Termodinmica de Gases

1.- Objetivos:
Comprobar experimentalmente la ley de Boyle. Comprobar experimentalmente la ley de Charles y Gay-Lussac

2.- Materiales y Equipos:

Tubo Neumomtrico Tubo de goma

Soporte universal

Termmetro

Tubos capilares

Vaso precipatado

Tubos capilares

Baln

Probeta

Ampolla de nivel

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3.- Fundamento Terico:

Algunos de los sustratos y productos del metabolismo son gases, por ejemplo: oxgeno, dixido de carbono, nitrgeno e hidrgeno. Por tanto, es importante entender algunas de sus propiedades caractersticas.

El estado gaseoso es el ms simple de los tres estados fundamentales de la materia (gaseoso, lquido y slido). Un gas difiere de la materia en estado lquido o slido en que no posee un volumen intrnseco, es decir, que ocupa todo el volumen de cualquier espacio cerrado donde se encuentra. Esta y otras propiedades de los gases se interpretan en trminos de la teora cintica de los gases. En principio, se debe puntualizar que cuando se habla de un "gas" generalmente estamos considerando un "gas perfecto o ideal", cuyo comportamiento est dictado por las diversas leyes de los gases. Todos los "gases reales" (He, Cl2, CO2, NH3), difieren en algn grado de los imaginarios gases perfectos, pero es ms conveniente definir las propiedades de un gas perfecto y sealar luego las desviaciones particulares con respecto a este ideal.

De acuerdo con la teora cintica, el gas perfecto est compuesto por partculas extremadamente pequeas (sus molculas) que poseen un movimiento continuo, al azar e independiente. Durante su movimiento al azar, las molculas chocan incesantemente contras las paredes del recipiente y es este continuo bombardeo de las paredes lo que se conoce como, presin del gas. Las "partculas" componentes del gas perfecto son absolutamente elsticas y rebotan con una energa igual a la que tenan en el momento del choque. Esto parece razonable, porque si no fuera as, la presin de un gas contenido en un recipiente a volumen y temperatura constantes disminuira progresivamente con el tiempo. Adems las molculas de un gas perfecto no deben ocupar volumen (lo cual confirma que el gas perfecto es una ficcin til).

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En virtud del movimiento independiente y al azar de sus molculas, cuando un gas de una determinada densidad se introduce en un volumen mayor que el que ocupaba anteriormente a la misma temperatura, las molculas se redistribuyen de forma que cada una tiene una libertad mxima de movimiento. El gas ocupa totalmente el nuevo volumen con la disminucin correspondiente de su densidad. Esta tendencia de las molculas gaseosas a moverse de una zona de densidad mayor a otra de densidad menor y as conseguir una densidad media de equilibrio, se conoce como fuerza de difusin. De aqu se deduce que se debe comprimir un gas para aumentar su densidad-fuerza de compresin.

El efecto de los cambios de la temperatura sobre un gas tambin se puede interpretar por medio de la teora cintica. Un aporte de calor aumenta la energa cintica de las molculas, favorece su tendencia a moverse incluso a ms distancia unas de otras y por tanto provoca una expansin del gas a presin constante. El descenso de temperatura disminuye la movilidad de las molculas y la tendencia del gas a presin constante es a contraerse. Por tanto, en cierto sentido, el aumento de la presin y el descenso de la temperatura tienden al mismo fin, a la disminucin del volumen del gas.

De aqu se deduce que la condicin de un gas perfecto est afectada por tres variables independientes: (i) volumen, (ii) presin y (iii) temperatura. El anlisis del efecto de los cambios de presin y/o temperatura sobre el volumen de una masa dada de gas ideal ha determinado el establecimiento de ciertas relaciones entre estos factores, las cuales se conocen como leyes de gas ideal. La mayora de estas leyes llevan el nombre de sus descubridores.

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LA RELACIN PRESIN-VOLUMEN: LEY DE BOYLE.

Si la temperatura se mantiene constante, se cumple que "el volumen de una masa dada de gas es inversamente proporcional a la presin ejercida sobre ella. Esto significa que un aumento isotrmico de la presin disminuir proporcionalmente el volumen de una cierta cantidad de gas y viceversa. Esto se puede representar con la siguiente relacin:

Donde el smbolo debemos escribir:

significa proporcional a. Para cambiar

por un signo de igual,

Donde KI es una llamada constante de proporcionalidad. Esta ecuacin es una expresin de la ley de Boyle. Rearreglando, queda

Las grficas de la fig. 1 muestran dos formas convencionales de expresar grficamente la ley de Boyle. La fig. 1(a) es una grfica de la ecuacin PV= Ki y la fig. 1(b) es una grfica de la ecuacin equivalente P= Ki x 1/V. Esta ltima toma la forma de una ecuacin lineal y=mx+b, donde b=0.

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Aunque los valores individuales de presin y volumen pueden variar mucho para una muestra dada de un gas, en la medida que la temperatura permanezca constante y la cantidad de gas no cambie, el producto PV siempre es el mismo.

Por consiguiente, para una muestra de un gas bajo dos conjuntos de condiciones distintas a temperatura constante, se tiene

donde V1 y V2 son los volmenes a las presiones P1 y P2, respectivamente.

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LA RELACIN TEMPERATURA - VOLUMEN: LEY DE CHARLES Y GAY LUSSAC. Los primeros investigadores que estudiaron la relacin de cambio de temperatura sobre el volumen de un gas, fueron los cientficos franceses Jacques Charles y Joseph Gay Lussac.

Sus estudios mostraron que a presin constante, el volumen de una muestra de gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando se enfra. A cualquier presin dada, la relacin grfica entre el volumen y la temperatura es una lnea recta. Extrapolando la(s) recta(s) al volumen cero, se encuentra que la interseccin en el eje de temperatura tiene un valor de -273.15C, a cualquier temperatura, como se observa en la fig. 2 (En la prctica se puede medir el volumen de un gas nicamente en un margen limitado de temperatura, ya que todos los gases se condensan a temperaturas bajas para formar lquidos).

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En 1884, Lord Kelvin comprendi el significado de este fenmeno. Identific la temperatura de -273.15C como el cero absoluto, es decir, la temperatura terica ms baja posible. Tomando el cero absoluto como punto de partida, estableci una escala de temperatura absoluta, ahora conocida como escala de temperatura Kelvin. En la esala Kelvin, un grado kelvin (K) es de igual magnitud que un grado Celsius; la diferencia es la posicin del cero en cada escala. Los puntos importantes de las dos escalas se comparan de la forma siguiente:

cero absoluto: O K = -273.15C punto de congelacin del agua: 273.15 K =OC punto de ebullicin del agua: 373.15 K = 1OOC

Por convencin, se usa T para expresar la temperatura absoluta (Kelvin) y t para indicar la temperatura en la escala Celsius. La dependencia del volumen de un gas con respecto a la temperatura, est dada por

donde K2 es la constante de proporcionalidad. Las igualdades representan a la Ley de Charles y Gay Lussac, la cual establece que el volumen de una cantidad fija de gas mantenida a presin constante, es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Se pueden comparar dos conjuntos de condiciones de volumen y temperatura para una muestra dada de gas a presin constante. De la ecuacin:

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podemos escribir:

donde V1 y V2 son los volmenes de los gases a las temperaturas T1 y T2, respectivamente.

De la misma manera, la dependencia de la presin con la temperatura queda representada de la siguiente manera:

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LA RELACIN VOLUMEN - CANTIDAD: LEY DE AVOGADRO El trabajo del italiano Amadeo Avogadro complet los estudios de Boyle, Charles y Gay Lussac. El volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de moles de molculas presentes, es decir:

donde n representa el nmero de moles y K3 es la constante de proporcionalidad.

La ltima ecuacin es la expresin matemtica de Ley de Avogadro, la cual establece que a presin y temperatura constantes, el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles del gas presente.

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ECUACIN DEL GAS IDEAL

Resumiendo las leyes de los gases que se han analizado hasta el momento:

( ( ( (

) ) ) )

Se pueden combinar las tres expresiones anteriores para obtener una sola ecuacin que describa el comportamiento de los gases:

donde R, es la constante de proporcionalidad y se denomina la constante universal de los gases y la ecuacin se conoce como la ecuacin del gas ideal y describe la relacin entre las cuatro variables P, V, T y n. Un gas ideal es un gas hipotetico cuyo comportamiento de presin, volumen y temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal.

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CLCULO DE LA CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES.

A OC (273.15 K) y 1 atm de presin, muchos gases reales se comportan como un gas ideal. Exprimentalmente se puede demostrar que en estas condiciones, 1 mol de un gas ideal ocupa un volumen de 22.414 L. Las condiciones de OC y 1 atm se denominan temperatura y presin estndar (TPE). De la ecuacin del gas ideal, se puede escribir:

( (

)( )(

) )

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4.- Procedimiento Experimental:

PROCESO ISOTRMICO
1. Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional) en el tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden encontrarse en los tubos de goma. Es muy importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurarse de que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la ampolla de nivel y se observa si el nivel en el tubo neumomtrico permanece constante.

2. De haber algn escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma. Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la temperatura ambiente.

3. Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1 ml).

4. Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 y 60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registro el volumen en cada caso.

5. Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica

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PROCESO ISOCRICO
1. Con el baln completamente seco, arme el equipo.

2. Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, hasta el cuello de la ampolla de nivel y ajustar bien los tapones. En ningn momento los tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua lquida. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido hasta la altura del tapn. Agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln, permanezca constante.

3. Ajuste los niveles de agua del tubo neumomtrico con el de la ampolla de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumomtrico, gas A con un error menor de 0.1 mil, la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica.

4. Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel y encienda el mechero.

5. Aqu es conveniente hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el aire que est encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y el que ocupa el baln. El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia ayudndonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que debemos marcar con un lpiz el extremo inferior de los tapones. En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese simultneamente, el volumen de gas A en el tubo y la temperatura del gas B.

6. Repita esta operacin hasta que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin.

7. Al final mida el volumen muerto del tubo neumomtrico (la zona no graduada) desajustando el tapn desalojando el agua e invirtiendo el tubo.

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8. Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumomtrico. Haga lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el termmetro dentro de l.

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5.- Resultados:

Isotrmicos H 0 0.1 0.2 0.3 -0.1 -0.2 -0.3 V (ml) 25.7 25.5 25.1 24.7 26.1 26.5 26.8

Iscoro

T 25 28 30 35 38 45
Vol muerto= 10 ml

V (ml) 44 44.1 44.2 44.2 44.3 44.3

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6.- Cuestionario:
1.- Verificar la Ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:

Conversin de las presione manomtricas de columna de agua a columna de Hg (torr). Sabemos que: Adems:

Hallamos las presiones manomtricas para cada altura en unidades de (torr).

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Hallamos las presiones absolutas:

Adems: Patm = 751.1 torr

( ( ( Presin de gas seco Sabemos que:

) ) )

Si consideramos H.R= 100%

Hallamos la PGS para un H1

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Volumen de gas seco, volumen de gas hmedo Como el gas est dentro de un recipiente, entonces el volumen del gas seco es el mismo que el volumen del gas hmedo.

H
0 0.1 0.2 0.3 -0.1 -0.2 -0.3

V (ml) 25.7 25.5 25.1 24.7 26.1 26.5 26.8

Vmuerto (ml) 10 10 10 10 10 10 10

V total (ml) 35.7 35.5 35.1 34.7 36.1 36.5 36.8

Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones porcentual respecto a la media.

H
0 0.1 0.2 0.3 -0.1 -0.2 -0.3

V total (ml) 35.7 35.5 35.1 34.7 36.1 36.5 36.8

P (torr) 733.565 740.924921 748.284842 755.644763

P.V. 26188.2705 26302.8347 26264.798 26220.8733 26216.00411 26237.8498 26182.65536

Hallamos la media del producto P.V:

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Calculando la desviacin porcentual: ( )

P.V. 26188.2705 26302.8347 26264.798 26220.8733 26216.0041 26237.8498 26182.6554

(P.V) -0.16088 0.27588 0.13087 -0.03658 -0.05515 0.02813 -0.18228

Grfica P vs V

P vs V
37

36.5

36

35.5

35

34.5 705 710 715 720 725 730 735 740 745 750 755 760

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2.- Verificar la ley de Gay Lussac

Gay Lussac nos dice que si mantenemos constante el volumen de un gas ideal entonces la relacin entre la presin y temperatura se mantendrn constante. Al tratarse de un gas real, esperamos que haya una variacin pero mnimas entre la relacin de presin y temperatura.

tenemos{ V= ( ) =

V total (ml) 54 54.1 54.2 54.2 54.3 54.3

n x 10-3 2.20985431 2.19188072 2.18143766 2.14602471 2.12924477 2.0823746

= = = = = =

= = = = = =

( ( ( ( ( (

)( )( )( )( )( )(

) ) ) ) ) )

= 297.752 =300.617 =302.691 =307.628 =310.656 = 317.669

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La variacin entre temperatura y presin es mnima, entonces podemos decir que la ley de Gay Lussac se manifiesta en este experimento. a) Numero de moles para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media Para calcular el nmero de moles tenemos:

V total (ml) 54 54.1 54.2 54.2 54.3 54.3

T (K) 298 301 303 308 311 318

De la ecuacin de los gases universales sabemos: n=

Luego hallamos el nmero de moles(n) para cada etapa:

( ( ( ( ( ( ( (

)( )( )( )( )( )( )( )(

) ) )

= 2.20985431x
)

mol mol mol mol

= = =

= 2.19188072x = 2.18143766x = 2.14602471x

) ) ) )

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( ( ( (

)( )( )( )(

) ) ) )

= 2.12924477x

mol

= 2.0823746x

mol

Hallamos la media (Me):

Hallamos la desviacin estndar (

):

Yi 2.209x10
-3

Y 2.157x10-3 2.157x10-3 2.157x10-3 2.157x10-3 2.157x10-3 2.157x10-3

2.192x10-3 2.181x10-3 2.146x10-3 2.129x10-3 2.082x10-3

(
(

)
) (

(
) (

(
)

1.84x10-9

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b) Trabajo en joule para cada etapa

V total (ml) 54 54.1 54.2 54.2 54.3 54.3

P 1 atm 1 atm 1 atm 1 atm 1 atm

V 0.0001 0.0001 0.0005 0.0001 0.0005

W=PV 0.0001 0.0001 0.0005 0.0001 0.0005

W 10-3 (cal) 2.389 2.389 1.194 2.389 1.194

W 10-3 (J) 0.01 0.01 0.005 0.01 0.005

Se observa que el trabajo en cada etapa es insignificante, lo cual podramos considerar como un trabajo igual a cero. Esta observacin comprueba la teora, pues es un proceso iscoro el trabajo es igual a cero.
c) Calor(cal) para cada etapa

Sabemos que: Q=n. donde{

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= = = = = =

. . . . . .

( - ) = (2.209x ( - ) = (2.192x ( - ) = (2.181x ( - ) = (2.146x ( - ) = (2.129x ( - ) = (2.082x

mol)( )( )( )( )( )(

)( 298 -296 ) = 0.02209 cal )(301 -298 ) = 0.03288 cal )(303 -301 ) = 0.02181 cal )(308 -303 ) = 0.05365 cal )(311 -308 ) = 0.0319 cal )(318 -311 ) = 0.07287 cal

d)

H y E (Cal) para cada etapa De la primera ley de la termodinmica y la entalpia sabemos:

W=0

=Q

Hallamos
e) Calculo de cero:

para cada etapa: = = = = = = = = = = = = =(0.022Cal)( =(0.0328 Cal)( =(0.02181 Cal)( =(0.05365 Cal)( =(0.0319 Cal)( =(0.07287 Cal)( ) = 0.092 J ) = 0.1373 J ) = 0.09129 J ) = 0.22456 J ) = 0.13352 J ) = 0.305 J
en sus condiciones iniciales es

para cada etapa. Asumir que

Tenemos:

+( )dT

=0

=( )dT

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Entonces:

=
Luego hallamos la

ln( )

para cada etapa:

Donde{

= = = = = =

.ln( ) = ( .ln( ) = ( .ln( ) = ( .ln( ) = ( .ln( ) = ( .ln( ) = (

) ln( ) ln( ) ln( ) ln( ) ln( ) ln(

) = 0.0336 ) = 0.05 ) = 0.0331 ) = 0.0818 ) = 0.0485 ) = 0.1113

f)

Grafique que sus incrementos de S en el eje X y las temperaturas correspondientes en el eje Y, enumere sus puntos a partir de sus condiciones iniciales cmo varia la cuando la T y como aumenta P?

S ( 10-3 ) 33.6 50 33.1 81.8 48.5 111.3

T (K) 298 301 303 308 311 318

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