, sera necesario para su proteccin 54mA/m2. La proteccin del total del contenedor requerir 54 mA/m2 x 9.29 m2 = 502 mA Los nodos de magnesio usados en este suelo muestran un voltaje de 1.45V o un voltaje de celda galvnica de Ecelda Ecelda = = Ec - EA +0.6V. = -0.85 (-1.45) Por lo tanto, la resistencia sera:

R=

V 0. 6 V = = 1.2 I 0. 5 A

La resistencia elctrica total del sistema disminuye con el nmero de nodos. Cada vez que un nuevo nodo es adicionado, tambin se adiciona, una nueva ruta para la corriente, paralela al sistema existente. La siguiente relacin proporciona la relacin entre la resistencia y el nmero de nodos.

R=
Donde: R P N L d S = = = = = =

0.00521 P 8L 2L 2.303 log 1 + 2.303 log 0.656 N NxL d S

Resistencia en () Resistencia del suelo en (.cm) Nmero de nodos Longitud del nodo (pies) Dimetro del nodo (pies) Distancia entre los nodos (pies)

El resultado de esta ecuacin, normalmente es presentado en forma grfica como se muestra esquemticamente en la figura 7.23. Para diferentes formas de nodo, hay diferentes curvas. Conociendo R y la forma de los nodos es fcil averiguar el nmero de nodos requeridos.

Fig. 7.23. Nmeros de nodos

7.6. SISTEMAS DE CORRIENTE IMPRESA En este caso, la fuente de electricidad es externa. La corriente directa es impresa o forzada entre los nodos enterrados y la estructura a ser protegida (Fig. 7.24). Un rectificador generalmente transforma una corriente alterna de alto voltaje a una corriente continua de bajo voltaje. Es normalmente ventajoso tener nodos insolubles que duran largos perodos de tiempo. Estos nodos inertes son frecuentemente: grafito, silicio, titanio y niobio recubiertos con platino, o polmeros conductores. La reaccin andica principal es la descomposicin del agua.
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Proteccin catdica

H20 2H+ + 2e- + 02 En algunos casos puede ser ventajoso el uso de chatarra de hierro o tubos viejos como nodos solubles. En este caso, la reaccin andica sera: Fe Fe2+ + 2e donde grandes cantidades de metal son requeridos Para un dado voltaje aplicado, la corriente es limitada por la resistencia del electrolito y por la polarizacin andica y catdica. La ventaja de un sistema de corriente impresa es la posibilidad, con el rectificador, de imponer cualquier potencial que sea necesario para obtener la densidad de corriente deseada sobre la estructura catdica. Por convencin, la corriente elctrica fluye hacia el electrolito, desde los nodos enterrados hacia la estructura enterrada a ser protegida. Es entonces necesario conectar al nodo hacia el polo positivo del rectificador, y la estructura hacia el polo negativo (Fig.7.24). La inversin de polaridad podra generar un fenmeno contrario y forzar a la estructura a actuar como un nodo, resultando en una rpida corrosin del metal, en lugar de protegerlo. Todos los cables desde el rectificador al nodo deben estar elctricamente aislados para evitar el rpido deterioro del conductor de cobre, el cual podra actuar como un nodo. Los cables hacia la estructura catdica deberan tambin ser aislados para prevenir que ellos recojan algo de corriente, lo cual sera una prdida para la proteccin.

Fig. 7.24. Proteccin catdica por corriente impresa

7.6.1. nodos para la proteccin catdica por corriente Impresa Los nodos por corrientes impresas no necesitan ser andicas respecto al acero, y normalmente no lo son. La mayora de materiales usado como nodos de corriente impresa son insolubles y resistentes a la corrosin con muy bajas velocidades de consumo (Tabla 7.3). La densidad de corriente de intercambio, que es la habilidad de un material de soportar altas densidades de corriente con bajas energas de consumo, es una importante consideracin para algunas aplicaciones. a. Fundiciones de Alto Silicio.-(Fe-0.95c-0.75Mn-14.5Si-4.5Cr). son usados para aplicaciones de proteccin catdicas submarinas y en otras aplicaciones donde la resistencia a la abrasin y otras consideraciones de daos mecnicos son importantes. Los nodos de fundiciones de alto silicio estn disponibles en barras slidas (Fig. 7.25), formas tubulares y diversas formas fundidas en una amplia variedad de tamaos para reunir las demandas de aplicaciones especficas. La mayor desventaja en aplicaciones martimas es la alta relacin peso/corriente. Entre sus aplicaciones incluyen muelles y similares estructuras costeras. b. nodo de Grafito.- Son usados ampliamente para aplicaciones de proteccin catdica de tuberas bajo tierra en el cual ellos pueden ser enterrados en grupos de nodos. Debido a su naturaleza frgil, ste debe ser manipulado y almacenado cuidadosamente. Normalmente es usado con un relleno de coke ms bentonita de baja resistividad (0.1 60 .cm), con la finalidad de disminuir la resistencia del suelo cerca de los nodos, donde la densidad de corriente es alta. c. Metales Preciosos.- Son usados como nodos de corriente impresa debido a que ellos tienen la ventaja de tener una alta densidad de corriente de intercambio, lo que le permite manejar corrientes mucho ms altas que
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otros nodos fabricados con otros materiales. Un resultado prctico es que la superficie de un metal precioso pequeo equivale a mil veces el rea superficial de otro material andico. Es as, que una superficie pequea de Pd o Pt puede ser ms econmico que un material menos costoso. Los nodos de este tipo son usados an en ambientes severos Los nodos de metales preciosos son titanio platinado, tntalo platinado o Niobio platinado; el platino es revestido o electroplateado sobre el sustrato.

Fig. 7.25. nodo inerte de ferrosilicio.

d. nodos de Aleaciones de Plomo.- Conteniendo 2%Ag o 1%Ag-6%Sb, son usados para sistemas de proteccin catdica en agua de mar. Estos nodos no deberan ser enterrados en el fondo del mar o usados en aplicaciones de agua de consumo e. nodo de Cermica.- Son los nuevos materiales disponibles para nodos de proteccin catdica. Estos nodos son suministrados ya sea como recubrimientos de xidos en metales de transicin o como cermicos. Su uso como nodos de proteccin catdica para proteccin de acero en concreto reforzado es nuevo; pero, los nodos de metales de transicin recubiertos con xidos han sido usados desde 1960 en la industria electroqumica de produccin de cloro como nodos y en electrlisis de agua de mar, y en la proteccin catdicas de tanques de agua. f. nodos de polmeros Varios proveedores comercializan nodos de polmeros. Estos contienen como elemento conductor el grafito embebido y son usados en aplicaciones donde se requiere bajas densidades de corriente; por ejemplo, en la proteccin catdica de estructuras de concreto en zonas costeras, como medio para la reduccin de la corrosin del acero forzado. g. nodo soluble Estos nodos generalmente de chatarra de hierro, rieles antiguos o tuberas en desuso, en ciertos casos son econmicos. Sin embargo, ellos deberan estar en suficiente cantidad para trabajar por un largo perodo.
Tabla 7.3. nodos inertes para sistemas de proteccin por corriente impresa
nodo Grafito Ferrosilicio (Fe-Si) Ferrosilicio-cromo (Fe-Si-Cr) nodo de Pb-6Sb-1Ag Titanio platinado (Ti-Pt) Niobio platinado (Nb-Pt) Tntalo platinado (Ta-Pt) Titanio Oxidado Magnetita (Fe3O4) Ferrita (0.4 MO.0.6 Fe3O4) Ferrita (0.1 MO. 0.9 Fe3O4)
(*)

Densidad de corriente 2 (A/m ) 10.8 - 40 Hasta 15 Hasta 15 160-215 1000 700 1100 1100 115 115 115 M puede ser Ni, Li, Co, Mg, Zn, o Mn

Desgaste (Kg/A.ao) 0.225-0.45 (*) 0.35 0.20 0.045-0.09 Despreciable Despreciable Despreciable Despreciable 0.04 (**) 0.0004 (**) 0.002

Desgaste en agua de mar

(**)

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7.6.2. Fuente de corriente - rectificador Es un mecanismo de transformacin de corriente alterna a corriente continua, de bajo voltaje mediante la ayuda de diodos de rectificacin, comnmente de selenio o silicio y sistemas de adecuacin regulable manual y/o automtica, a fin de regular las caractersticas de la corriente, segn las necesidades del sistema a proteger Las condiciones que el diseador debe estimar para escoger un rectificador son: 1. 2. 3. 4. 5. 6. Caractersticas de la corriente alterna disponible en el rea (voltios, ciclos, fases); Requerimiento mximo de salida en C.D (Amperios y Voltios); Sistemas de montaje: sobre el piso, empotrado en pared, en un poste; Tipos de elementos de rectificacin: selenio, silicio; Mxima temperatura de operacin; Instrumentacin: Voltmetros y Ampermetros, sistemas de regulacin;

Es posible que habiendo decidido utilizar el sistema de corriente impresa, no se disponga en la zona de lneas de distribucin de corriente elctrica, por lo que sera conveniente analizar la posibilidad de hacer uso de otras fuentes como: Bateras, de limitada aplicacin por su bajo drenaje de corriente y vida limitada; motores generadores; generadores termoelctricos;

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