TRATAMIENTO DE EMULSIONES EN LA INDUSTRIA DEL PETROLEO CONCEPTOS PREVIOS: a) EMULSIN: Una emulsin es una mezcla ntima y estable de agua

y aceite. Ms rigurosamente, una emulsin en un sistema heterogneo constituido, por lo menos, por un lquido no miscible disperso ntimamente en otro en forma de gotas, cuyos dimetros son generalmente mayores de 0.10 micras. La estabilidad de dicho sistema puede alterarse por medio de agentes activos de superficie, slidos finamente divididos, etc. La fase formada por las gotas aisladas se llama fase dispersa o interna. La fase que forma la matriz en donde las gotas estn suspendidas, se llama fase continua o externa. b) TENSIN SUPERFICIAL: La tensin superficial es una propiedad de los lquidos que los distingue de los gases. En el seno de un lquido, las molculas se atraen entre s estas fuerzas de atraccin, que son una combinacin de fuerzas de Van Der Waals y de las fuerzas electrostticas que estn en equilibrio. En la superficie del lquido, estas fuerzas no estn balanceadas ya que no hay molculas de lquido en la parte superior. La resultante es una fuerza perpendicular a la superficie. Puede decirse que la superficie del lquido, por la accin de esta fuerza tiende a contraerse. c) TENSIN INTERFACIAL: Hasta ahora solamente se han considerado las propiedades entre un lquido y un gas, que puede ser el aire o el vapor del lquido. De mayor importancia en problemas de deshidratacin, es la existencia de cierta tensin entre dos lquidos, denominada tensin interfacial. Cuando dos lquidos no miscibles se ponen en contacto aparece una interfase. Las fuerzas de atraccin que actan en las molculas de la interfase de los dos lquidos no estn balanceadas, con el consiguiente desarrollo de una tensin interfacial.

EMULSIONES EN LA INDUSTRIA PETROLERA El agua salada se encuentra asociada al petrleo en la formacin geolgica de donde es extrado. El agua producida vara en la cantidad de sales que contienen en solucin, algunas tienen densidades mayores de 1,20 gr./cm3 y los iones que usualmente poseen en su composicin son : Na+, Ca++, Mg ++, Cl-, HCO3-, SO4 La coproduccin de agua y petrleo por algn proceso de recuperacin puede formar mezclas o emulsiones las cuales son difciles de separar. Se necesitan dos requerimientos principales para que las mezclas de crudo-agua puedan formarse con algn tipo de estabilidad: 1) Energa para el mezclado. 2) Agentes emulsificantes o surfactantes para prevenir la coalescencia de las gotas dispersadas. El petrleo tiene agentes emulsionantes naturales como: Asfltenos, Resinas, Parafinas, compuestos naftnicos, porfirinas y slidos finamente dispersados como arcillas, sedimientos, incrustaciones, productos de corrosin, etc. TIPOS DE EMULSIONES: NORMAL (AGUA EN PETROLEO):

INVERSA (PETROLEO EN AGUA)

COMPLEJAS

PROPIEDADES DE LAS EMULSIONES Tamao de la gota. Conductividad elctrica. Inversin Viscosidad.

 Estabilidad. Tensin interfacial. Tensin superficial

TOMA DE LA MUESTRA DE EMULSION a) Es difcil fijar una tcnica o procedimiento definitivo para la obtencin de la muestra de emulsin, ya que los tipos de instalaciones de deshidratacin son variables. Sin embargo, pueden sealarse algunas generalidades y precauciones. b) La muestra debe ser representativa de la emulsin que se maneja en la instalacin. c) Cuando a la instalacin concurren emulsiones con reactivo y no sea posible suspender la inyeccin de ste, es conveniente investigar separadamente cada emulsin, obteniendo la muestra en el punto inmediato anterior a donde se inyecta el reactivo. d) En ocasiones hay necesidad de obtener muestras individuales limpias de todas las emulsiones que concurren a una instalacin y luego recombinarlas en las proporciones con que llegan a dicha instalacin. e) En cualquier caso la muestra debe ser tomada bajo las condiciones de turbulencia, temperatura y grado de emulsificacin iguales o semejantes a las que prevalecen, en donde se inicia el proceso de deshidratacin. f) Si la muestra contiene agua libre debe extrarsele perfectamente. EFECTO DEL pH SOBRE LOS TIPOS DE EMULSIN Y SU ESTABILIDAD

AGENTES EMULSIONANTES Se dividen en tres clases principales: Productos Tensoactivos o Surfactantes: Agentes tensoactivos con capacidad para absorberse sobre la interfase del sistema muy bajas concentraciones, en forma de una capa monomolecular orientada o monocapa modificando as las tensiones superficiales e interfaciales. Tiene estructura Polar (Hidroflica) Apolar ( Hidrofbica) CLASIFICACIN: Segn el tipo Hidroflico se clasifican en: Tensoactivos inicos: pueden ser Aninicos o Catinicos.

Tensoactivos no inicos: Surfactantes covalentes que no se ionizan en agua. Anfotricos: el grupo hidrfilo puede cargarse +, - o estar descargado.

Materiales que se presentan en la naturaleza. Este tipo de compuesto es obtenido casi sin alteracin de las fuentes naturales. Se denominan agentes emulsionantes auxiliares. Aumentan la viscosidad de formacin de nata, son costosos, sujetos a hidrlisis y sensibles a variacin de PH. Lecitina, lanolina, goma arbiga, goma de guar, derivados de algas, derivados de celulosa, etc.

Slidos finamente divididos. Son estabilizantes efectivos de emulsiones en varias aplicaciones. Sales bsicas de los metales, negro humo, slice en polvo y diferentes arcillas (bentonita). Los barros utilizados en las tareas de explotacin de pozos suministran cantidades de estos slidos a los pozos petrolferos.

MECANISMO DE RUPTURA DE UNA EMULSIN W-O

La ruptura de emulsiones sigue generalmente un mecanismo que se divide en tres etapas. Acercamiento macroscpico de las gotas, drenaje de la pelcula interfacial y por ltimo la coalescencia. A continuacin se describe cada uno de ellos: Primera etapa: acercamiento macroscpico de las gotas. Cuando las gotas de fase dispersa son ms o menos grandes se aproximan por sedimentacin gravitacional, gobernadas por las leyes de Stokes (basada en la suposicin de gotas esfricas rgidas) o de Hadamard (movimiento convectivo interno en las gotas y efecto de la viscosidad de la fase interna), pero si son menores de 5 m est presente el movimiento Browniano.

( ( Donde: Vs = velocidad de sedimentacin de Stokes (cm/s). VH=velocidad de sedimentacin de Hadamard (cm/s). 1 = densidad del agua (g/cm3). 2 = densidad del crudo (g/cm3). )

g= aceleracin de gravedad (cm/s2). r= radio de las gotas de agua dispersas en el crudo (cm). e = viscosidad de la fase externa (cp). i = viscosidad de la fase interna (cp). s = factor de Stokes (1/cm*s).

Una velocidad de sedimentacin del orden de 1 mm por da es suficientemente baja para que el movimiento de conveccin trmica y el movimiento Browniano la compensen. Esto indica que el problema de sedimentacin puede volverse muy severo para crudos pesados o extrapesados, para los cuales la diferencia de densidad es poca y la viscosidad es alta. De los parmetros incluidos en la ecuacin (velocidad de sedimentacin de Stokes (cm/s)), la viscosidad es la que presenta mayor influencia, producto de la gran sensibilidad de este parmetro ante variaciones en la temperatura. En la figura siguiente se muestra la variacin de la velocidad de asentamiento con la temperatura en trminos del factor de Stokes (fs = Vs/r 2) para crudos de distintas gravedades API. Como puede verse, el efecto de la variacin en la temperatura y la gravedad API en el factor de Stokes es drstico para crudos muy viscosos, lo que da lugar a diferencias de varios rdenes de magnitud en la velocidad de sedimentacin cuando se considera una pequea variacin en la gravedad API o se incrementa la temperatura.

FIG. Variacin del factor de Stokes con la temperatura y la gravedad API

Segunda etapa: drenaje de la pelcula. Al final de la etapa anterior, las gotas se deforman y se genera una pelcula intergota, dando inicio as a la segunda etapa del proceso llamada drenaje de la pelcula, donde estn involucrados fenmenos interfaciales relacionados con la presencia de surfactantes adsorbidos. Una vez que dos gotas se acercan, se produce una deformacin de su superficie (adelgazamiento del orden de 0,1 micras o menos) y se crea una pelcula de fluido entre las mismas, con un espesor alrededor de 500 . La velocidad de drenaje de la pelcula depende de las fuerzas que actan en la interfase de la pelcula. Cuando dos gotas de fase interna de una emulsin se aproximan una a la otra debido a las fuerzas gravitacionales, conveccin trmica o agitacin, se crea un flujo de lquido entre ambas interfases y el espesor de la pelcula disminuye. El flujo de lquido de la pelcula trae consigo molculas de surfactante naturales adsorbidas debido al flujo convectivo creando un gradiente de concentracin en la interfase. Este gradiente de concentracin produce una variacin en el valor local de la tensin interfacial (gradiente de tensin) que genera una fuerza opuesta al flujo de lquido fuera de la pelcula. El esfuerzo de corte asociado con el drenaje tiende a concentrar la mayor parte de las molculas de surfactante natural fuera de la pelcula y a disminuir su concentracin en el interior de la pelcula. Las molculas de desemulsionante son adsorbidas en los espacios dejados por los surfactantes naturales en la pelcula. Por la variacin de la tensin interfacial con el tiempo, la tasa de adsorcin de los desemulsionantes en la interfase crudo/agua es ms rpida que la de los surfactantes naturales del crudo. Cuando la pelcula llega a ser muy delgada y debido a la proximidad de la fase dispersa, las fuerzas de atraccin de Van der Waals dominan y ocurre la coalescencia. Cuando ocurre el acercamiento de las gotas se pueden presentar varios tipos de interacciones entre ellas que retrasen o aceleren el drenaje de la pelcula. Por ejemplo, cuando las gotas poseen en la interfase una carga elctrica, su acercamiento esta inhibido por una repulsin de tipo elctrico. El acercamiento tambin puede ser demorado por fenmenos electrocinticos como el efecto electroviscoso denominado potencial de flujo (fuerza opuesta al drenaje de la pelcula) y/o un aumento de la viscosidad interfacial (formacin de una pelcula interfacial rgida e inmovilizacin de la capa de aceite que solvata las colas lipoflicas). La mejor forma de eliminar estos efectos es anular las interacciones del surfactante natural, lo cual se logra mediante la formulacin fisicoqumica.

(a) Efecto del drenaje de la pelcula sobre la concentracin de surfactantes naturales (b) Efecto de la concentracin superficial sobre la variacin en la tensin interfacial en el interior de la pelcula drenada

Tercera etapa: coalescencia. La coalescencia se define como un fenmeno irreversible en el cual las gotas pierden su identidad, el rea interfacial se reduce y tambin la energa libre del sistema (condicin de inestabilidad). Sin embargo, este fenmeno se produce slo cuando se vencen las barreras energticas asociadas con las capas de emulsionante adsorbido y la pelcula de fase continua entre las dos gotas. Esta etapa puede considerarse como instantnea respecto a las dos primeras etapas. Los procesos de deshidratacin utilizan efectos fsicos destinados a aumentar la velocidad de la primera etapa, tales como el calentamiento, que reduce la viscosidad de la fase externa y aumenta la diferencia de densidad entre los fluidos; o un aumento de la cantidad de fase interna (reduce el recorrido promedio de cada gota antes del contacto con otra). Tambin es posible usar fuerzas diferentes a la gravedad natural para aumentar la velocidad de contacto y/o el tamao de la gota: gravedad artificial por centrifugacin, fuerzas capilares con filtros coalescedores o fuerzas electrostticas.

(a) Ilustracin de la adsorcin del surfactante deshidratante en la superficie libre de la pelcula (b) Efecto de la concentracin superficial del surfactante natural y las molculas de deshidratante sobre la variacin de la tensin interfacial en el interior de la pelcula drenada.

TEORA BSICA DE LA SEPARACIN DE EMULSIONES La separacin de las emulsiones W-O O-W se debe a fenmenos de : Coalescencia de las gotas en la interfase. Este proceso se lleva a cabo en cinco etapas: 1. Aproximacin de las gotitas en la interfase y contacto con deformacin de las gotitas en las mismas.

2. Oscilacin de las gotitas en la interfase. 3. Formacin de una pelcula de la fase contnua entre la gota y la interfase. 4. Ruptura y desaparicin de la pelcula seguida por la coalescencia real de las gotas. 5. Transporte parcial o completo del contenido de la gota a la fase discontinua. El tiempo necesario para que esto suceda es el tiempo de coalescencia. Tiempo necesario para destruir y remover la pelcula interfacial alrededor de las gotas. Este tiempo se ve afectado por la viscosidad de la fase contina, la tensin superficial de las gotas y la temperatura. Fase Contnua Tiempo de coalescencia.

Tensin Superficial Tiempo de coalescencia. Temperatura Tensin Interfacial Tiempo de coalescencia. Sedimentacin de las mismas desde la fase continua. La sedimentacin de las gotas desde la fase contnua obedece a las leyes de Newton y de Stokes. LEY DE NEWTON: Est basada en la suposicin de que las partculas son completamente esfricas y de dimetros uniformes, no siendo el caso de las gotas de agua en emulsiones W-O. LEY DE STOKES: sobre una partcula que se mueve en el seno de un fluido actan tres fuerzas: Fuerza Externa (gravedad centrfuga) FE Fuerza de Flotacin opuesta a la Fuerza Externa ( Arqumedes) FB Fuerza de Arrastre opuesta al movimiento (Movimiento entre la partcula y fluido) FD

TRATAMIENTO DE LAS EMULSIONES Son los procesos para romper emulsiones y separa el petrleo limpio del agua, la arena, los slidos y otros sedimentos producidos con este.

FUNCIONES QUE DEBEN DESEMPEAR LOS PROCESOS DE SEPARACION Desestabilizacin y rompimiento de las emulsiones de petrleo tan pronto como sea posible despus de que ha sido formada y producida. Separacin del gas presente en la emulsin producida. Promocin de la coalescencia de las gotas de agua para formar gotas mas grandes, las cuales precipitaran ms rpidamente. Disminucin de la viscosidad de la fase petrleo para acelerar la separacin del agua desde la fase petrleo. Permitir suficiente tiempo para que ocurra una completa separacin del agua. METODOS DE TRATAMIENTO La deshidratacin de petrleo-crudo puede llevarse a cabo mediante distintos mtodos: Sedimentacin Natural: Responde a las leyes de Newton y de Stoke. Consiste en la utilizacin de la fuerza de gravedad para hacer su papel de sedimentacin de las gotas. Est en funcin del tiempo y es dependiente del grado de estabilidad de la emulsin. Se utiliza principalmente para separar el agua libre producida en el oil.

SEDIMENTACION Y DESHIDRATACIN ESTTICA Comprende el mtodo de tratamiento gravitacional o de asentamiento, acompaado en muchos casos de tratamiento qumico y calentamiento. Es conocido como el mtodo de Llenado Sedimentacin Drenaje y Bombeo. El petrleo despus de que se ha llenado el tanque es dejado esttico para que sedimente el agua contenida en l. Es el mtodo ms simple y el menos estudiado. Involucra el uso de deflectores arreglados e instalados dentro de los tanques de tratamiento tal que permitan la desgasificacin del fluido entrante, control de la direccin del flujo de fluido, control y lmite de las corrientes trmicas y mejor promocin de la coalescencia de las gotas de la emulsin. M. Trmico : El proceso involucra la aplicacin de calor para romper las emulsiones W-O por efecto de una reduccin de la tensin superficial de la partcula interfacial debido a que:

Aumenta la solubilidad del petrleo en el agente emulsionante y aumenta la dispersin del agente en la fase petrleo. Reduce la viscosidad del oil lo que promueve la separacin por gravedad. Acelera la velocidad con que un compuesto qumico demulsificador se deposita en la interfase de las gotas de agua aumentando as la velocidad de accin del demulsificante. La adicin de Calor sobre el crudo aumenta la cantidad de energa en el sistema causando corrientes trmicas las cuales promueven el choque entre las gotas de agua, lo que permite que rompan la pelcula y coalescan. Expansin de las gotas de agua debido al gradiente de Temperatura y ruptura del agente emulsionante.

Cuando sea posible debe aprovecharse cualquier fuente disponible de calor, incluyendo el calor que el aceite trae consigo, cuando procede de formaciones profundas y fluye a gastos altos. Por otro lado la adicin de calor est limitada por razones de economa. M. Elctrico: Involucra el uso de un Campo Elctrico Electroestticos con el propsito de causar que las pequeas gotas dispersadas se muevan hacia los electrodos, coalescan y caigan por gravedad. El fenmeno es producido debido que las partculas suspendidas en un medio con una constante dielctrica ms baja (W-O) son atradas entre s, cuando se forma un Campo Elctrico de alto voltaje en el sistema. Mientras mayor resistividad tenga el oil es mayor el esfuerzo elctrico que puede sostener sin romperse y por lo tanto, las fuerzas que producen la coalescencia son mayores. El segundo mtodo es someter a la emulsin a un campo elctrico alterno, vibrando las gotas a la frecuencia de la corriente, chocando , coalesciendo y cayendo. La deshidratacin elctrica requiere mayor Temperatura que los procesos qumicos y mayor presin.

M. Qumico Consiste en el agregado de productos qumicos deshidratantes que actan rompiendo las emulsiones. Estos productos llamados desenmulsionantes actan favoreciendo la coalescencia de la fase dispersa y permitiendo su decantacin por gravedad