Objetivo educativo

Identificar los enlaces qumicos para relacionar las propiedades de los elementos y sus usos, enfocados a aplicaciones en dispositivos elctricos y electrnicos.

Unidad 03: Enlaces Qumicos. 3.1.-Introduccion. El Enlace Qumico es la fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas. Dos o ms tomos pueden combinarse entre si para formar una molcula sin carga. Los tomos se unen por fuerzas intensas denominadas enlaces. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno o ms electrones por ms de un ncleo. Hay un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos cuando las fuerzas que se establecen entre ellos permiten la formacin de un agregado con la suficiente estabilidad para que pueda ser considerado una especie independiente. Gilbert Lewis estableci que los tomos se combinan a fin de alcanzar una configuracin electrnica ms estable La mxima estabilidad resulta cuando un tomo es isoelctrico con un gas noble 3.1.1.-Concepto de enlace qumico. Un enlace qumico es el proceso fsico responsable de las interacciones atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a los compuestos qumicos diatmicos y poliatmicos. La explicacin de tales fuerzas atractivas es un rea compleja que est descrita por las leyes de la electrodinmica cuntica. En general, el enlace qumico fuerte est asociado con la comparticin o transferencia de electrones entre los tomos participantes. La mayor parte del ambiente fsico que nos rodea- est unido por enlaces qumicos, que determinan la estructura de la materia. Los enlaces varan ampliamente en su fuerza. Generalmente, el enlace covalente y el enlace inico suelen ser descritos como "fuertes", mientras que el enlace de hidrgeno y las fuerzas de Van der Waals son consideradas como "dbiles".

Teniendo en cuenta que las cargas opuestas se atraen, y que los electrones que orbitan el ncleo estn cargados negativamente, y que los protones en el ncleo lo estn positivamente, la configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del espacio. Estos electrones hacen que los ncleos se atraigan mutuamente. En una visin simplificada de un enlace inico,el electrn de enlace no es compartido, sino que es transferido. En este tipo de enlace, el orbital atmico ms externo de uno tomo tiene un lugar libre que permite la adicin de uno o ms electrones. Estos electrones recientemente agregados ocupan potencialmente un estado de menor energa (ms cerca al ncleo debido a la alta carga nuclear efectiva) de lo que experimentan en un tipo diferente de tomo. En consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de ms fuerte unin a un electrn de lo que lo hace el otro ncleo. Esta transferencia ocasiona que un tomo asuma una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga neta negativa. Entonces, el enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos, y los tomos se constituyen en iones de carga positiva o negativa. Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora cuntica, pero, en la prctica, algunas reglas de simplificacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza, direccionalidad y polaridad de los enlaces. La regla del octeto y la teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia son dos ejemplos. Las teoras ms sofisticadas, como la teora del enlace de valencia, que incluye la hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que incluye a la teora del campo de los ligantes. La electrosttica es usada para describir polaridades de enlace y los efectos que ejerce en las sustancias qumicas.

3.1.2.-clasificacion de los enlaces qumicos. Sabemos que la manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias. El enlace se define como la fuerza que mantiene juntos a grupos de dos o ms tomos y hace que funcionen como unidad. Por ejemplo en el agua la unidad fundamental es la molcula H-O-H cuyos tomos se mantienen juntos por dos enlaces O-H. Se obtiene informacin acerca de la fuerza del enlace midiendo la energa necesaria para romperlo, o sea la energa de enlace. Los tomos interaccionan entre s de diversas formas para formar agregados y se considerarn ejemplos especficos para ilustrar los diversos tipos de enlace. Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto: inico (o electro Valente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico. 3.1.3.-Aplicaciones y limitaciones de la Regla del Octeto La regla del octeto propuesta por Lewis en 1916, afirma que la capa de valencia de un tomo en una molcula siempre tiene ocho electrones, donde cada par de electrones compartidos es contado como contribucin completa e igual a la capa de valencia de ambos tomos enlazados independiente de la polaridad de los enlaces. Sin embargo algunas molculas presentan ms de ocho electrones en la capa de valencia del tomo central en sus estructuras de Lewis a estas molculas se les ha llamado molculas hipervalentes; dichas molculas no obedecen la regla del octeto. En el presente seminario, se tratar como los clculos de Orbital

Molecular de molculas hipervalentes con ligados fuertes, tal como el SF6 , han sido interpretados para demostrar que hay menos de ocho electrones en la capa de valencia del tomo central. Lo que ha llevado a considerar una modificacin de la regla del octeto para dichas molculas.

3.2.-Enlace Covalente El enlace covalente se de entre elementos no metlicos (electronegativos), cuyos tomos tienen tendencia a ganar electrones para adquirir la configuracin electrnica de gas noble. En este caso, no es rentable energticamente el que uno de los dos tomos pierda electrones (los no metales tienen energas de ionizacin muy altas). Toda teora del enlace covalente debe ser capaz de explicar tres aspectos fundamentales del mismo: a) Las proporciones en que los tomos entran a formar parte de la molcula y el nmero total de tomos de sta. b) La geometra de la molcula. c) La energa de la molcula. Slo mediante teoras cunticas es posible abordar de manera satisfactoria el estudio del enlace covalente, porque la disminucin de energa por formacin del mismo es debida fundamentalmente a que es imposible localizar un cierto

electrn en un determinado sitio, lo que origina el concepto de comparticin de electrones. Las atracciones electrostticas tambin intervienen en el enlace, pero en mucha menor medida. En principio, el procedimiento correcto Schrdinger del sistema y resolverla: H =E Donde H= sera establecer la ecuacin de

Pero, puesto que para sistemas de ms de un electrn esta ecuacin no se puede resolver exactamente, hay que recurrir a mtodos aproximados. Existen

dos fundamentales: * TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA (EV). * TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES (OM). COMBINACION LINEAL DE ORBITALES ATOMICOS (CLOA) Ambos mtodos son radicalmente diferentes en cuanto al enfoque inicial del problema, pero conducen a resultados anlogos y, frecuentemente, con una

coincidencia cuantitativa muy notable entre ellos y con los datos experimentales. 3.2.1.-teorias para explicar el enlace covalente y sus alcances Orden de enlace El orden de enlace, O.E., es un intento de estimar el nmero de enlaces entre pares de tomos en la molcula y de establecer una relacin con la descripcin de Lewis. La frmula para calcular el orden de enlace:

El orden de enlace est ntimamente relacionado con la longitud del enlace y la energa del mismo. En general, un mayor orden de enlace corresponde a una mayor energa de enlace y a una menor longitud del mismo. Distancia de enlace La distancia de enlace de equilibrio de la molcula es la separacin internuclear en el mnimo de la curva de energa potencial molecular. Esto no es exactamente lo mismo que la distancia de enlace medida experimentalmente, la cual es una media de las distancias de enlace medidas durante una vibracin molecular. Sin embargo, se ignorar la diferencia, que es despreciable para la mayora de los casos. Las longitudes de enlace se pueden medir espectroscpicamente o por tcnicas de difraccin.

En general, cuanto mayor son los radios de los tomos, mayores son las longitudes de Enlaces que ellos forman. La suma de los radios covalentes de los tomos participantes en el enlace da, de manera aproximada, la longitud del enlace. Fuerza del enlace La energa de disociacin del enlace, D, se define como la diferencia de energa entre el mnimo de la curva de energa potencial de la molcula diatmica y la energa de los tomos separados. Cuanto mayor es la energa de disociacin del enlace mayor es la fuerza de unin entre los tomos que forman dicho enlace. Esto es un aspecto importante a considerar cuando se estudien las reacciones que una molcula puede sufrir, pues una molcula cuyos activacin tomos estn

fuertemente unidos necesitar una energa de reaccionar.

alta para poder

Cuando se hace uso de las fuerzas de enlace en ciclos termodinmicos, es ms conveniente emplear la entalpa de disociacin del enlace, Hd, que es la variacin de entalpa para la reaccin de disociacin: A-B (g) A (g) + B (g)

La entalpia de disociacin del enlace difiere de la energa del enlace en RT 3.2.1.1.-Teorias del Enlace de Valencia Esta teora parte de los tomos individuales situados a una distancia infinita unos de otros y los acerca hasta la distancia de enlace, calculndose las interacciones de todo tipo que se producen entre ellos. Para ello se toma una funcin de onda aproximada y se minimiza la energa de la misma para obtener el estado ms estable.

Para el caso de la molcula de H2 los ncleos se denominan A y B; y los electrones 1 y 2. Las distancias se indican en la figura

A distancia infinita, tenemos dos tomos de H completamente separados e independientes, por lo que la energa del sistema ser dos veces la de cada tomo aislado, E = 2E0; la funcin de onda que describe el sistema ser el producto de las funciones 1s de cada H, referidas cada una de ellas a sus propias coordenadas:

Al ir acercando los tomos, cuando se aproximan lo suficiente para formar una molcula, stos se vern afectados el uno por el otro y aparecen una serie de interacciones: a). Interacciones electrostticas. b). Fenmenos de canje (o resonancia). c). Otros efectos: efecto pantalla, polarizacin de orbitales, ... d). Participacin de formas inicas.
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3.2.1.2.-Hibridacion y Geometra molecular Una propiedad bien conocida de las funciones de onda de los tomos hidrogenoides es que toda combinacin lineal de funciones de onda degeneradas es otra funcin lineal que es tambin una solucin de la propia ecuacin de Schrdinger y que tiene la misma energa que las originales. Se denomina orbitales hbridos a cualquier combinacin lineal de funciones de onda degeneradas. Los orbitales hbridos son muy tiles para explicar la estereoqumica de las molculas complejas. Geometra molecular. La forma de la molcula se estudia a partir de los pares de electrones de enlace y de no encales que posea el tomo central. Estos pares de electrones, por repulsin entre cargas del mismo signo, se dispondrn en el espacio de forma que estn lo mas alejados entre si como sea posible. En la geometra del tomo cantal intervienen todos sus pares de enlace. En la forma de la molcula solo se tienen en cuenta los enlaces tomos, no los pares de no enlace.

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3.2.1.3.-Teoria del Orbital Molecular La teora de orbitales moleculares (OM) para describir un enlace covalente nace unida a la de orbitales atmicos (OA), y con su misma filosofa. Es elaborada por Hund, Lennart-Jones y Mulliken, entre 1928 y 1932. La funcin de onda que representa al OM, a partir de la cual se determina su energa, se puede calcular de muchas maneras pero la ms general se obtiene por combinacin lineal de sus orbitales atmicos (CLOA), o sea por suma o resta de las funciones atmicas (idea de Mulliken), dado que al aproximarse los OA de un tomo X a los de otro igual y superponerse, los electrones estn controlados por la interaccin nuclear de uno u otro ncleo la mayora del tiempo. La suma produce los OM enlazantes (OME), mientras que la resta da lugar a los OM

antienlazantes (OMAE). Ahora bien para realizarla debern cumplirse los requisitos inherentes a toda la teora cuntica del enlace covalente: superposicin de los OA de energa y simetra semejante, as como los caractersticos de la teora atmica: Principio de Exclusin de Pauli y leyes de Hund. Los OA, venan caracterizados por dos nmeros cunticos n y l, que determinaba su forma ( l=0, OA s, l=1 OA p, l=2 OA d). En los OM, se conservan los nmeros cunticos n y l que corresponden a las funciones atmicas que se combinan, incrementado en el nmero cuntico caracterstico del OM, que cuantifica el momento angular molecular respecto al eje de enlace de la molcula, y que tambin determina la forma, debiendo tomar valores equivalentes al mdulo de los que tomaba m como se aprecia en la tabla siguiente. La comparacin entre los nmeros cunticos atmicos de los electrones de X y moleculares de X2, implica:

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En el caso de la molcula de hidrgeno (H2), el CLOA de las individuales producira la funcin de onda molecular = aA b B , considerando los hidrgenos A y B, y a y b los coeficientes de participacin de los respectivos atmicos en la funcin de onda molecular, que en este caso sern iguales al serlo los OA. La suma produce el OM enlazante que se denominara 1sE y la resta, el antienlazante 1sAE de mayor energa. En este caso los dos electrones 1s que la forman cubriran el OM de menor energa, o sea el 1sE que genricamente se denomina con las siglas inglesas de HOMO (orbital molecular ocupado de mayor energa), mientras que el 1sAE quedara desocupado de electrones, y sera el LUMO (orbital molecular vaco de menor energa).

Los nmeros cunticos (n,l, , s) de los electrones en dicho OM, seran (1,0,0, ) y (1,0,0,- ), o sea siguiendo el Principio de Exclusin de Pauli, tendra capacidad para dos electrones (general para cada OM). El nivel energtico que proporcionara el 1sE sera de 337 kJ/mol, mejor que la obtenida a travs de la TEV (Teora del enlace de valencia) de 303kJ/mol, pero todava lejos de su valor experimental, 458kJ/mol.

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3.3.-Enlace inico *No existe una divisin clara entre el enlace inico y el covalente. *El enlace puramente inico puede estudiarse mediante un modelo electrosttico simple. *Existen algunas propiedades que compuestos covalente. Modelo de Enlace Inico Los iones son esencialmente esferas con carga, incompresibles, indeformables que interaccionan por fuerzas coulmbicas electrostticas en el cristal. distinguen a los compuesto inicos de los

Cargas iguales se repelen y cargas opuestas se atraen.

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Enlace inico * Un enlace inico es simplemente la atraccin electrosttica entre un ion positivo y un ion negativo. * Dos requisitos para su formacin son la energa de ionizacin para dar lugar a un catin y la afinidad electrnica para dar lugar a un anin.

3.3.1.-Formacion y propiedades de los compuestos inicos Los compuestos inicos tienen como propiedad ms representativa su capacidad para conducir la corriente elctrica cuando estn fundidos: conductores de segunda especie. Los estado slido, no son conductores de la electricidad ya que los iones solamente vibran en sus posiciones de equilibrio.

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Los compuestos inicos presentan generalmente puntos de fusin y ebullicin superiores a 500 C. Esta propiedad es consecuencia de la gran cantidad de energa calrica que se debe suministrar para contrarrestar la gran intensidad de las fuerzas de atraccin interinicas. Usualmente los compuestos inicos son quebradizos y cristalinos y estn formados por un sinnmero de iones positivos y negativos; es decir no existen las molculas en las sustancias inicas slidas. En la siguiente figura se observa un ejemplo de una sustancia que presenta enlace inico. 3.3.2.-Redes cristalinas En algunas sustancias, el enlace covalente no forma molecular individuales, sino que los tomos se encadenan mediante enlaces covalentes, formando una red cristalina. Ejemplo: C (diamante y grafito), SiO2 (slice, arena, cuarzo), Al2O3 (corindn, rub, zafiro). La gran intensidad del enlace covalente que une a los tomos de la red hace que sean sustancias duras, y de elevados puntos de fusin y ebullicin. Adems, los electrones de enlace no tienen libertad de movimiento, siempre permanecen alrededor de los tomos que los han compartido. Esto hace que sean malos conductores del calor y la corriente elctrica.

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3.3.2.1.-Estruturas cristalinas La comprensin de los materiales se logra por medio de modelos. *los materiales estn formados por. *Los tomos se comportan como si fueran esferas solidas. *tomos de diferente naturaleza qumica se representan por esferas de tamao diferente.

*Los tomos se unen entre si para formar el material.

*Dependiendo del material, los tomos tienen dos posibilidades para enlazarse. 1. Los tomos no siguen ningn orden o siguen un orden de corto materiales amorfos. 2. Los tomos siguen un ordenamiento de largo alcance materiales alcalinos. alcance

La estructura cristalina es el concepto que describe la forma como se organizan los tomos en el material.
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La estructura cristalina se determina por difraccin de rayos X.

Los materiales son tridimensionales, por tanto las celdas unitarias son tridimensionales. Existen 14 tipos diferentes de celdas unitarias agrupadas en 7 sistemas cristalinos. Estudiaremos nicamente el sistema cubico. En este sistema la celda unitaria es un cubo de arista a0.

a0 = parmetros de red. Se mide a temperatura ambiente. El sistema cubico posee tres estructuras cristalinas:

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1. Estructura cubica simple(CS)

2. Estructura cubica centrada en el cuerpo (BCC)

3. estructura cubica centrada en la cara (FCC)

Algunas propiedades de las celdas unitarias son:

1. Numero de tomos por celda Es el nmero promedio de puntos de red asociados a una celda unitaria. *La estructura CS tiene 1 tomo por celda unitaria *La estructura BCC tiene 2 tomos por celda unitaria *La estructura FCC tiene 4 tomos por celda unitaria 2. Relacin entre el radio atmico y el parmetros de red Estructura BCC

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Estructura FCC

3.3.2.2.-Energia reticular Es la fraccin de espacio de la celda unitaria que es ocupada por tomos. FE Densidad teorica

Sitios intersticiales Son los huecos que existen entre los tomos que forman la estructura cristalina.

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Ejemplo; Existen materiales que pueden tener mas de una estructura cristalina. *Si son elementos puros se les llama alotrpicos. *En general se llaman polimrficos.

Cuando un pedazo de hierro se calienta, su volumen aumenta debido a la expansin trmica del metal. Cuando alcanza los 912C el hierro se contrae porque cambia su estructura cristalina.

Bibliografa:

Chang, Raymond. Qumica General Mc Graw-hill, 1991. Sptima edicin Paginas: ( 329 358 )

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Cuestionario Qu es enlace qumico? R: Es la fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas. Qu estableci Gilbert Lewis sobre los enlaces quimicos? R: Gilbert Lewis estableci que los tomos se combinan a fin de alcanzar una configuracin electrnica ms estable

Quin propuso la regla del octeto? R: La regla del octeto fue propuesta por Lewis en 1916.

Qu dice la regla del octeto? R: Se refiere a que cualquier elemento de la tabla peridica en su ltima capa de valencia tiene una tendencia llenarse con ocho electrones en total cuando se hace una mezcla, por ejemplo un gas noble como el argn (Ar), en su ultima capa tiene los 8 electrones as que no tiene que estar consiguiendo; otro caso seria el potasio (K), que en la capa de valencia tiene un electrn necesitara conseguir 7 electrones, como le faltan muchos es mas fcil que ceda a su electrn. Cuando esta entre 5 y 7 se dice que gana y cuando esta entre 1 y 3 se dice que cede y cuando esta en cuatro da lo mismo que ceda a que gane.

Qu es un enlace covalente? R: A las reacciones entre dos tomos no metales se les conoce como enlaces covalentes. Los ejemplos ms conocidos de enlaces covalentes se observan en las interacciones de los elementos no metlicos entre s.

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Qu es un enlace covalente polar? R: Cuando la electronegatividad de los compuestos que se unen es cuantitativamente diferente y por lo tanto los electrones se mantendrn cerca del ncleo ms electronegativo mayor tiempo. Por ello se pueden definir un polo negativo (donde la densidad de electrones es mayor) y un polo positivo (donde es menor) Qu es un enlace covalente no polar? R: Cuando la electronegatividad de los compuestos que se unen son cuantitativamente iguales, o muy cercanos (ej: O=O), por ello los electrones se mantienen cerca de los dos ncleos de forma que no existe un extremo ms polar que otro. Qu es un enlace covalente Coordinado? R: Este enlace es representado por un pequeo vector y ocurre cuando uno de los tomos presenta su octeto completo y el otro necesita adquirir dos electrones para completarlo. Qu es un enlace inico? R: Es el proceso qumico o fsico mediante el cual se producen iones, estos son tomos o molculas cargadas elctricamente debido al exceso o falta de electrones respecto a un tomo o molcula neutra. A la especie qumica con ms electrones que el tomo o molcula neutra se le llama anin, y posee una carga neta negativa, y a la que tiene menos electrones catin, teniendo una carga neta positiva. Hay varias maneras por las que se pueden formar iones de tomos o molculas.

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