Balances 6

182
BAbANCES ELEMENTALES
BALANCES ELEMENTALES
183
Si A e indica el peso atmico del elemento e , entonces puede expresarse el balance molar anterior en unidades msicas como
5 __
Ae X
5=1
a esN s = 0
e = 1, . . . ,
La suma de todas estas ecuaciones de balances elementales en masa es A t aes s = 0 e=1 5=1 y, considerando que por definicin el peso molecular de la sustancia 5 es
E
A s
e= 1
A sotes
de balance de materia con balances elementales. Sin embargo, como pronto descubriremos, sta sera una decisin precipitada, por varias razones. En primer lugar, aunque los balances por componente deben incorporar variables de velocidad de reaccin, resulta que el nmero neto de ecuaciones de balances por componente nunca es menor al nmero de balances elementales que pueden expresarse, y en muchos casos es mayor. En segundo lugar, las ecuaciones de balance elemental son a menudo ms difciles de resolver, ya que en cada una de ellas aparecen ms incgnitas y es, por lo tanto, menos probable que se puedan resolver secuencialmente. Por otra parte, hay un gran nmero de aplicaciones en las que deben usarse balances elementales, ya sea porque la estequiometra de la reaccin es desconocida o muy compleja, o porque los reactivos son una mezcla complicada, para la cual slo se tienen anlisis elementales. El primer caso ocurre con reacciones de hidrocarburos y el segundo en la combustin de combustibles fsiles. Veremos que hay oportunidad de usar ambos tipos de balances. En este captulo estudiaremos las caractersticas y aplicaciones de los balances elementales, para definir mejor el papel que desempean dichos balances en la resolucin de problemas de balance de materia. resulta sencillo obtener que MS S = 0 5 1 o F, = 0 5=1
4.1.1
La m atriz atmica y las ecuaciones generales de balance
Para deducir las propiedades generales de los balances elementales, comenzaremos por expresar estas ecuaciones en forma general. Como en el caso de los balances por componente, esto requiere introducir algunas definiciones de nomenclatura. En particular, definamos el flujo neto de salida de la sustancia s, W s, para un sistema con / corrientes de entrada y J corrientes de salida, como . = 2 N i - 2 Ni /=1 1 =1
En palabras, esto significa que la suma de los balances elementales en masa corresponde al balance total de masa, por lo tanto, de los E balances elementales y el balance total de masa, pueden ser independientes E ecuaciones de balance como mximo. Una propiedad importante adicional es que cada ecuacin de balance_elemental es homognea en los flujos por componente. Esto es cierto puesto que, si N*, s = 1 ,..., S es una solucin de los balances elementales, entonces para cualquier 0 ^ 0 .
aeQ:) = e( a j v ; j = 0 5=1 \5=1 /
e = 1, . . . . Por lo tanto, un valor de dN* tambin satisface las ecuaciones de balances elementales y las ecuaciones deben ser homogneas por definicin. Entonces, recordando nuestra experiencia con los balances por componente, para un sistema dado en el que intervienen E elementos, pueden expresarse cuando ms E ecuaciones de balance; y, si no se especifica ningn flujo, siempre puede seleccionarse cualquier base de clculo conveniente.
El flujo neto de salida de la sustancia s es entonces la diferencia entre el flujo total de salida de la sustancia 5 para todas las corrientes de salida, y el flujo total de entrada de la sustancia s para todas las corrientes de entrada. Ahora bien, para un sistema formado por S sustancias, compuestas a su vez de E elementos, llamemos otes al nmero de tomos del elemento e en una molcula de la sustancia s . Nos referiremos a los coeficientes individuales aes como coeficientes atmicos, y al conjunto de dichos coeficientes para un sistema dado, como la matriz atmica. En trminos de esta nomenclatura, el fluio neto molar de salida del elemento ron In sustancia l es < x esN s. Entonces el flujo neto molar de salida del elemento e con todas las sustancias s, s= 1 ,..., S ser
5
s=l
__
2 -esN s
Como los elementos se conservan, esta suma debe ser igual a cero. Por lo tanto, hemos construido en forma general las ecuaciones de balance elemental, para un sistema en el que intervienen S sustancias en E elementos; es decir, e = 1, . . . ,
Ejemplo 4.2 El formaldehdo, CH2 0 , se produce industrialmente mediante la oxidacin parcial de metanol, CH3 OH, con aire, sobre un catalizador de plata. Bajo condiciones ptimas en el reactor, se logra una conversin de 55%, con una alimentacin que contiene 40% de CH3 OH en aire. Aunque el producto principal es CH:0 , no es posible evitar que se formen algunos subproductos como CO, CO: y cantidades pequeas de cido frmico, HCOOH. Por lo tanto, se lava a la corriente de salida del reactor para separar una corriente gaseosa que contiene CO:, CO, H: y N:, y una corriente lquida que contiene al CH3 OH no convertido, los productos CH.O y H:0 , as como tambin al subproducto indeseable HCOOH. Suponiendo que la corriente lquida contiene cantidades iguales de CH2 0 y CH3 OH y 0.5% de HCOOH, en tanto que la corriente gaseosa contiene 7.5% de H 2 , calcule la composicin completa de ambas corrientes.
2 0L es s = 0 5=1
Solucin De acuerdo con la figura 4.2, en el sistema intervienen cuatro elementos (O, H, C, N) y nueve componentes ( 0 2, H2 , CO, N:, CO:, CH3 OH, CH.O, HCO-
181
tir de la matriz atmica, si se dispone de sta. La construccin de dicho sistema es til para problemas en los cuales no est definida completamente la estequiometra de la reaccin. Esta seccin complementa la seccin 4.2, y completa el anlisis de las relaciones algebraicas entre los balances elementales y los balances por componente. El captulo 4 considera entonces la construccin, uso y propiedades de los balances elementales, examina cuidadosamente la relacin entre los dos tipos de balances de entidades qumicas, y aclara las condiciones bajo las cuales resulta apropiado usar a cada uno.
.1
LAS ECUACIONES DE LOS BALANCES ELEMENTALES
Solucin De acuerdo con las sustancias listadas en el diagrama de flujo (fig. 4.1), es obvio que los nicos elementos que intervienen en el sistema son carbono e hidrgeno. Considerando lo expuesto previamente, debiera ser posible expresar una ecuacin de balance para cada elemento, que iguale los flujos molares de entrada y de salida de dicho elemento al transportarse en cada sustancia qumica. Usando como base 58.2 moles/da de la corriente 1, el flujo molar de entrada de hidrgeno es 8(58.2) moles/da, ya que hay ocho moles de tomos de hidrgeno en cada mol de propano. El flujo de descarga de hidrgeno es simplemente la suma para todas las sustancias del flujo molar de descarga de cada sustancia, multiplicado por el nmero de moles de tomos de hidrgeno por mol de dicha sustancia. Entonces, el flujo de descarga de hidrgeno es 8(0.45jV2) + 6(0.2N 2) + 6(0.06TV2) + 4(0.01N2) + 4(0.03N2) + 2(0.25 A ^2) = 5.82N2 Como no puede existir produccin o consumo de tomos de hidrgeno, los flujos de entrada y de salida deben ser iguales entre s, 8(58.2) = 5.82 N 2 Entonces N 2 = 80 moles/da De igual forma, el flujo de entrada de tomos de carbn es 3(58.2) moles/da, en tanto que el flujo de salida es la suma de los flujos de salida de las corrientes 2 y 3, lo que es T V 3 + 3(0.45N2) + 3(0.2TV2) + 2(0.06TV2) + 2(0.01N2) + 0.03TV2 = N 3 + 2.1*2(80) De nuevo, como el flujo de entrada de carbn debe ser igual al flujo de salida, se concluye que 3(58.2) = N 3 + 2.12(80) lo que corresponde a TV 3 = 5.0 moles/da de depsitos de carbn En virtud del nmero de ecuaciones de reaccin y, por lo tanto, de velocidades de reaccin, que hubieran sido necesarias para describir la generacin de los productos qumicos anteriores, parece obvio que los balances elementales ofrecen una alternativa sumamente sencilla a los balances por componente. En base a esto, uno se inclinara a desechar el uso de los balances por componente, y a resolver todos los problemas
Reactor
Hasta aqu en nuestro estudio de los balances de materia hemos limitado nuestra seleccin de entidades balanceadas a molculas o agregados fsicos convenientes. Observamos que, aunque la formulacin de balances por componente para sistemas no reaccionantes fue sencilla, para el caso reaccionante el uso de balances por componente requiri incluir un trmino de velocidad de produccin en las ecuaciones de balance. Esto fue necesario porque las entidades que decidimos balancear (los componentes qumicos) no se conservan cuando ocurre una reaccin. Sin embargo, sabemos que en ausencia de transformaciones nucleares existen entidades materiales que s se conservan, tanto en condiciones reaccionantes como no reaccionantes. Dichas entidades son los tomos de cada elemento. Como el proceso de reaccin corresponde nicamente al reagrupamiento de los tomos en diferentes agregados moleculares, el nmero de tomos de cada elemento en el sistema debe permanecer sin cambio. Por lo tanto, el nmero de moles de cada elemento debe ser constante; y como los pesos atmicos estn fijos, deducimos que la masa de cada elemento debe ser constante. En conclusin, para sistemas en estado estable podemos expresar balances que incluyan los flujos, msicos o molares de cada elemento presente, y que estos balances no requerirn de factores de correccin para produccin o consumo de elementos.
El propileno, C3 H6, puede producirse mediante la deshidrogenacin cataltica del propano, C3 H 8. Desafortunadamente tambin ocurren varias reacciones paralelas, que resultan en la produccin simultnea de hidrocarburos ms ligeros, as como en formar depsitos de carbn sobre la superficie del catalizador. Los depsitos de carbn reducen la efectividad del catalizador, de tal forma que es necesario regenerarlo peridicamente, quemando el carbn acumulado. En un reactor a escala de laboratorio, que opera en condiciones dadas de temperatura, presin y tiempo de residencia, se convierte una alimentacin de propano puro a la siguiente mezcla gaseosa de productos (porcentaje en mol):
Ejemplo 4.1
0.45 C3 Hs C3 Hg c 2 h6
0 .2 0
0.06
c2h
ch4 h2
0 .0 1
0.03 0.25
45 % de propano 20% de propileno 6% de etano 1 % de etileno 3% de metano 25% de hidrgeno
Junto con alguna evidencia de depsitos de carbn. Suponiendo que puede escalarse al reactor para procesar 58.2 moles/da de propano, calcule la velocidad de los depsitos de carbn que se forman.
Figura 4.1
Diagrama de flujo del ejemplo 4.1. Deshidrogenacin de propano.
182
183
Si A eindica el peso atmico del elemento e , entonces puede expresarse el balance molar anterior en unidades msicas como
5
____
A e 2 a esN s = 0 5=1
e = 1..........
La suma de todas estas ecuaciones de balances elementales en masa es f A e aes s = 0 e=1 5=1 y, considerando que por definicin el peso molecular de la sustancia 5 es
E
Ms
e=l
A sO L e s
de balance de materia con balances elementales. Sin embargo, como pronto descubriremos, sta seria una decisin precipitada, por varias razones. En primer lugar, aunque los balances por componente deben incorporar variables de velocidad de reaccin, resulta que el nmero neto de ecuaciones de balances por componente nunca es menor al nmero de balances elementales que pueden expresarse, y en muchos casos es mayor. En segundo lugar, las ecuaciones de balance elemental son a menudo ms difciles de resolver, ya que en cada una de ellas aparecen ms incgnitas y es, por lo tanto, menos probable que se puedan resolver secuencialmente. Por otra parte, hay un gran nmero de aplicaciones en las que deben usarse balances elementales, ya sea porque la estequiometra de la reaccin es desconocida o muy compleja, o porque los reactivos son una mezcla complicada, para la cual slo se tienen anlisis elementales. El primer caso ocurre con reacciones de hidrocarburos y el segundo en la combustin de combustibles fsiles. Veremos que hay oportunidad de usar ambos tipos de balances. En este captulo estudiaremos las caractersticas y aplicaciones de los balances elementales, para definir mejor el papel que desempean dichos balances en la resolucin de problemas de balance de materia. resulta sencillo obtener que
s s
i M , , = 0 5=1
\ = 0 5=1
4.1.1
La m atriz atmica y las ecuaciones generales de balance
Para deducir las propiedades generales de los balances elementales, comenzaremos por expresar estas ecuaciones en forma general. Como en el caso de los balances por componente, esto requiere introducir algunas definiciones de nomenclatura. En particular, definamos el flujo neto de salida de la sustancia s, 7V para un sistema con / corrientes de entrada y J corrientes de salida, como = N{ - X N s /'=1 | =1 t
En palabras, esto significa que la suma de los balances elementales en masa corresponde al balance total de masa, por lo tanto, de los E balances elementales y el balance total de masa, pueden ser independientes E ecuaciones de balance como mximo. Una propiedad importante adicional es que cada ecuacin de balance_elemental es homognea en los flujos por componente. Esto es cierto puesto que, si N*, s = 1 ,..., S es una solucin de los balances elementales, entonces para cualquier 0 ^ 0 . a(e :) = a es ^ j = o e = i .. Por lo tanto, un valor de 07V* tambin satisface las ecuaciones de balances elementales y las ecuaciones deben ser homogneas por definicin. Entonces, recordando nuestra experiencia con los balances por componente, para un sistema dado en el que intervienen E elementos, pueden expresarse cuando ms E ecuaciones de balance; y, si no se especifica ningn flujo, siempre puede seleccionarse cualquier base de clculo conveniente.
El flujo neto de salida de la sustancia 5 es entonces la diferencia entre el flujo total de salida de la sustancia s para todas las corrientes de salida, y el flujo total de entrada de la sustancia s para todas las corrientes de entrada. Ahora bien, para un sistema formado por 5 sustancias, compuestas a su vez de E elementos, llamemos aes al nmero de tomos del elemento e en una molcula de la sustancia s. Nos referiremos a los coeficientes individuales aes como coeficientes atmicos, y al conjunto de dichos coeficientes para un sistema dado, como la matriz atmica. En trminos de esta nomenclatura, el flujo neto molar de salida del elementn >mn ^sustanciases a esN s. Entonces el flujo neto molar de salida del elemento e con todas las sustancias s , s = l , . . . , S ser
5 5=1 __
Q -es
Como los elementos se conservan, esta suma debe ser igual a cero. Por lo tanto, hemos construido en forma general las ecuaciones de balance elemental, para un sistema en el que intervienen S sustancias en E elementos; es decir, e = 1
Ejemplo 4.2 El formaldehdo, CH2 0 , se produce industrialmente mediante la oxidacin parcial de metanol, CH3 OH, con aire, sobre un catalizador de plata. Bajo condiciones ptimas en el reactor, se logra una conversin de 55%, con una alimentacin que contiene 40% de CH3 OH en aire. Aunque el producto principal es CH:0 , no es posible evitar que se formen algunos subproductos como CO, CO: y cantidades pequeas de cido frmico, HCOOH. Por lo tanto, se lava a la corriente de salida del reactor para separar una corriente gaseosa que contiene CO:, CO, H : y N:, y una corriente lquida que contiene al CH3 OH no convertido, los productos CH:0 y H:0 , as como tambin al subproducto indeseable HCOOH. Suponiendo que la corriente lquida contiene cantidades iguales de CH2 0 y CH,OH y 0.5% de HCOOH, en tanto que la corriente gaseosa contiene 7.5% de H2 , calcule la composicin completa de ambas corrientes.
5=1
s S oiesN s = 0
Solucin De acuerdo con la figura 4.2, en el sistema intervienen cuatro elementos (O, H, C, N) y nueve componentes ( 0 :, H:, CO, N:, CO:, CH3 OH, CH:0 , HCO-
BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

n
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CO H2 7.5%
N2 474 0 = N lo 2 -2 2 0
I I
1 474 = W n , 400 =
-
C 02
Co 2 = N l o 2 ^CHiOH = 180 -
N,
40% Reactor cataltico HCOOH ^

h
C H ,O H
o = 180 ^CH;s
= 2o
0 = 180 0 = 0.005/V 3 0 =
^
h
o .oo5yv3 = N3 , :o -
2o
CH20 C H 3OH 'H C O O H 1/2% H70
Entonces, los cuatro balances elementales son Balance de oxgeno: 2 ( - 126) + 0(iVH;) + 1( N l0) + 0(N,) + 2(N 2 c oj + 1( 220) + 1(180) + 2(0.005A /'3) + 1(A^,0) = 0 Balance de hidrgeno: 0(yVO 2) + 2(0.0757V2) + 0(CO) + 0(N,) + 0(CO,) + 4( -220) + 2(180) + 2(0.005N3) + 2(N3 H]P) = 0 Balance de carbn: 0(N O 2) + 0(/VH,) + 1(A^0) + 0(7VNJ + 1(/V^0,) + 1( -220) + 1(180) + 1(0.005/V3) 4- 0(/V,o) = 0 Balance de nitrgeno 0(yVO 2) + 0(yVH,) + 0(/VCO) + 2(/VN,) + 0(7vCO:) + 0(ACH3OH) + 0(ACH:O) + 0(/VHCOOH) + 0(N H,0)
=
Figura 4.2 Diagrama de flujo del ejemplo 4.2. Produccin de formaldehdo.
OH, H2 0 . Si se utilizan ndices para los elementos y componentes en el orden en que los hemos listado, entonces la matriz atmica es:
n
o2
h2 co 2 c o 2 CH 3 0 H c h 2o 2 4 2
1 0 1 0 1 1
0 0 0 0
2 2
O H C N
0 1 0
V
400
0 0
1 0 1 0
2 2 1 0
Supngase que se selecciona una base de alimentacin de 1 000 moles por da. Entonces, de la composicin conocida de CH3 OH y de que la proporcin de O, a N, corresponde a la del aire (21a 79), tenemos
Cada una de estas ecuaciones de balance se forma sumandolos produciosde cada coeficiente de un rengln determinado de la matriz atmica con el flujo netode salida de la sustancia correspondiente. Ntese que, dado que el N: es inerte, el balance de nitrgeno indica que el flujo neto de salida de N, debe ser igual a cero, es decir, - 474 = 0 lo que era de esperarse, Los tres balances restantes se reducen a la forma N2 Co + 2 N 2 C02 + 0.01N 3 + N 3 h ,o = 292 HiQ 0.15JV2 + 0.01JV3 + 2 N 3 N io = + N lo , + 0.005N3 = 40 520 (4.1) (4.2) (4.3) Adems, las variables de corrientes asociadas con las corrientes 2 y 3 deben satisfacer respectivamente N2 = N2 c02 + N I 0 + 0.075yv2 + 474 N 3 = 180 + 180 + 0.005 A'3 + N 3 :0 o 0.925N 2
0.995 N
3
N1=
moles/da de CH3 OH 126 moles/da de 0 2 474 moles/da de N ,
Conociendo el flujo de entrada de CH3 OH y su conversin, puede calcularse el flujo de salida de CH,OH segn
^ch3 oh = 400 (1 0.55) = 180 moles/da
Finalmente, como N q H30H , = N q H20, concluimos que ^ ch2 o = 180 moles/da
Teniendo estos resultados, pueden determinarse los flujos netos de salida de los componentes: N 02 = 0 - 126 = -126
N h2 = 0.075JV2 - 0 = 0.075TV2
- 474 = N 2 C Q 2 + Nl-a
- 360 = TV3
(4.4)
(4.5)
187
Estas dos relaciones pueden utilizarse para eliminar N h20 y la cantidad (N l0i + Neo) de las ecuaciones 4.2 y 4.3, para obtener dos ecuaciones simultneas:
0.15N2 + 2 N 3 = 1240 0.925N 2 + 0.005N3 = 514
La solucin de estas ecuaciones es N 2 = 552.55 mol/da N 3 = 578.56 mol/da
Sustituyendo estos resultados en la ecuacin 4.5, obtenemos Vh jo = 215.67 moles/da
Utilizando los resultados anteriores para simplificar las ecuaciones 4.1 y 4.4, obtenemos dos ecuaciones simultneas: N2 c o + 2N 2 COz = 70.55 H2 co + N 2 C02 = 37.11 oxidador cataltico (fig. 4.3). En qu proporciones debern mezclarse a las dos corrientes, si se desea producir una solucin de H2 S 0 4al 50%?
Figura 4.3 Diagrama de flujo del ejemplo 4.3. Produccin de cido sulfrico.
La solucin de este par de ecuaciones es N I o = 3.67 N i 02 ^ 33.44
Los flujos completos de la corriente 2 y las fracciones mol correspondientes son:
N 2 = (NCo 2, Nco, NH 2, NNi) = (33.44, 3.67, 41.44, 474) mol/da = (0.0605, 0.0066, 0.0750, 0.8578)
(*co2>*co, *h2, *n2 )
Solucin En el sistema aparecen tres elementos (S, O, H) y tres componentes (S03 , H2 0 , H2 S04 ). Como se conocen todas las composiciones y puede elegirse una base, los tres balances elementales debieran ser suficientes para calcular los flujos de las tres corrientes desconocidas. Si se selecciona una base de 100 moles de producto, los balances elementales seran 00 o 1 1 o 00 N > 1 o 00 N ) Estos balances se simplifican a 0.2 N 2 + N 3 = 50 N 1 + 1.6N 2 + 3N 3 = 250 2 N l + 2 N 2 = 200 Si restamos tres veces la primera ecuacin de la* segunda, se obtiene el resultado N 1 + N 2 = 100
Para la corriente 3, los flujos completos y fracciones mol correspondientes son

c o o h
W3 = (Wch2 o,
,
h
W
c o o h
c h
3o , * 2o )
, TVh
Wh2 o) = (180, 180, 2.89, 215.67) mol/da = (0.3111, 0.3111, 0.0050, 0.3728)
Balance de S: Balance de O: Balance de H:
1(0 - N 3) + 0(50 - N 1 3(0 - N 3) + 1(50 - N 1 0(0 - N 3) + 2(50 - N l
+ 1(50 - 0.2N2) + 4(50 - 0.2N2) + 2(50 - 0.2N2)
(*
c h
2o > *
c h
3o
, %
Una propiedad de los balances elementales que pueden observarse en el ejemplo anterior es que son algebraicamente ms complicados que los balances por componente. Es decir, los balances elementales tienden a incluir ms incgnitas por ecuacin de balance. Esto ocurre debido a que en cada balance elemental interviene el fluio neto de salida de todos los componentes, en tanto que en los balances por componente, adems de las velocidades de reaccin aparece nicamente el flujo neto de salida de un solo componente. Una segunda propiedad de los balances elementales (que se ilustra en el siguiente ejemplo) es que, aunque puede expresarse un balance elemental para cada elemento del sistema, algunas de las ecuaciones de balance pueden ser redundantes. Por lo tanto aunque generalmente puede expresarse un mximo de E balances independientes, en algunos casos puede ser que menos.de E sean realmente independientes.
Ejemplo 4.3 Puede prepararse cido sulfrico mediante la absorcin de S 0 3 en agua. Supngase que se utiliza una corriente diluida de cido de recirculacin (20% de H2 S 04 ) y una corriente de agua, para absorber una corriente de S 0 3proveniente de un
Pero esto corresponde simplemente a la mitad de la tercera ecuacin. Por lo tanto, las tres ecuaciones de balance no son independientes y el problema est subespecificado en un dato. La redundancia se presenta porque el oxgeno est en combinaciones fijas con hidrgeno, como H2 0 , y con azufre, como S 0 3. Debido a que puede considerarse al H 2 S 0 4como (H2 0*S03 ), los balances elementales representan balances sobre nicamente dos grupos de elementos, H?Q y SQ3. Esta situacin puede ocurrir frecuentemente, por lo que deber determinarse siempre el nmero de balances elementales independientes como parte del anlisis del problema. Dado que en la mayora de los ca-
189
sos no es posible localizar la redundancia tan fcilmente como en el ejemplo anterior es recomendable aplicar el procedimiento algebraico general que se presenta en la seccion siguiente.
.1.2
El lgebra de los balances elementales
Considerando la forma de las ecuaciones de balances elementales 0s' 1,", . . 7

- i , .
5=1
es claro que pueden deducirse las propiedades algebraicas de los balances elementales a partir de las propiedades correspondientes de los coeficientes atmicos. En particular como los coeficientes de una ecuacin de balance elemental son simplemente los coeficientes atomicos de dicho elemento, puede determinarse la dependencia o independencia del sistema de balances elementales considerando la dependencia o independencia lineal de los vectores de dichos coeficientes. Indicando mediante a , al rengln vector de coeficientes atmicos correspondientes al elemento e, entonce^ el sistema de ecuaciones de balances elementales ser independiente si y slo si el sistema de vectores ae es linealmente independiente.
siempre que se siga el algoritmo de reduccin de arreglos, y usando operaciones de renglones en lugar de columnas. Puede demostrarse fcilmente que las operaciones con renglones no afectan la solucin de los balances elementales. En otras palabras, la solucin de las ecuaciones de balance formadas usando los renglones del arreglo reducido como coeficientes, ser igual a la solucin obtenida con el sistema original de balances elementales. Por ejemplo, intercambios de renglones o columnas en la matriz atmica simplemente corresponden a reordenamientos de elementos y sustancias, en tanto que la multiplicacin de un rengln por una constante corresponde a multiplicar el balance elemental por una constante. La suma de un rengln a otro corresponde a operaciones similares sobre los balances elementales, por lo que no puede afectar a la solucin de estas ecuaciones. El procedimiento de reduccin de arreglos basado en operaciones con renglones, para el rengln /, consiste entonces de los siguientes pasos:
Ejemplo 4.4
La matriz atmica para el sistema del eiemnlo 4.3 es:
so 3
1 \
4
h 2o
o 1 2 2 j
h 2s o 4
Paso A Dividir cada elemento del rengln /, entre el elemento nmero i en dicho rengln. Si el elemento nmero i es cero, continuar con el paso C. Paso B Sumar mltiplos apropiados del rengln i a cada uno de los renglones restantes, de manera que se haga cero el elemento i en cada uno de estos renglones. Al final de estos clculos, hacer i = / + 1 y regresar al paso A. Paso C Si el elemento i del rengln i es cero, intercambiar la columna / con cualquier columna a la derecha de la columna /, que tenga un elemento diferente de cero en la posicin /. Regresar al paso A. Si no hay ninguna columna con elementos diferentes de cero en la posicin-/, intercambiar el rengln i con cualquier rengln abajo del mismo.
s 0 H
/ 1 3 \ O
Los tres vectores formados considerando los renglones de este arreglo son s = (1, O, 1) o = (3, 1, 4)
Como en el caso de las columnas, el proceso termina cuando ya se han reducido todos los renglones o cuando todos los renglones restantes contienen nicamente ceros. Si alguno de los renglones contiene ceros, entonces el sistema original de coeficientes es dependiente y los dems renglones diferentes de cero constituyen una base del sistema original. El ejemplo siguiente ilustra estos clculos.
(O , 2 , 2 )
Y como
3as + ia H = 3(1, O , 1) + (O, 2, 2) = (3, 1, 4) = a Q
Ejemplo 4.5 El fertilizante slido urea, (NH^CO, se produce mediante la reaccin de amoniaco con bixido de carbono. En una planta se alimenta al rector una mezcla que contiene 33% de C 0 2y el resto NH3. Se determina adems que la corriente de producto contiene urea, agua, carbamato de amonio (NH2 COONH4 ), as como C 0 2 y NH3que no reaccionaron (fig. 4.4). Calcule la composicin de la corriente de producto, si se obtiene una conversin de C 0 2del 99%. Solucin En el proceso intervienen cuatro elementos (C, O, H, N) y cinco componentes [C02 , H2 0 , NH3(NH^CO, NH2 COONHJ. La matriz atmica para este sistema, con los elementos y componentes en el orden listado, es: co2 c o / 1
h 2o n h
3
2
(NH2):
1 1
NH2COONH4 1 H N
1 I V 0 0
f^ eV _ lde?te QUe ls t res vectores son dependientes y, por lo tanto, que el sistema de bastonees elementales formado con estos coeficientes ser dependiente. - n la seccin 3.3.2 se present un procedimiento nara determinar si un He vtores columna es linealmente dependiente F. M - , r)n 1^ utilizacin de cuatro operaciones elementales con las columnas para reducir el arregid formado por los vectores columna a una estructura especial, la cual permita determinar la dependencia o independencia por inspeccin. Si el arreglo reducido tena una o mas columnas nicamente con ceros, el sistema de vectores era dependiente, y poda obtenerse con los dems coeficientes diferentes de cero un subconjunto del sistema de vectores original. Puede emplearse el mismo procedimiento para las determinaciones correspondientes sobre un sistema de vectores rengln (de coeficientes atmicos)
0 1 2 0
0 0 3 1
4
2
2 6 2

(N H 2 )2 CO
191
co2 33%
H20
---------------- N nH h: 2c o o n h 4 CO;
u><i>
nh3
/ r ^:
Reactor
Figura 4.4
Diagrama de flujo del ejemplo 4.5. Sntesis de urea.
Los clculos de reduccin comienzan con el primer rengln.
Paso A Divida el primer rengln entre 1. Paso B Sume - 2 veces cada elemento del primer rengln a cada elemento correspondiente del segundo rengln: 1 o 0 o 0 1 2 0 0 1 0 - 1 3 4 1 2 1\ o 6 I 2/
t subespecificado por un dato. Para completar la solucin es necesario tener informacin adicional. Aunque es posible, mediante el procedimiento anterior, determinar el nmero de balances elementales independientes que pueden usarse en la resolucin de un problema determinado, slo se podr obtener una solucin si el problema est especificado correctamente. Como en el caso de los balances por componente, una especificacin apropiada implica no slo que se fije el nmero correcto de variables de corrientes y se impongan relaciones, sino tambin que dichas especificaciones estn distribuidas correctamente.
Ejemplo 4.6 Supngase que se hidrogena una mezcla de etileno y butileno para producir una mezcla de productos que contiene etileno, etano, butileno y butano. Si los flujos de alimentacin de C2 H4y H2con 10 y 7 moles/h respectivamente, y si los flujos de descarga de C2 H6, C4 H 8y C4 H1 0son 4, 5 y 3 moles/h, calcule el flujo de alimentacin de C4 H 8, as como el flujo de descarga de C2 H4.
/ { 1 \
Debido a que el primer elemento de cada uno de los dos renglones restantes es ya cero, termina el paso B. Contine con el segundo rengln.
Solucin De acuerdo con la figura 4.5, no se conocen dos flujos de componentes. Como en el sistema participan dos elementos, H y C, los dos balances elementales debieran bastar para calcular las dos incgnitas. La matriz atmica para el sistema es:
h
Paso A Paso B
Divida el segundo rengln entre 1. Sume - 2 veces cada elemento del segundo rengln a cada elemento correspondiente del tercer rengln:
2 c 2H4 c 2h 6 H C
c 4h
C4H(
l 0
10
4 2 6 2 8 4 4
/ 1 0 { 0 1 1 0 0 \0 0
0 1 0 - 1 0 3 6 1 2
1 \ 1 6 I 2 /
Puede reducirse este arreglo a la forma / \ 1 0 0 1 1 1 0 2 1 \ 2 / lo que indica que los dos balances elementales sern independientes. Los balances son: Balance de hidrgeno: 2(0 - 7) + 4( V^h 4 ~ 10) + 6(4 - 0) + 8(5 - N%H 8) + 10(3 - 0) = 0 Balance de carbn: 0(0 - 7) + 2(Afg*H4 10) + 2(4 - 0) .+ 4(5 - A ^ h 8 ) + 4(3 - 0) = 0 Simplificados estos balances a la forma < = 40 8 ^ h 8 - 4Ng' H 4A T<g.H 8 _ 2N%Ha = 20
Debido a que el segundo elemento de cada uno de los dos renglones restantes es ya cero, termina el paso B. Proceda con el tercer rengln.
Paso A Divida cada elemento del tercer rengln entre 3. Paso B Sume - 1 veces el rengln tres a cada elemento del rengln 4. / [ I \ l 0 0 1 1\ 0 1 0 - 1 0 1 0 0 1 2 2 1 0 0 0 0 0 /
c 2h4 C2 H4 C4 H8 H2 10 mol/h ---------------7 mol/h Hidroaenacin / jv.------- c 2 h6 4 mol/h
U > < J >

Figura 4.5
c4h8 c 4 h 10
5 m ol/h 3 m ol/h
El tercer elemento de los renglones restantes es cero. Ms an, todos los elementos del cuarto rengln son cero, por lo que termina el algoritmo. Este arreglo reducido tiene un rengln de ceros, lo que indica que el sistema completo de cuatro balances elementales es dependiente. Los tres primeros renglones no valen cero, o sea que los tres primeros balances elementales sern independientes, v usarlos es equivalente a usar el sistema completo. Como hemos dicho anteriormente, en el sistema hay siete variables de corrientes, una composicin y una conversin especificadas, y podemos escoger la base. Como es posible expresar nicamente tres balances elementales independientes, el problema es-
Diagrama de flujo del ejemplo 4.6. Hidrogenacin.
193
resulta obvio que las dos ecuaciones son mltiplos entre s. No es posible resolver el problema, porque aunque se tiene el nmero correcto de especificaciones, no estn
distribuidas apropiadamente.
Ntese que los dos nicos componentes en el ejemplo anterior que no estn especificados completamente son C2 H4 y C4 H8. Las dos columnas de la matriz atmica
correspondientes a estos dos componentes son:
Obviamente estas dos columnas son mltiplos entre s, o sea, son linealmente dependientes. Esto nos lleva entonces a definir una especificacin independiente, que es anloga a la presentada para los balances por componente en la seccin 3.3.3, en los
siguientes trminos:
arreglos, igual que en el caso de unidad nica. La complicacin se presenta cu an do se sustituyen los balances globales con un sistema de los balances de unidades individuales, y no todos los elementos para los que puede expresarse un balance global aparecen en cada una de las unidades individuales. En ese caso, se presentarn balances elementales redundantes, que pueden confundir el proceso de actualizacin de los grados de libertad. Esto puede solucionarse de igual manera que para los balances por componente. Es decir, al construir la tabla de grados de libertad se desglosan los elementos que se balancearn en cada unidad, y se determina el nmero de balances independientes disponibles en el proceso, para cada elemento. Despus, en la actualizacin de los grados de libertad de las unidades, habr que observar cundo se han agotado ya todos los balances independientes sobre un elemento determinado, y corregir los grados de libertad de la unidad de acuerdo con ello. El ejemplo siguiente ilustra estas consideraciones.
Para un sistema en el que intervienen E balances elementales independientes, una especificacin 55 m fPfnfnte si las columnas de la matriz atmica corresnondiente a
^ sustancias cuyos flujos netos de salida se desconocen, son linealmente indeoen.. dientes.
Ntese que si un sistema con E balances elementales independientes y el nmero correcto de especificaciones, no cuenta al menos con los flujos netos-de descarga de E de las incgnitas, la especificacin no puede ser apropiada. Teniendo menos de E flujos desconocidos, se desconoce tanto el flujo de entrada como el de salida de por lo menos una sustancia. Como los balances elementales pueden usarse nicamente para calcular el flujo neto, esto significa que para esa sustancia no ser posible determinar en forma separada los flujos de entrada y de salida. Entonces, una especificacin apropiada necesariamente deber ser correcta en nmero e independiente, con exactamente E flujos netos desconocidos de los componentes.
4.1.3
A nlisis de grados de lib ertad
Como puede esperarse de los ejemplos que ya hemos considerado, el anlisis de gra-
dos de libertad de los sistemas de unidad nica en trminos de los balances elementales
Ejemplo 4.7 Debido a la crisis energtica esperada a largo plazo, actualmente se invierte un esfuerzo considerable en el desarrollo de procesos para mejorar fuentes de energa de baja calidad hasta combustibles de alta calidad. El diagrama de flujo de la figura 4.6 ejemplifica un proceso de ese tipo. En dicho proceso se gasifica carbn con alto contenido de azufre (un combustible que no podra usarse de otra forma debido a la contaminacin ambiental), para poducir gas natural sinttico limpio. Al reactor se cargan carbn pulverizado y vapor de agua (0.8 Ib de H2 0 por Ib de carbn), en donde la alta temperatura y presin producen una mezcla compleja de gases, que incluyen 10% de metano (en base molar). El calor para la reaccin se obtiene de la combustin de algo del carbn alimentado, con oxgeno que se introduce directamente al reactor. El gas crudo producido se enfra, se trata para eliminar las cenizas arrastradas en el mismo, y se enva a otro reactor de conversin. En esta unidad, la proporcin molar de H 2a CO (0.56 a 1) se incrementa a travs de la conversin del 62.5% del CO. El gas convertido, que contiene an 10% de CH4, se procesa para eliminar los gases cidos, H2 S y C 0 2. Finalmente, el gas residual (que contiene49.2% de H2en base libre de H 2 0) se enva a un reactor cataltico que produce metano adicional. El gas producto final, libre de agua, contiene 5% de H2, 0.1% de CO, y el resto CH4 (en base molar).
es muy simple, y es el mismo para casos con o sin reaccin. Las variables de corrientes y las relaciones se cuentan de la manera usual; el nmero de balances elementales independientes se verifica mediante el procedimiento de reduccin de arreglos; y se permite una base arbitraria, debido a que las ecuaciones de balance elemental son homogneas en los flujos de las corrientes. Si los grados de libertad son cero, en tonces m mn revisin final se verifica la independencia de las especificaciones. El anlisis de unidad nica se extiende fcilmente a problemas de unidades mltiples. Como en el caso de balances por componente, habiendo unidades m ltinles existe la posibilidad de utilizar balances globales; en este caso, se tratara de los balances_ glohales elementales. La construccin de estas ecuaciones de balances en el presente caso menos com Pllcada que en el caso de los balances por componente, debido a que no sera necesario considerar a las sustancias internas y sus reacciones, ya que no existe el trmino de produccin. En vez de ello, ser necesario incorporar en los balances.unicameme a los elementos y sustancias que aparezcan en las corrientes de entrada ISfthda del proceso. Entonces, identificados los elementos y sustancias que aparecen en las entradas y salidas, puede construirse su matriz atmica y determinar un sistema de balances elementales independientes usando el procedimiento de reduccin de
Figura 4.6
Diagrama de flujo del ejemplo 4.7. Gasificacin de carbn
195
Si se cuenta con un carbn cuyo anlisis es (en base msica) de
66% de C 3% de H 3 %d e S 18% de cenizas 10% de H2 0
calcular todos los flujos y composiciones del proceso, con base en una alimentacin de 10 000 ton/da de carbn y suponiendo que 25% del carbono alimentado aparece finalmente en el producto.
Solucin De acuerdo con la informacin proporcionada, en el proceso intervienen cuatro elementos (H, C, S, O) y un agregado inerte llamado cenizas, compuesto de minerales inorgnicos. En todas las unidades, con excepcin del metanador, aparecen las sustancias comunes H2, CH4, H2 S, CO, C 0 2y H2 0 , cuya matriz elemental es:
c h
2 4
h 2s
CO
h 2o
co2
/ 1
minar el rengln S y las columnas H2 S y C 0 2. Por lo tanto, el gasificador, el convertidor y la unidad de eliminacin de gases cidos tendrn asociados cuatro balances elementales independientes cada uno; el metanador tendr tres. En el gasificador puede incluirse tambin un balance sobre el agregado de cenizas. Para propsitos de los balances globales, en las corrientes de entrada y salida del proceso aparecen los mismos cuatro elementos, seis sustancias y las cenizas. Por lo tanto, los balances globales consistirn tambin de los cuatro balances elementales independientes, ms el balance de cenizas. Contados los balances, la construccin de la tabla de grados de libertad para este proceso es sencilla, como se observa en la figura 4.7. Es evidente que el proceso est especificado correctamente y los clculos debieran iniciarse con los balances globales. Ntese que, de seleccionarse el flujo de carbn como base, entonces, al conocerse la composicin del mismo, los elementos de balance C, H y S (que no aparecen como tales en ninguna corriente de salida), quedarn especificados completamente. Adems, conociendo la corriente de alimentacin, la relacin de eficiencia especificada para el carbn y la composicin conocida del producto servirn para determinar los flujos de salida de las sustancias H2, CO y CH4. Como stas no aparecen en ninguna corriente de entrada, entonces tambin estn especificadas completamente. Por consiguiente, las nicas sustancias cuya especificacin est incompleta son 0 2 , H2 0 , H2 S, C 0 2y las cenizas. Para calcularlas tendremos que utilizar las cinco ecuaciones de balance. Puede demostrarse fcilmente que las columnas del arreglo formado con los coeficientes atmicos de estas sustancias,
H C S O 4 1 0 0 2 0 1 0 0 1 0 1 0 1 0 2 2 0 0 1
\ \
2 0 0
oz
o
h 2o
h 2s
Puede demostrarse fcilmente que los cuatro renglones de este arreglo son independientes; lo mismo sucede con los tres renglones del arreglo menor formado al eliBalances globales
H S
c
2 0
0
0 2
1
1 V
2 0 0
Gasifica- Reactor de Eliminacin dor conversin de gas cido Metanador Proceso
Nmero de variables Nmero de balances H 12 12 8 30 14 1 1 1

14
1 1 1 1 1 5 1 1 1 1 1 1 1 1 4 "3 2 8 1 1 1 1 1 1 5 6 1 4 2 4 4 4 3 1 16
1 1 1 1 ~4 ~6
1 1
son linealmente independientes. Entonces, como el balance de cenizas es obviamente independiente de los cuatro balances elementales, las especificaciones asociadas con los balances.globales son independientes. Es interesante hacer notar que, de haber especificado el 0 2en lugar de la proporcin de vapor de agua, la especificacin no hubiera sido apropiada. En ese caso, las nicas sustancias no especificadas hubieran sido H2 0 , H2 S, C 0 2y las cenizas. Es decir, habra menos entidades de balance que el nmero de ecuaciones de balance disponibles. La especificacin no es apropiada porque no se conoce el flujo de entrada o de salida de H2 0 . Por lo tanto, la determinacin del flujo neto de salida de H2 0 mediante los balances elementales no servira para determinar por separado la entrada o la salida. Procediendo a resolver los balances globales, si seleccionamos una base de 10 000 lb/h de carbn, entonces la proporcin de vapor de agua implica que F 2= 8 000 lb/h. La relacin de eficiencia de carbn indica que 0 95N7 = 0.25(0.66 x 10 000)
1 1
O S CenizasTotal Nmero de composiciones 5 especificadas Nmero de relaciones Proporcin d vapor de agua 1 Conversin de CO Proporcin H2 a CO 1 (conversin) Proporcin H2 a (CO + CH^ Eficiencia de C Grados de libertad ~2 Base
~2
1 1 1 1
o N 7 = 144.74 lbmol/h Con estos resultados, el balance de cenizas se reduce a

0.18(10,000) = F4 = 1800 lb/h
Figura 4.7
Ejemplo 4.7, tabla de grados de libertad.
2 0 0
1
196 Si incluimos la definicin de TV 8,

CH4 H2S +2 (tt 6CO H20 C0 2
197
y los balances elementales son: 0.9N 8 - 1.56A^co - Nh20 - 1 VgG 2 = 9.375 ~2^
=0 =0
Carbn
02
H2
Balance de H:(0 - 300) + (137.36 - 0) + (0 .1447 - 0 ) + 2(N5 Co 2 - 0) + ( n * + (^H2s ~ 0) =0 +(0.1447 - 0)+ (Wco2~ 0)
+ 2(7.237 - 0)2(0 - T V 3) + 4(137.36 - 0) + 2(Nh2s ~ 0)
Balance de C: ^0 -
^22^ 5 2 2 2 ^=0
Balance de O:
tendremos un sistema de cuatro ecuaciones lineales con cuatro incgnitas. Estas pueden resolverse utilizando la segunda ecuacin para eliminar N%Q 2 de la tercera y cuarta ecuaciones, y usando la primera ecuacin para eliminar a N ^l0 de los resultados. De esta manera el sistema de ecuaciones se reduce a dos: OAN8 + .56N 8 co = 556.83 .2 N 8 = 1144.45
Balance de S: ^0 ^
Pueden resolverse los balances de carbono y de azufre para obtener
N l 02 = 412.50 lbmol/h A ^s = 9.375 lbmol/h
que pueden resolverse fcilmente, para obtener N 8 = 953.70 lbmol/h jV0 = 112.40 lbmol/h Luego, de la segunda de las ecuaciones originales, N l0l = 342.23 lbmol/h y de la primera, Af20 = 331.39 lbmol/h Por lo tanto, N 8 = (A7 cj i4, N Cq 2, Nco,N u 2o )
Vh 2s )
El balance de hidrgeno entonces resulta en N 6 = 303.11 lbmol/h
Finalmente, del balance de oxgeno, N 3 = 341.90 lbmol/h
Determinados los flujos de las corrientes 6 y 7, los grados de libertad de los balances de metanador se han reducido a cero. Aparentemente los grados de libertad del gasificador se han reducido a 1, ya que ahora se conocen los flujos de las corrientes 1, 3 y 4 (la corriente 2 ya se ha tomado en cuenta, debido a la proporcin de vapor de agua a carbn). Obsrvese que en el proceso aparece slo un balance de cenizas, y que este balance ha sido usado como parte de los balances globales. Debido a ello los grados de libertad del gasificador son cero. Como entonces podemos resolver los balances del metanador o del gasificador, procederemos con este ltimo. Los balances del gasificador son:
CH4 H2S + 2^ 2 0CO H20 C0 2
h2
= (95.37,342.23,112.4,331.39,62.94,9.38) lbmol/h Con la determinacin de la corriente 8, los balances del convertidor habrn reducido sus grados de libertad a cero. Resolveremos entonces dichos balances a continuacin. Las ecuaciones de balance son:
cu
Carbn
02
H2
,
Balance de H: 2(AT5 2 - 62.94) + 4(0. U fl - 95.37) +
h2 s
co
co 2
H2o
- 9.38) 33139> =0 Balance de C: (0.1AT9 - 95.37) + (JV q - 112.4) + (JV5 C02 - 342.23) Balance de O: (N jo - U2 A) + 2 (N>COl - 342.23) + (JV^o - 331.39) - 0 Balance de S: ( ^ h 2s 9-38) ~ =0
Balance de H: = 0 = 0
^ 8 ^ _ 5222^ =0
^-300 + 0.1N s
+ N*co + 2(Af02) + +
n h 2s
+ 2Aff,2 + 4 (0.1N*) + 2 N ^
^22^
Balance de C:
-550
+ A^o + ^C02
Balance de O:
-2(341.90)
Balance de S:
-9.375
=0
Se impuso adems una relacin de conversin: 0.625 = 112.4 - N i o 112.4 que se reduce a /Veo =42.15 lbmol/h. De acuerdo con el balance de azufre, N h 2 S= 7Vh2 S=9.38 lbmol/h. Usando el balance de C para eliminar el trmino de CH4, y el balance de O para eliminar el trmino de H2 0 , el balance de H se simplifica a 2(Vh2 - 62.94) - S(N9 c02 ~ 342.23) = +6(N9 co - 112.4) = 6 ( - 70.25) 2N9 Hl - 8N 9 C02 = -3033.5 Ms an, de la definicin de N 9, S + Neo + N q o 2 + ^ h 2 o 0.9N 9 = A/h2 + N h 2
Adems, pueden aplicarse la relacin N h JN lo = 0.56
y la definicin
0.9N8 = N k + N I o + N*C02 + N ^ q + N ^
Usando la proporcin de H2a CO, los balances de H, C y O se reducen a
0.4 N* + 1.12N8 co + 2N2Q = 1170.14
0.1 JV8 + N*co + N C 8Ol = 550
N eo + ^ h 2 o + 2 N q 02 = 1128.24
199
obtenemos, usando la misma sustitucin, la ecuacin adicional
Wh2 + &N9 c02 = 3433.1 lbmol/h

co co No On O n r- u rH o O o o o t-H , O N
Si se suman estas dos ecuaciones para eliminar N co2>obtenemos A ^ h 2 = 133.20 lbmol/h

rco V O o t-H
1 d
I I
y entonces, por sustitucin, o> ro O N T jo Nr ~ in o o _ (on co o d - co co i-H O rH T j- < S ) o O O OO O o c o \ , O O
N9 C02 = 412.49 lbmol/h
Finalmente, cuando se usan estos resultados en los balances de C y O, pueden calcularse los flujos restantes: y O N A ^ o = 261.12 lbmol/h
o o \o V O00 00 in l> o O v
N 9 = 953.70 lbmol/h '
o h\ om T to t H t H oc oc oo o oo o o o
La corriente 9 corresponde entonces a los flujos A ^h2S )
N 9 = (NC I4, NC02, Nco, NHi0,
s c
E
= (95.37, 412.49, 42.15, 261.12, 133.2, 9.38) lbmol/h
S
9
N t o o O O N ^ O NO O o C M (N O co V (N
I I
" O
2 o
*3
O V O IT ) m P 3
o
Hasta aqu, falta nicamente de resolver los balances del eliminador de gases cidos o del metanador. Esta ltima unidad tena 6 grados de libertad. Sin embargo, con los balances globales se determin la corriente 5, reduciendo a 4 los grados de libertad, en tanto que de los balances del convertidor se determin la corriente 9, reduciendo as los grados de libertad a 1. Pero observamos que los tres balances independientes de azufre en el proceso se han agotado, ya que se utilizaron en los balances globales, los del gasificador y los del convertidor. Entonces, la unidad de eliminacin de gases cidos tiene cero grados de libertad, como era de esperarse. Continuando con las ecuaciones de balance de esa unidad, tenemos que:
4
h c o c o h
i rN O Ni< O
00
<N
2 9 5 .3 7 ) + 2 (0 ) + (NP0 4 2 .1 5 ) + 2 (0 ) + ( N ^ 2 6 1 .1 2 ) = 0 (A^0 o - 4 2 .1 5 )+ 0 = 0 + 2(A/?2o 2 6 1 .1 2 ) = 0
c h
2s
2o
00 co co o VO
I I
Balance de H: 2(Af}?2 -
133 .2 ) + 4(W 0 H4 -
Balance de C :
( n c h 4 ~ 9 5 -37 )
00
B alance de O:
00 O I 00 o 00
y disponemos de la relacin
N&N& + N}?H i + N]2 = 0.492

o
G < u o o w T3
3
Usando esta relacin para eliminar a /V j1 ,, el balance de O para eliminar a N20 y el balance de C para eliminar a N c0 o, el balance de H se reduce a 6(JV&4 - 95.37) = 0
rT f O B t o o o o B _ s '5
co
o A % 4 = 95.37 lbmol/h
S w C XH r H *V Pj /-C 1O C i O j < N M NC M uuaauB B o . 2 jD u
Los flujos de las sustancias restantes se obtienen inmediatamente por sustitucin. El resultado es
W10 = (NCH 4, Nco, NHi0, NHi)
= (95.37, 42.15, 261.12, 133.2) lbmol/h
200
201
bargo, hay muchos casos en los que la decisin del tipo de balances a usar no es tan simple. Particularmente, en sistemas no reaccionantes en los que puede identificarse a todos los componentes qumicos, o en sistemas reaccionantes en los que se conoce la estequiometra de la reaccin, en principio podra utilizarse cualesquiera de los dos tipos de balance. En esta seccin se analizan los dos casos, y se deriva un criterio para reconocer cundo ambos tipos de balances son intercambiables, as como determinar cundo uno es preferible al otro.
4.2.1
Sistemas no reaccionantes
Ocurran o no reacciones qumicas en el sistema, los balances elementales sern siempre 2 < x es s = 0 e = 1, E
5=1
en donde Ns es el flujo neto de salida de la sustancias. En el caso no reaccionante, los balances por componente correspondientes se reducen simplemente a las condiciones s = 0 s = 1, . . . , 5
Se han determinado todas las corrientes del proceso, y podrn escalarse hasta la base requerida de 10 000 toneladas/da, a partir de la base de 10 000 lb/h que se utiliz en los clculos. Los resultados de la escalacin se resumen en la tabla de la figura 4.8. El ejemplo anterior trae a colacin dos aspectos que debemos comentar. En primer lugar, el ejemplo confirma nuevamente nuestra observacin previade que los balances elementales requieren de resolucin simultnea y no secuencial (que es ms simple). En el presente caso, los balances del gasificador, del convertidor y de la unidad de eliminacin de gases cidos, tpicamente incluyeron tres o cuatro flujos netos de salida desconocidos por ecuacin. El sistema de ecuaciones simultneas resultante requiri de un gran nmero de sustituciones para simplificar y resolver las ecuaciones. En segundo lugar, una observacin minuciosa de los balances del eliminador de gases cidos sugiere que el uso de balances elementales para esta unidad en donde no hay reaccin resulta innecesariamente complicado. Recordemos que, calculada la salida del convertidor, la corriente de entrada a la unidad de eliminacin de gas est determinada completamente. Adems, de los clculos de balances globales se conoce una de las corrientes de salida, la corriente 5. Si hubiramos usado balances por componentes, podra calcularse la corriente 10 por diferencia, sin las tediosas manipulaciones algebraicas requeridas por el mtodo de balances elementales. Ntese adems que, si utilizamos balances por componente, obtendremos un mayor nmero de ecuaciones disponibles que en el caso de balances elementales. En particular, como intervienen en la unidad seis componentes, podran haberse expresado seis balances, en vez de un mximo de cuatro ecuaciones de balance elemental. Al disponer de dos ecuaciones ms, se hubieran necesitado dos especificaciones menos para resolver el problema, Por lo tanto, surge la pregunta: siempre ocurre esto? Y si no, hay algn caso en que sea mejor utilizar los balances elementales? Esta relacin entre los balances elementales y los balances por componente se trata en la seccin siguiente.
4.2
LA RELACION ENTRE LOS BALAN CES ELEM EN TALES Y LOS BALAN CES POR COMPONENTE
En la seccin anterior observamos que los balances elementales son apropiados si se desconoce la estequiometra de la reaccin, o bien, si se dispone nicamente de un anlisis elemental de los reactivos. En esos casos, no pueden expresarse directamente balances por componente; la alternativa obvia son los balances elementales. Sin emGasifica Reactor de Eliminacin dor conversin de gas cido Metanador Balances globales
Como ambos sistemas de ecuaciones son consecuencias directas del principio de conservacin de la masa, siempre deber satisfacerse a ambos y siempre sern ambos correctos. La base de seleccin de un sistema en lugar del otro no es entonces cul es correcto, sino cul nos proporciona el mayor nmero de ecuaciones para su uso en la resolucin. Mientras se disponga de mayor nmero de ecuaciones, menos informacin especificada ser necesaria para resolver el problema, y menor ser la probabilidad de enfrentar especificaciones inconsistentes o dependientes. Ahora bien, si el nmero mximo de balances elementales independientes, que designaremos como p(a), es exactamente igual al nmero de sustancias 5, entonces cualesquiera de los dos sistemas de balances proporcionar el mismo nmero de ecuaciones, y puede usarse uno u otro. Pero ste no es el caso necesariamente, como se ilustra en el ejemplo siguiente.
Ejemplo 4.8 Una corriente de gas que contiene 40% de 0 2, 40% de H2 y 20% de H2 0 (porcentaje en mol), se va a secar mediante enfriamiento, lo que eliminar el agua por condensacin (fig. 4.10). Si se procesaran 100 moles/h de corriente gaseosa, cul ser la velocidad de condensacin de agua y cul ser la composicin del gas seco?
JL
40% 40% o2
h
1 4 6 -2 -4 -5 -2 2 -2 +1
2
h
Condensador 2o
Grados de libertad iniciales Balances globales Variables de corrientes Balances redundantes Balances del gasificador Balances del convertidor Variables de corrientes Balances redundantes
1
Figura 4.10 gas.
H20
Figura 4.9
Ejemplo 4.7, resumen de actualizacin de grados de libertad.
Diagrama de flujo del ejemplo 4.8. Condensacin parcial de una corriente de

h
203
2o
Solucin En el sistema intervienen seis variables de corriente, dos composiciones especificadas independientes y un flujo especificado. Entonces, si se expresan balances por componente para cada uno de los componentes, 0 2, H2y H2 0 , el problema est especificado completamente. La solucin obtenida por inspeccin ser
2
N 2 = 20 mol/h
NaOH Mezclador 3
N3 0l = 40 mol/h Vh 2 = 40 mol/h
NaOH H20
20%
Sin embargo, si se usan balances elementales, como en el problema intervienen dos elementos, O y H, pueden expresarse nicamente dos ecuaciones de balance:
Figura 4.11 Diagrama de flujo del ejemplo 4.9.: Preparacin de custico.
Balance de O: Balance de Na: Balance de O: Balance de H: 1(20 - N 1) = 0
1(N2 - 20) + 2(N3 02 - 40) = 0
Balance de H:
2 (N2 - 20) + 2(N3 U 2 - 40) = 0
te cuando se analiza en trminos de balances por componente, ya que en el proceso participan nicamente dos sustancias distintas, NaOH y H2 0. Si continuamos con los balances elementales, obtenemos: 1(20 - N 1) + 1(80 1(20 - N 1) + 2(80 N 2) = N 2) = 0 0
Con estos dos balances elementales no tenemos suficiente informacin para obtener las tres variables desconocidas de corrientes. Desde el punto de vista de balances elementales, el problema est aparentemente subespecificado. Como veremos en secciones subsecuentes, la explicacin de esta aparente paradoja es que los balances elementales implcitamente suponen que ocurren todas las reacciones qumicas independientes posibles entre los componentes. En nuestro caso, hay una posible reaccin entre las tres sustancias K)2 + H2 - * H 20 Na
La primera ecuacinimplica que N l = 20, y entonces la segunda ecuacin resulta en N 2 = 80. Claramente la tercera ecuacin es redundante. La matriz atmica / NaOH I
h 2o 0
0 H
V
puede fcilmente reducirse a la forma
1 1
0 1 0
pero no hay manera de especificar, dentro de los balances elementales que esta reaccin no est ocurriendo en el sistema dado. El ejemplo anterior establece claramente que es posible que p(a) sea menos que S. Faltara establecer si p(a) puede ser mayor que S. El siguiente argumento simple demuestra que no puede ser mayor. Recordemos que la independencia de un sistema de balances elementales se determina mediante la consideracin de los vectores rengln ae, e = 1 ,..., E, estableciendo si estos vectores son linealmente independientes o no. Ahora bien, dado cualquier conjunto de S vectores componentes, el nmero mximo de los mismos que pueden ser linealmente independientes es S. Este hecho puede verificarse constructivamente usando el procedimiento de reduccin de arreglos. Si al efectuar las operaciones con renglones hay ms renglones que columnas, entonces, cuando se hayan reducido a forma diagonal los primeros S renglones, los renglones restantes sern iguales a cero. Por lo tanto, siempre se cumple que
p(0 ^ s
Ejemplo 4.9 Se va a preparar una solucin acuosa de 20% mol de NaOH, en forma continua, mezclando NaOH puro y agua (fig. 4.11). Cual ser la razn de adicin de cada componente para preparar 100 moles/h de solucin? 4.2.2
lo que indica que slo dos de los balances elementales son independientes. La.conclusin general es que en el caso no reaccionante, el nmero de balances elementales independientes es siempre menor o igual al nmero de balances por componente. Por lo tanto, los balances elementales debieran utilizarse nicamente cuando p( < oc)= S. Sin embargo, como los balances por componente siempre sern independientes, en tanto que los balances elementales podran no serlo, aparentemente podramos ahorrarnos el trabajo de revisar la independencia, si siempre utilizramos balances por componente en el caso no reaccionante. Esta regla general puede apoyarse en el hecho de que los balances por componente son siempre ms fciles de resolver, ya que en ellos aparece un flujo neto de salida nico, en tanto que en los balances elementales pueden aparecer tantos flujos como componentes haya.
Solucin En el proceso participan cuatro variables de corrientes, un flujo y una composicin especificados y, aparentemente, tres balances elementales (los de Na, O y H). Por lo tanto, desde el punto de vista de balances elementales, el problema est sobreespecificado. Por otra parte, el problema parece estar especificado correctamen-
Sistemas reaccionantes
Tratndose del mismo grupo de componentes, no hay diferencia entre los balances elementales de un sistema reaccionante y los de su equivalente no reaccionante. Sin embargo, las ecuaciones de balances por componente s cambian, convirtindose en
206
asi, y de los dos balances restantes, Ns - = 25 mol/h y Ns 3 = 25 mol/h
N'
Sin embargo, si se usan balances elementales, como slo hay un balance elemental posible, aparentemente el problema est subespecificado en dato. Aunque la relacin de conversin todava nos permita obtener N q 2 = 25 moles/h, el balance de O, W - 50) + 2(25 - 50) + 3(NS ' - 0) = 0
no es suficiente para conocer las dos incgnitas N s $- y . La situacin opuesta a la ilustrada en el ejemplo anterior, en donde ocurra que p(cr) > S - p(ot) es un poco ms difcil de analizar. Ms adelante se tratar este caso en la seccin 4.4. No obstante presentaremos el resultado de dicho anlisis: la situacin planteada no puede ocurrir en ningn caso. En otras palabras, independientemente del tipo de problema reaccionante, o de la naturaleza de los arreglos atmicos y estequiomtricos, siempre ocurre que p(cr) * 5 - p(a) De acuerdo con esta afirmacin, puede concluirse que V + p(o-) S ^ V p(a)
Si los coeficientes estequiomtricos osr de las R reacciones se desconocen, entonces aparentemente la nica opcin disponible sera el uso de balances elementales. Sin embargo, si se conoce la estequiometra de las reacciones, podemos escoger el tipo de balance a utilizar. Nuevamente, la eleccin debiera guiarse por el nmero de ecuaciones de balance que cada tipo de balance puede proporcionar. Como en el caso no reaccionante, ahora deduciremos las condiciones bajo las cuales obtendramos de los dos tipos de balances el mismo nmero de ecuaciones de balance independientes. Considrese un sistema con reaccin qumica, en el que intervienen V variables de corrientes y S sustancias. Supngase que se conocen los coeficientes estequiomtricos de todas fes reacciones, y que del total de/? reacciones dadas, p(q)son independientes. Siguiendo el anlisis de grados de libertad del captulo 3, en el sistema se presentarn V -l- p(a) variables y S balances por componente. Por lo tanto, el sistema tendr V + o(cr) S grados de libertad. Ahora repetiremos este anlisis en trminos de balances elementales. Supngase que en el sistema aparecen E elementos, y que p(a) de los balances elementales son independientes. Entonces, como el nmero de variables es F, el sistema tendr V p(a) grados de libertad. Para que los grados de libertad del problema sean idnticos, no importando cul tipo de balances se utilice, debe cumplirse que
V + p(cr) - S = V - p(a)
__ ^ P(C T )
= s -
p(a)
Si se cumple esta condicin, entonces puede usarse indistintamente cualesquiera de los dos tipos de balances. Si p(a) < S p(a), entonces los balances elementales proporcionarn menos ecuaciones que los balances por componente, por lo que deben utilizarse estos ltimos. Este es el caso ilustrado en el ejemplo siguiente.
acuerdo con
Ejemplo 4-10 El ozono se forma por la reaccin del oxgeno atmico con 0 2, de O + 02 03
lo que significa que los grados de libertad de un anlisis basado en balances elementales, sern siempre iguales o mayores que los obtenidos del anlisis mediante balances por componente. Es obvio que pueden usarse indistintamente los dos tipos de balapc^s slo cuando la desigualdad anterior se satisface como igualdad. En cualquier otro cso, deben usarse los balances por componente. Como en el caso no reaccionante, el anlisis anterior sugiere que podramos evitar probar la condicin de equivalencia, si decidimos siempre utilizar a los balances por componente. Sin embargo, a diferencia del caso no reaccionante, especialmente cuando intervienen sistemas complejos de reacciones, llega a suceder que algunas veces los balances elementales pueden resolverse ms fcilmente que los balances por componente. Por lo tanto, nos vemos obligados a mantener a los balances elementales dentro de nuestro repertorio de tcnicas de resolucin de problemas.
Si se hacen reaccionar 100 moles/h de una mezcla que contiene 50% de O y 50% de 0 2, logrando una conversin de 50% del 0 2, calcule la composicin del producto.
Solucin Si se usan los balances por componente, entonces, como en el sistema participan cinco variables de corrientes, una velocidad de reaccin, una composicin, una conversin y un flujo, los tres balances por componente debieran resultar adecuados para calcular todos los flujos y composiciones. En particular, de la especificacin de conversin,
= M es', (1 - X 02) = 0.5(100)(1 - 0.5)
Ejemplo 4.11 La 7V-etilanilina se produce industrialmente mediante la reaccin cataltica de anilina y etanol en fase vapor. En una planta se hace reaccionar una mezcla compuesta de dos terceras partes de etanol, C2 H5 OH, y una tercera parte de anilina, C6H5 NH2 , hasta que se convierten dos terceras partes de la anilina y la mitad del etanol. El producto es una mezcla de anilina, etanol, JV-etilanilina (C^HjNHCiHs), dietilanilina ( C ^ N ^ H ^ , agua y 1% de etileno (Q H J. Las investigaciones publicadas acerca de este proceso indican que el sistema de reacciones generalmente aceptado como representativo de lo que ocurre en el reactor, es el siguiente;
c 6h 5 n h
= 25 mol/h r = 25
Entonces, del balance de 0 2,
2+
c 6h 5n h
c 2h 5o h c 2h 5o h
-* 2 + C2H4
c 6h 5 n h c 2h c
5+ 2h 4 +
h 2o c 6h 5n h c 2h
h 2o
206 Nmero de variables Nmero de balances

8 + 3 6
207
C6H5NHC2H5 + C2H4 -> C6H5N(C2H5)2 5 + C2H5OH -> C5H5N(C2H5)2 + Nmero de composiciones y conversiones especificados Base Grados de libertad _1 0
2
Figura 4.13
h 2o
c 6h 5n h c 2h
Calcule la composicin de la corriente de salida del reactor.
Ejemplo 4.11, tabla de grados de libertad.
Solucin Primero resolveremos el problema utilizando balances por componente y despus repetiremos el proceso usando balances elementales. De acuerdo con lo estudiado en el captulo 3, el primer paso para un anlisis en trminos de los balances1 por componente corresponde a determinar el nmero de reacciones independientes. El arreglo estequiomtrico para las cinco reacciones anteriores, en el orden listado, es: Conversin de etanol: \ v + v 2 6000 (1) Balance de anilina: Balance de etanol: Balance de etileno: Balance de TV-etilanilina: Balance de agua: Balance de dietilanilina: (2) (3) (4) (5)
c 6h 5n h c 2h 5o h c 2h 4
Esto resulta en rx= 2 000 y r2 = 1 000 moles/h. Calculados estos valores, los balances por componente son: iVf1 = 3000 - rx= N f- = 6000 - rxN f = 0 + 1000 N f - = 0 + 2000 jVf1 = 0 + 2000 + N f = 0 + r4 1000 mol/h r2 = 3000 mol/h r4 = O.OIN8 *1 r4 1000 = 3000 mol/h
c 6h 5n h c 2h
h 2o
C6H5N(C2H5)2
-1 0 -1 -1 0 1 1 0 1 1 0 0 -1 0 -1 1 0 0 0 0 0 -1 -1 0 -1 -1 0 1 1 1
Efectuadas las operaciones por columnas, resulta el arreglo reducido siguiente:
En las ecuaciones de balance, los subndices de 7Vsa l-se refieren a las sustancias en el orden en que fueron listadas al construir la matriz estequiomtrica. Sumando las seis ecuaciones anteriores, obtenemos N sa l = 10 000 r4 De acuerdo con el balance de etileno, podemos concluir que r4= 1 000 0.017Vs a l Eliminando a r4, inmediatamente tenemos que T V sa i. = j. x 105 mol/h Entonces,
r4 = n x 104

En la reduccin se intercambiaron las columnas tercera y cuarta. De acuerdo con el arreglo reducido, hay slo tres reacciones independientes; las reacciones 1, 2 y 4 pueden utilizarse con un sistema independiente. Como se muestra en la figura 4.12, el sistema consiste de ocho variables de corrientes, e incluye dos composiciones especificadas y dos conversiones. Debido a que en el sistema hay tres reacciones independientes y seis componentes, el reactor tiene cero grados de libertad, como se muestra en la figura 4.13. Para resolver el problema, elegimos una base de 9 000 moles/h de alimentacin. Entonces, las relaciones de conversin se reducen a
5
2
La corriente de salida completa corresponde a N = (1000, 3000, C fi x 103, 3000, # ) mol/h Antes de repetir los clculos usando balances elementales, tenemos que revisar si se satisface la condicin de equivalencia. Esto requiere de la determinacin del nmero mximo de balances elementales independientes. La matriz atmica para el sistema es:
c 6h 5n h
Conversin de anilina:
=
3000
C6H5NH2 Q H j OH
2 q ,h 5o h / 1 1 0 1
C6H,NH2 Q H j OH C2H4 1% ^C6H5NHC2H5 h 2o
c 2h
4 0 0
C6H5NHC2H5 h 2o
C6H5N(C
Figura 4.12
Diagrama de flujo del ejemplo 4.11. Produccin de etilanilina.
N o c
0
\
2
6 4
1 0 8 11
0 1 0
1 0 10 15
209
Efectuadas las operaciones por renglones, se obtiene el arreglo reducido siguiente:

0 0 1 0 1 0 1 0 0 1 -1 0 1 0 2 0
1 0 0 0
0 1 0 0
A partir de lo anterior, es claro que hay nicamente tres balances elementales independientes, y que los balances de N, O y C constituyen un sistema independiente. Ahora bien, como el nmero de balances elementales independientes, p(a), es 3, el nmero de reacciones independientes, p(a), es 3, y el nmero de componentes es 6, resulta obvio que = 3
3 = p(cr) = S p(a) = 6 - 3
tipo de balance que debiera usarse, tambin nos da una perspectiva interesante acerca del nmero de reacciones qumicas que pueden aparecer en los balances por componente para un determinado sistema. En particular, la desigualdad implica que para# cw^qu^rsistemaenel que intervienen S sustancias y E elementos, o n u n am at iM i mica a especificada, siempre se cumple que el nmero de reacciones i n d e p ^ ^ ^ S p(ct), nunca puede ser mayor que S p(ot), independientemente del nmero de read* ciones que constituyan la matriz estequiomtrica, a. Entonces, S - p(q) debe ser el n-i mero mximo de reacciones independientes qup es posible incorporar en los balances Por componente, para un sistema con matriz atmica cr. Como ese nmero mximo depende nicamente de 5 y dea, concluimos tambin que, cada vez que se expresan balances elementales, implcitamente se supone que S p(a) reacciones (es decir, el nmero mximo) estn ocurriendo. Por lo tanto, si se especifica en la formulacin del problema un nmero de reacciones menor al mximo (y, debido a que por una u otra causa no se postule la ocurrencia de las dems reacciones), entonces no debieran usarse balances elementales. Esto es lo que ocurre en las situaciones enlas'que"" p(ct) < S - p(a)
Por lo tanto, el problema analizado en trminos de elementos resultar en los mismos grados de libertad que el caso de componentes (es decir, cero), por lo que puede efectuarse la resolucin usando balances elementales. Dado que, de acuerdo con las relaciones de conversin, y N f 1 = 3 000 moles/h
N f 1 = 1 000 moles/h
Por otra parte, si p(cr)= S p(a), entonces, como cualesquiera de los dos tipos de balances estar basado en el mismo nmero de reacciones, puede utilizarse uno u otro. El ejemplo siguiente ilustra estas consideraciones.
los balances elementales son:

+ + 1( N f 1 - 0) =0 + \0(NfL - 0) =0 0) + 1(/V|al- - 0) =0
Balance de N:
1(1000 - 3000)
Balance de O:
+ 1(3000 - 6000)
Balance de C:
6(1000 - 3000)
+ 2(3000 - 6000) + 2(7Vs 3 al- - 0) + 8 ( A ^ - - 0)
Ejemplo 4.12 Analicemos los cuatro ejemplos anteriores con base en lo expuesto previamente. En elejemplo 4.8 examinamos un sistema en el que participaban los componentes 0 2, H2 yH2 0 , y en el que no sepostul la ocurrencia de ninguna reaccin. La matriz atmica para este sistema de componentes es:
o2 o H / ^ 0
2
h
Adems, de acuerdo con la composicin dada,
2 2
0
h 2o
N f- = 0.01(7Vsa l)
= 0.01(4000 + N f- + 7V s 4 a I- + N f1 + Nf-)
\ )
Como el balance de O resulta en N f 1 = 3 000 moles/h
el problema se reduce a las tres ecuaciones N f- + N f- = 2000 lONf = 18,000 N f- - N f- = 7000
Claramente los dos renglones de este arreglo son independientes. Entonces p(a)= 2 y ^ p(0 = ^ 2 = 1. En otras palabras, el nmero mximo de reacciones independients es uno. Por ejemplo, H2 + Vz02 H2 0 podra ser esa reaccin. Sin embargo, ntese que al suponer que no ocurren reacciones, el nmero real de reacciones independientes debe ser cero; o sea p(cr) = 0. Entonces, 0 = p(<r) < S - p(a) = 1
2N f- +W f l +
99Nf- -
Sumando la primera y tercera ecuaciones, N f1 = n . Despus, restando ocho veces la primera de la segunda, obtenemos N f1 = . Finalmente, sustituyendo este valor en la primera ecuacin, tenemos que N f1 - = if x 103. El resultado es, por supuesto, el mismo que el obtenido con los balances por componente.
lo que significa que tenemos ocurriendo en realidad menos que el nmero mximo de reacciones. Por lo tanto, no debieran usarse los balances elementales. En el ejemplo 4.9 se manejaban dos sustancias, NaOH y H2 0 , y se encontr que la matriz atmica correspondiente tena slo dos renglones independientes. Entonces, S p(a) =.2 2 = 0; es decir, el nmero mximo de reacciones independientes en las" que participen estas dos sustancias es cero. Al no postular la ocurrencia de ninguna reaccin, tenemos que p(a) = S - p(a) = 0 por lo que podran usarse indistintamente los balances elementales o por componente. En el ejemplo 4.10 examinamos un sistema con las sustancias 0 , 0 2y 0 3 , que participaban en la reaccin nica O + 0 2 0 3. Es evidente que, al ser el oxgeno el nico
4.2.3
El nmero mximo de reacciones independientes
La desigualdad que relaciona al nmero de balances elementales independientes con el nmero de reacciones independientes, adems de servir como criterio para decidir el
211
elemento presente, p(a) = 1, por lo que S - p(a) = 3 - 1 = 2. El nmero mximo de reacciones es dos, pero se supone que ocurre nicamente una reaccin; o sea, p(cr)
Es as que
p(ct) = 1 < S - p(a) = 2
y nuevamente concluimos que no deben usarse los balances elementales. En este caso, los balances elementales supondrn implcitamente que ocurre una segunda reaccin, 2 0 , en tanto que el uso de los balances por componente no postula la tal como 0 2 ocurrencia de una segunda reaccin. Finalmente, en el ejemplo 4.11 encontramos que tres de los cuatro renglones de la matriz atmica eran independientes. Entonces, como S p(a) = 6 3 = 3, el nmero mximo de reacciones independientes posibles entre los seis componentes es tres. Como se encontr que tres de las cinco reacciones dadas eran independientes, se postula que ocurre el nmero mximo de reacciones; entonces, pudo utilizarse cualesquiera de los dos sistemas de balances en la resolucin del problema. El estudiante deber reconocer que el concepto de nmero mximo de reacciongs independientes es un resultado algebraico, que no tiene relacin con el nmero de reacciones necesarias para describir el mecanismo de una transformacin qumica. Un qumico podra expresar cualquier nmero de reacciones para explicar las reacciones intermedias y paralelas que ocurren en el proceso de transformacin de reactivos iniciales a productos finales. El nmero mximo de reacciones se refiere, dentro de nuestro contexto, al nmero mximo de variables independientes de velocidad de reaccin y vectores de coeficientes estequiomtricos que pueden introducirse para relacionar los fluj os de entrada y de salida de los componentes, de manera tal que se satisfaga el principio de conservacin de la materia.
4.3
A PLICACION ES RELACIO N ADAS CON EL PROCESAM IENTO QUIMICO DE CO M BU STIBLES FO SILES
riana y/o largos periodos de compresin y calentamiento, generalmente en condiciones anaerbicas bajo la corteza terrestre. Los tipos principales de combustin fsiles son carbn, arenas bituminosas, turba, petrleo y gas natural. Aunque estas formas diferentes de combustibles fsiles tienen constituyentes comunes (carbono, hidrgeno y cantidades diversas de nitrgeno, azufre, oxgeno y minerales inorgnicos) generalmente se acepta que los procesos que intervinieron en la formacin de cada tipo de combustible fsil son sustancialmente diferentes. En el caso del carbn, el proceso de formacin comienza con turba, un material de alto contenido de humedad formado en los pantanos como resultado de la descomposicin de materiales vegetales. En algn punto del proceso de descomposicin, la capa de turba se cubre de agua y capas posteriores de desperdicios y sedimentos. La descomposicin relativamente rpida se detiene y comienza un cambio anaerobio ms lento llamado carbonificacin. El proceso geolgico de carbonificacin ocurre por compresin y calentamiento, y resulta en la reduccin sucesiva del contenido de humedad y oxgeno del slido, mediante filtraciones y desprendimiento de dixido de carbono y algo de metano. Dependiendo del historial y la intensidad de las condiciones de presin y temperatura a las que se somete al material, se producen diversos tipos de carbn. La figura 4.14 muestra las composiciones tpicas de las variedades comunes de carbn. Generalmente se cree que en el proceso de carbonificacin el material fsil progresa en forma continua a travs de cada una de dichas variedades de carbn. Por lo tanto, un carbn de antracita existi primero como turba, despus como lignito, luego bituminoso y finalmente en la forma de antracita. A las etapas del proceso de carbonificacin de turba se les llama el rango del carbn. Las arenas bituminosas, el petrleo y el gas natural se consideran derivados de los restos orgnicos de plantas y animales marinos, incorporados en rocas sedimentarias de grano fino. Al descomponerse estos depsitos orgnicos debido a la accin de bacterias aerobias y anaerobias, los productos resultantes quedaron almacenados en la roca sedimentaria (formando as las arenas bituminosas), o bien salieron de la matriz sedimentaria, probablemente en forma de emulsin acuosa, para acumularse en depsitos naturales de roca o piedra caliza. Los petrleos crudos de diversas localidades varan en su composicin, pero estn formados generalmente de mezclas de parafinas, naftenos, compuestos aromticos, posiblemente algunas olefinas, y cantidades menores de compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno. De stos, los componentes principales son las parafinas, que son hidrocarburos de cadena lineal con ligaduras carbono-carbono sencillas (cuya frmula general es CH2+2) y los naftenos, que son los anlogos cclicos de las parafinas. Los hidrocarburos cclicos
Contenido de humedad ^ -----i~ # /.
(%)
% en peso de base seca, libre de cenizas Carbono Hidrgeno Oxgeno
Aunque generalmente son preferibles los balances por componente a los balances elementales, hay un rea sustancial de aplicaciones para la cual los balances elementales son una opcin muy lgica. Estas situaciones se presentan siempre que se desconozca la estequiometra de reaccin exacta, o bien sta sea demasiado compleja, o cuando los reactivos constituyen una mezcla complicada, de la cual no se tiene un anlisis por componentes debido a la dificultad o inconveniencia de obtenerlo. Tal es el caso cuando el sistema en cuestin est relacionado con el procesamiento qumico de combustibles fsiles, como: gas natural, petrleo, arenas bituminosas y carbn. En esta seccin tratamos brevemente el origen y propiedades de los combustibles fsiles, resumimos algunos de los mtodos convencionales de caracterizacin y anlisis de los mismos (que son de inters para los balances de materia), e ilustramos algunos casos tpicos de aplicacin de balances elementales a la resolucin de problemas de balance de materia, en donde se manejan dichas materias primas.
4.3.1
Los combustibles fsiles y sus constituyentes
Los combustibles fsiles son materiales que contienen hidrocarburos, formados de los restos orgnicos de plantas y animales como consecuencia de una accin bacte-
Madera Turba Carbn caf Lignito Subbituminoso Bituminoso Semibituminoso Antracita
20 90 40-60 20-40 10-20 10 <5 <5
50 60 60-70 65-75 75-80 75-90 90-92 92-94
6 5.5 Aprox. 5 Aprox. 5 4.5-5.5 4.5-5.5 4-4.5 3-4
42.5 32.3 >25 16-25 12-21 5-20 4-5 3-4 Figura 4.14 Composicin de madera, turba y diversos carbones. (De Fue!, 23, 70 (1944), reproducido con permiso.)
213
in vq q VO r-H os d rH en
00
in O
vO vq vq
00 00
(N
in
00
r-H
< 0
Os rH Os d rH d r-H rH rH (N H
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rH H ON o (N VO (N Os
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O n q d rH q rH
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VO vo
t -H <N
no saturados (los aromticos) y sus anlogos aciclicos (las definas) generalmente estn presentes en cantidades mucho menores. Un petrleo crudo contiene alrededor de 85 7 o de carbono, 11 % de hidrgeno y 4% de impurezas (porcentaje en peso); estas ltimas incluyen a los compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno. El gas natural se localiza generalmente sobre o cerca de los depsitos de petrleo, atrapado entre roca dura, y est compuesto de los hidrocarburos ligeros constituyentes del petrleo de donde proviene. El gas natural que se vende para consumo contiene V o de hidrocarburos ms pesados, y el resto H2, N2 y (en base molar) 88 % de CH4, 8 * C 0 2. La composicin de hidrocarburos diferentes del metano puede variar, dependiendo de la cantidad de hidrocarburos ms pesados que se elimine en el punto de explotacin.
<N r o d rH O n ON Os en r-H q r-H m d O n t rH VO
00
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.3.2
O n (N T t VO
Caracterizacin de combustibles fsiles
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S < t Z < .t 13 o * ^ g2 O
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Como la mayora de los tipos de carbn no son sustancias homogneas, sino mezclas de macromolculas, la nica forma prctica de describir la composicin del carbn es mediante un anlisis elemental. El anlisis elemental o ltimo de un carbn corresponde a una determinacin qumica convencional de los cuatro elementos ms importantes presentes en el carbn carbono, hidrgeno, oxgeno, azufre y nitrgeno y una determincin conjunta de varios residuos inorgnicos incombustibles llamados cenizas. En el anlisis, el porcentaje en peso de carbono e hidrgeno se determina mediante los productos de la combustin de una muestra estndar. El nitrgeno y el azufre se obtienen de un anlisis qumico directo, y el porcentaje en peso de ceniza se consigue calentando una muestra de 1 g hasta 1 340F en presencia de oxgeno y pesando el residuo. El porcentaje en peso de oxgeno se determina por diferencia y es el dato menos confiable en el anlisis ltimo. En algunos casos, los porcentajes en peso de oxgeno e hidrgeno se reportan como aguacombinada e hidrgeno neto . El agua combinada se refiere al porcentaje en peso del agua hipottica formada al sumar dos moles de hidrgeno por cada mol de oxgeno obtenido en el anlisis. El hidrgeno neto consiste entonces de todo el hidrgeno restante, despus de haber considerado el asociado con el agua combinada. Para clculos precisos, debiera corregirse el porcentaje en pe0 3en las so de cenizas, para incluir las piritas de hierro (FeS^ que aparecern como Fe2 cenizas. Con excepcin de los casos en que se manejen carbones con alto contenido de, azufre (en los cuales la mayor parte del azufre est presente en forma de piritas), esta correccin puede ignorarse. Aunque el anlisis ltimo es necesario para cualquier clculo preciso de balances de materia, es tedioso y prolongado; por lo tanto, para aplicaciones de rutina en la operacin de una planta, se recurre generalmente a un anlisis aproximado. El anlisis aproximado corresponde a la determinacin de cuatro fracciones peso conjuntas: la humedad, los materiales voltiles, el contenido de cenizas y el carbono fijo de la muestra de carbn. La humedad se determina mediante una medida estandarizada de la prdida de peso durante el secado de una muestra del carbn a unos 110C. Los materiales voltiles del carbn se determinan midiendo las prdidas de peso de una muestra de 1 g de carbn seco, cuando se calienta por siete minutos a 950C. La fraccin peso de cenizas se calcula de igual manera que en el anlisis ltimo, y la fraccin peso del carbono fijo sfedetermina por diferencia. Frecuentemente se complementa el anlisis aproximado con una determinacin de la fraccin peso de azufre, ya que este azufre se convierte en el contaminante S 0 2 durante la combustin de carbn. En la figura 4.15 se dan anlisis ltimos y aproximados tpicos de algunos carbones.
o J3 g 5 t; g OS O Z 2 2
M o o 5 t < o c 3 t
.2 *6
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U c T J V t JS .2 -gH S < g B K > % U .S < D M . c r O 0 in to e s t c di 0 t t g c t g t ti < c C < L > t < in u O -t 2 0 0 Pu Ph z z jS L 'S S fe > -3
m m
214
215
C
H O (% ) 3.6 (% ) N (% ) (% )
Petrleo 0.862 0.897 0.912 15 15 1.5 0.54 20 0.951 0.91 0.97 0.897 0,948 1.14 2.61 1.7 0.37 0.76 0.60 0.70 4.30 15 0 85.5 83.6 85.6 85.0 86.4 85.7 83.0 86.5 85.62 14.2 12.9 12.4 12.9 11.7 11.0 11.0 12.0 11.91
Sp gr (%)
Temp. (C)
Lnea de Pennsylvania Mecook, West Virginia Humbolt, Kansas Healdton, Oklahoma Coalinga, California Beaumont, Texas Mxico Baku, U.R.S.S. Colombia, Sudamrica
Figura 4.16 Anlisis ltimos tpicos de diversos petrleos crudos. (Reproducido de International Critical Tables II, National Academy Press, 1977.)
Como se indic en la seccin anterior, el petrleo es una mezcla compleja de varias familias de hidrocarburos. Como resultara sumamente difcil obteher una determinacin exacta de la composicin de cada una de las sustancias presentes en la mezcla, algunas veces se utiliza un anlisis ltimo, el cual es suficiente para propsitos de clculos de balances de materia. Sin embargo, como puede observarse en el anlisis de muestras de la figura 4.16, la variacin en el contenido de carbono y de hidrgeno de varios crudos y sus derivados es notablemente pequea. Ms an, Jas variaciones en los porcentajes en peso de los elementos es un pobre indicador de las propiedades fsicas. propiedades de reaccin y utilidad como combustible del petrleo. Por lo tanto, la industria petrolera ha adoptado varios factores aproximados y anlisis conjuntos adicionales. En stos se incluyen medidas de la densidad del material, sus caractersticas de flujo, y un anlisis conjunto en trminos de parfinas, olefinas, naftenos y aromticos, al que se conoce por las siglas PONA. Para clculos precisos de balance de materia, la nica informacin suficiente sera un anlisis completo de sus componentes o un anlisis ltimo. El gas natural es el menos complicado de caracterizar de los combustibles fsiles convencionales, ya que contiene un nmero relativamente pequeo de componentes (usualmente metano, etano, etileno, propano, hidrgeno, bixido de carbono y nitrgeno). Por lo tanto, generalmente se reporta la composicin completa del gas natural y de los gases sintticos similares. Estas composiciones se expresan a menudo en trminos de porcentajes molares o en volumen.
4.3.3
Principales operaciones de procesamiento qumico para los combustibles fsiles
Las operaciones en las que se efecta directamente el procesamiento qumico de los materiales fsiles pueden clasificarse en tres categoras: combustin, generacin de gas de sntesis y mejoramiento qumico. En esta seccin las describiremos brevemente e ilustraremos el uso de los balances elementales como herramienta de resolucin de problemas en los que intervienen estos procesos.
Combustin La combustin de un material fsil con aire u oxgeno es una operacin en la cual se oxida al material para producir calor y productos residuales de desperdicio, total o parcialmente oxidados. El producto principal de desperdicio de la combustin es un gas, que contiene C 0 2, CO, H2 0 , N2, 0 2 que no reaccion y cual-
quier componente gaseoso restante del combustible que tampoco reaccion. Adems, si el combustible es slido o lquido, tambin puede haber combustible residual que no reaccion y materiales inorgnicos incombustibles llamados cenizas. Los puntos operacionales de inters en la combustin son: Qu flujo de aire u oxigeno se est usando o debiera usarse para un flujo dado de combustible? Qu tan eficientemente se est usando el combustible? y Cul es la concentracin de cualquier contaminante en los gases de desperdicio de la combustin? Las respuestas a estas preguntas se obtienen midiendo una o ms de las composiciones de los gases de descarga, del combustible y/o de los residuos de combustible no quemados, y calculando las cantidades desconocidas no medidas, a travs de balances elementales o por componente. Como se indic en la seccin 4.3.2, el anlisis de los combustibles slidos o lquidos a menudo se da en base elemental, en tanto que el de combustibles gaseosos se proporciona en trminos de componentes. Las composiciones de los gases de desperdicio de la combustin se miden y reportan en base a componentes, ya que los productos de la combustin contienen relativamente pocas sustancias. Un anlisis tpico de gases de descarga incluir los porcentajes molares de C 0 2, CO, 0 2, posiblemente H 2y CH4, a menudo S 0 2y H 2 S, y finalmente N2. El procedimiento experimental estndar para anlisis de gases de combustin, conocido como el anlisis de Orsat, consiste en poner sucesivamente eft contacto el gas con soluciones que absorben preferentemente a alguno de sus componentes. Despus de cada etapa de absorcin, se mide el volumen de gas restante para determinar por diferencia el volumen del componente absorbido. Por ejemplo, primero se hace burbujear una muestra de gas a travs de una solucin de KOH al 20% para eliminar todo el C 0 2. La reduccin de volumen de la muestra de gas a presin constante puede entonces relacionarse con la fraccin mol de C 0 2en la muestra original. La muestra de gas restante se hace entonces burbujear a travs de una solucin de cido piroglico para eliminar el 0 2, y despus por una solucin de cloruro cuproso para eliminar el CO. Pueden utilizarse otras soluciones, si se cree que hay presentes cantidades apreciables de CH4, H2 o S 0 2. Finalmente, se considera que el gas residual es N2. Como cada una de las soluciones usadas contena agua, la muestra contendr siempre vapor de agua, por lo que no puede medirse el contenido original de agua de la muestra. Por esta razn, los anlisis de gases de combustin se reportan siempre en base libre de agua (base seca). Recientemente han comenzado a utilizarse analizadores electrnicos automticos de gases, sin embargo, los anlisis de gases de combustin se reportan todava convencionalmente en base seca. Cuando se dispone de informacin adecuada sobre el combustible y la composicin de los gases de combustin, lo que interesa conocer en seguida es la cantidad relativa de agente oxidante que se introdujo para reaccionar con el combustible. Si se introduce poco oxidante, el combustible se quemar de forma ineficiente, produciendo demasiado CO. Ms an, podra descargarse sin haber reaccionado una cantidad considerable de combustible. Por otra parte, si se usan cantidades excesivas de oxidante, la combustin podra ocurrir violentamente, y una fraccin grande del calor generado por combustin podra escapar con los gases de descarga. Como ocurre con cualquier reaccin, existe una relacin estequiomtrica calculable de oxidante a combustible, que corresponde a tener presente exactamente la cantida<j de oxidante necesaria para la combustin completa del material. Como en la generalidad de las aplicaciones de combustin el agente oxidante es 0 2gaseoso, a esta cantidad estequiomtrica en moles se le llama oxgeno terico. Se calcula suponiendo que todos los materiales combustibles se oxidarn hasta sus xidos ms estables. Por lo tanto, se supone que
216
217
Si se conoce el exceso de aire, puede utilizarse como una ecuacin adicional, disponible junto con las ecuaciones de balance para la resolucin del problema.
todo el carbono se oxidar hasta C 0 2, todo el H hasta H2 0 y todo el S hasta S 0 2. Para propsitos de la definicin, se supone que el N no se oxida, y cualquier O presente en el combustible se resta de la cantidad total de 0 2necesaria para oxidar a los otros componentes del combustible. Como la fuente principal de oxgeno para la combustin es el aire, se divide al oxgeno terico entre el contenido de oxgeno del aire para obtener el aire terico. Para propsitos de esta definicin y para la mayora de los clculos de combustin, generalmente se supone que el aire contiene 21 % mol de 0 2y 79% de N2. El porcentaje en mol de N2 incluye entonces al C 0 2, al argn y a los dems gases inertes presentes en pequeas cantidades en el aire. 12 4 5 1
1
Ejemplo 4.14 Se quema un gas de sntesis que contiene 0.4% de CH4, 52.8% de H2, 38.3% de CO, 5.5% de C 0 2, 0.1% de 0 2y2.9% deN2, usando 10% de exceso de aire (fig. 4.17). Calcule la composicin de los gases de combustin, suponiendo que no hay CO presente.
Solucin Como no hay CO presente, en los gases de combustin debe haber C 0 2, H2 0 , 0 2y N2. Los grados de libertad del problema sern entonces:
Ejemplo 4-13 Calcule el aire terico para 100 Ib de un carbn seco, cuyo anlisis ltimo es: C, 71.2%; H, 4.8%; S, 4.3'%; O, 9.5%; cenizas, 10.2%.
Solucin Cn base en esta composicin, las 100 Ib de carbn contendrn las siguientes cantidades de materiales combustibles:
Carbono: 71.2 Ib o 5.933 Ib tomo Hidrgeno: 4.8 Ib o 4.8 Ib tomo Azufre: 4.3 Ib o 0.134 Ib tomo
Nmero de variables Nmero de balances elementales (C, H, O, N) Nmero de especificaciones Composicin del gas Composicin del aire % de exceso de aire Base Grados de libertad
_J_ 0
Comenzaremos la resolucin seleccionando como base 1 000 moles/h de gas de sntesis y calculando el aire terico para el combustible. El gas contendr Carbono: 4 + 383 + 55 = 442 Hidrgeno: 4(4) + 2(528) = 1 072 Oxgeno: 383 + 2(55) + 1(2) = 495 El oxgeno terico ser entonces 1072 495 442 + = 462.5 moles/h y el aire terico correspondiente ser 462.5 Q2l = 2 202.4 moles/h La relacin de exceso de aire es, por definicin Aire real aire terico aire terico
o
Cada mol de carbono requiere de 1 mol de 0 2para formar C 0 2. Cada mol de hidrge de mol de 0 2 para formar H2 0 ; y cada mol de azufre requiere de no requiere de 1 1 mol de 0 2 para formar S 0 2. Entonces, el nmero total de moles de 0 2 que se requieren es:
5.933 + 1.2 + 0.134 = 7.267 moles
De stas debern deducirse las moles de 0 2presentes en el carbn, o sea 4(9.5/16) = 0.297 mol
El oxgeno terico es
7.267 0.297 = 6.970 moles/100 Ib de carbn
Y el aire terico es = 33.19 moles

c h h
Oxgeno terico
0.21
Aire real = 1.1 aire terico = 1.1(2 202.4) = 2 422.6 moles/h

4 2 Gas de sntesis
En la mayora de las aplicaciones se introduce ms cantidad de aire para la combustin que la terica. Al aire extra proporcionado, adems de la cantidad terica, se le reporta convencionalmente como porcentaje de exceso de aire:
co co2
02
No
Quemador
Gas de combustin ------ C 0 9
% de exceso de aire =
No Aire
moles de aire realmente proporcionados aire terico aire terico
Figura 4.17
Diagrama de flujo del ejemplo 4.14. Combustin de gas de sntesis.

Balances 6

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182

La m atriz atmica y las ecuaciones generales de balance

aeQ:) = e( a j v ; j = 0 5=1 \5=1 /

LAS ECUACIONES DE LOS BALANCES ELEMENTALES

45 % de propano 20% de propileno 6% de etano 1 % de etileno 3% de metano 25% de hidrgeno

Diagrama de flujo del ejemplo 4.1. Deshidrogenacin de propano.

La m atriz atmica y las ecuaciones generales de balance

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

40% Reactor cataltico HCOOH ^

CH20 C H 3OH 'H C O O H 1/2% H70

Figura 4.2 Diagrama de flujo del ejemplo 4.2. Produccin de formaldehdo.

moles/da de CH3 OH 126 moles/da de 0 2 474 moles/da de N ,

^ch3 oh = 400 (1 0.55) = 180 moles/da

Finalmente, como N q H30H , = N q H20, concluimos que ^ ch2 o = 180 moles/da

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

0.15N2 + 2 N 3 = 1240 0.925N 2 + 0.005N3 = 514

La solucin de estas ecuaciones es N 2 = 552.55 mol/da N 3 = 578.56 mol/da

Sustituyendo estos resultados en la ecuacin 4.5, obtenemos Vh jo = 215.67 moles/da

La solucin de este par de ecuaciones es N I o = 3.67 N i 02 ^ 33.44

Los flujos completos de la corriente 2 y las fracciones mol correspondientes son:

(*co2>*co, *h2, *n2 )

Para la corriente 3, los flujos completos y fracciones mol correspondientes son

Balance de S: Balance de O: Balance de H:

1(0 - N 3) + 0(50 - N 1 3(0 - N 3) + 1(50 - N 1 0(0 - N 3) + 2(50 - N l

+ 1(50 - 0.2N2) + 4(50 - 0.2N2) + 2(50 - 0.2N2)

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

El lgebra de los balances elementales

Considerando la forma de las ecuaciones de balances elementales 0s' 1,", . . 7

La matriz atmica para el sistema del eiemnlo 4.3 es:

3as + ia H = 3(1, O , 1) + (O, 2, 2) = (3, 1, 4) = a Q

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

Diagrama de flujo del ejemplo 4.5. Sntesis de urea.

Los clculos de reduccin comienzan con el primer rengln.

c 2h4 C2 H4 C4 H8 H2 10 mol/h ---------------7 mol/h Hidroaenacin / jv.------- c 2 h6 4 mol/h

U > < J >

Diagrama de flujo del ejemplo 4.6. Hidrogenacin.

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

correspondientes a estos dos componentes son:

A nlisis de grados de lib ertad

Diagrama de flujo del ejemplo 4.7. Gasificacin de carbn

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

Si se cuenta con un carbn cuyo anlisis es (en base msica) de

66% de C 3% de H 3 %d e S 18% de cenizas 10% de H2 0

Gasifica- Reactor de Eliminacin dor conversin de gas cido Metanador Proceso

Nmero de variables Nmero de balances H 12 12 8 30 14 1 1 1

o N 7 = 144.74 lbmol/h Con estos resultados, el balance de cenizas se reduce a

Ejemplo 4.7, tabla de grados de libertad.

196 Si incluimos la definicin de TV 8,

+ 2(7.237 - 0)2(0 - T V 3) + 4(137.36 - 0) + 2(Nh2s ~ 0)

Pueden resolverse los balances de carbono y de azufre para obtener

N l 02 = 412.50 lbmol/h A ^s = 9.375 lbmol/h

El balance de hidrgeno entonces resulta en N 6 = 303.11 lbmol/h

Finalmente, del balance de oxgeno, N 3 = 341.90 lbmol/h

Adems, pueden aplicarse la relacin N h JN lo = 0.56

Usando la proporcin de H2a CO, los balances de H, C y O se reducen a

0.4 N* + 1.12N8 co + 2N2Q = 1170.14

0.1 JV8 + N*co + N C 8Ol = 550

BALANCES ELEMENTALES BALANCES ELEMENTALES

obtenemos, usando la misma sustitucin, la ecuacin adicional

Wh2 + &N9 c02 = 3433.1 lbmol/h

Si se suman estas dos ecuaciones para eliminar N co2>obtenemos A ^ h 2 = 133.20 lbmol/h

y entonces, por sustitucin, o> ro O N T jo Nr ~ in o o _ (on co o d - co co i-H O rH T j- < S ) o O O OO O o c o \ , O O

N9 C02 = 412.49 lbmol/h

N 9 = 953.70 lbmol/h '

(co2>co, h2, n2 )