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Aplicación: INGENIERÍA DE REACCIÓN QUÍMICA

SIMULACION DE LA OPERACION DE UN REACTOR BATCH EN OPERACION NO ISOTERMICA NO ADIABATICA O ADIABATICA

Objetivo:

Permite realizar la Simulación de un Reactor tipo Batch funcionando de manera ideal con mezcla perfecta y dispersión máxima, en fase homogénea de manera isotérmica y no isotérmica.

Los resultados se presentan bajo forma de gráficos o perfiles de Composición, Conversión, Temperatura de reacción y Velocidad de reacción. La rutina de cálculo permite comparar con resultados experimentales (en su versión final).

EXAMEN 3 / OBJETIVO 4

1998-1999

5.3 El propilen glicol es producido por hidrólisis del óxido de propileno en fase líquida:

CH 2 O CH CH 3

+ H 2 O

CH 2 OH -CHOH- CH 3

La reacción es de primer orden cuando se trabaja con un exceso de agua, empleándose una solución conteniendo agua metanol y ácido sulfúrico. La constante de velocidad de reacción viene dada por:

k

=A e (-E/RT) = 4.71 x 10 9 e (-32 400/RT)

;

k : s -1

, T : K

Datos:

 
 

Componente

M

Densidad

H ° R (20 °C) cal/mol

Cp (cal/mol °C)

A

CH 2 O CH CH 3

58.08

0.859

-37 000

35

B

H 2 O

18.02

0.9941

-68 000

18

C

CH 2 OHCHOHCH 3

76.11

1.036

- 124 000

46

M

CH 3 OH

32.04

0.7914

 

19.5

Evaluar y comparar los siguientes modelos no isotérmicos:

Reactor por carga (batch)

El reactor es cargado con 5 litros de metanol y 20 litros de agua conteniendo 0.1 % peso de H 2 SO 4 . La temperatura inicial de estos materiales es de 58 °F.

Cuanto tiempo emplea la mezcla en alcanzar una conversión de 60 % si se introduce 5 litros de óxido de propileno. Determine la temperatura a esta conversión si el reactor opera en forma adiabática.

Reactor continuo con flujo pistón PFR

Para condiciones similares al caso anterior: Volumen (30 litros), tiempo, composiciones de reactivos y funcionamiento adiabático determine el perfil de conversión y compare con el reactor por carga.

Caso de operación no adiabática

Determinar si este tipo de operación m ejora con respecto al funcionamiento adiabático.

Fijar el flujo de calor y demostrarlo,

Q = 10 (Ta T)

cal/h

1. HIPOTESIS y ANÁLISIS PRELIMINAR

DIAGRAMAS DE FLUJO

F

F

jo

jo

H

H

jo

jo

Ws Ws   b b c c d d A A   B
Ws
Ws
 
b
b
c
c
d
d
A
A
B
B
C
C
D
D
F
F
a a
a
a
a a
j
j
H
H
j
j

Q Q

A A A  P  P  P
A
A
A
 P
 P
 P

Vo

Vo

NAo

NAo

Hipótesis: Mezcla Perfecta, Dispersión Infinita

SISTEMA DE REFERENCIA:

COORDENADAS CILINDRICAS: r, θ , z

FASE HOMOGÉNEA:

LIQUIDA

TIPO DE PROCESO

DISCONTINUO

Nota : El tipo de proceso determina las variables independientes posibles:

Tiempo (para procesos discontinuos) y variables espaciales, según el sistema de referencia, para procesos continuos

VARIABLES INDEPENDIENTES:

Nota : Las variables independientes posibles son r, θ, z variables espaciales para coordenadas cilíndricas para procesos continuos en una geometría tubular. Las magnitudes r, θ y las variaciones en ellas son despreciables frente a la magnitud z; entonces la Longitud o el Volumen del reactor es única variable independiente en el sistema considerado

TIEMPO, t

CARACTERÍSTICAS DEL PROCESO

SISTEMA DE REFERENCIA:

variables espaciales, según el sistema

COORDENADAS CILINDRICAS: r, θ , z

de

referencia,

para

FASE HOMOGÉNEA:

LIQUIDA

procesos continuos

TIPO DE PROCESO

DISCONTINUO

Nota : El tipo de proceso determina las variables independientes posibles:

Tiempo (para procesos discontinuos) y

VARIABLES INDEPENDIENTES:

Nota : Las variables independientes posibles son r, θ, z variables espaciales para coordenadas cilíndricas para procesos continuos en una ge ometría tubular. Las magnitudes r, θ y las variaciones en ellas son despreciables frente a la magnitud z; entonces la Longitud o el Volumen del reactor es única

variable independiente en el sistema considerado

TIEMPO, t

VARIABLES DEPENDIENTES:

TRANSF. CALOR : TEMPERATURA, T

TRANSF. MATERIA : CONVERSIÓN, X

TRANSF. CANTIDAD MOVIMIENTO: ΔP = 0 o despreciable

Nota : En cualquier proceso solo se presentan tres mecanismos de transporte posibles y la presencia de ellos se manifiesta por las diferencias o desequilibri os de las variables que determinan estos mecanismos: gradientes de Temperatura, T, para la Tranferencia de calor, gradientes de composición, Ci, o conversión, Xi, para la tranferencia de materia y gradientes de pérdida de carga, ΔP para el transporte de cantidad de movimiento.

Si se desprecia la pérdida de carga en el tubo ΔP=0, la simulación del reactor se reduce al estudio delPerfil de temperatura y del Perfil de conversión en función del Volumen del reactor (Variables dependientes en función de la vari able independiente)

MODELO IDEAL DE REACTOR:

Nota : Los modelos o ecuaciones de diseño vienen determinados por el mecanismos de contacto que prevalece en el sistema considerado o una combinación de ellos. Hay solo dos grandes mecanísmoas posibles: Mezcla Perfecta con dispersión infinita y Flujo Pistón con dispersión nula

REACTOR POR CARGA O BATCH

Para geometría cilíndrica tubular el modelo más simple es el CONTACTO en Flujo Pistón Para geometría cilíndrica tipo tanque el modelo más simple es el CONTAC TO en Mezcla Perfecta BATCH o CSTR.

CARACTERÍSTICAS DEL PROCESO

SISTEMA DE REFERENCIA:

COORDENADAS CILINDRICAS: r, θ , z

FASE HOMOGÉNEA:

LIQUIDA

TIPO DE PROCESO

DISCONTINUO

Nota : El tipo de proceso determina las variables independientes posibles:

Tiempo (para procesos discontinuos) y variables espaciales, según el sistema de referencia, para procesos continuos

NÚMERO DE ECUACIONES DE DISEÑO:

BALANCE DE MATERIA: 1

BALANCE DE ENERGÍA: 1

BALANCE DE C. MOVIMIENTO : 0

TOTAL: 2

CARACTERIZACIÓN BÁSICA DEL PROCESO (PASO 1)

CONFIGURAR LA SIMULACIÓN: fijar MODO DE OPERACIÓN, TEMPERATURAS To y/o Te y T DEL TERMOFLUIDO (Ta1)

SISTEMA DE UNIDADES: m, kg, K, s, cal, atm

CALCULOS - Datos de Entrada - Requeridos para Balance de Materia

MODO DE OPERACIÓN

1 - Iso T

2 - Adibática

3 - No Iso T

Para fijar el Modo de Operación simplemente desplazar la ecuación o definición Operación con la operación seleccionada y colocarla después de todas las demás

Operación  "Adiabática"

Operación  "No Isotérmica Ta constante"

Operación  "No Isotérmica Ta constante"

Operación  "No Isotérmica Ta variable"

Operación  "No Isotérmica Ta variable"

Operación  "Isotérmica"

Operación  "Isotérmica"

CONDICIONES DE OPERACIÓN

Temperatura mezcla alimentación (K):

(°C):

Gradiente de Temperatura de enfriamiento o calentamiento con respecto a To, Suponer ΔT para fijar

Ta1

58  32 To   273  10 1.8 T  8 U 
58  32
To 
 273  10
1.8
T  8
U  135

To To   297.4 273 24.4

To T 273 16.444

To T 273 32.444

Temperatura crítica. La Tc puede ser ebullición, Tdescomposición, T máxima operación

Elección del Termofluido:

Se debe eligir considerando las propiedades térmicas del sistema, la temperatura de entrada o inicial To y el tipo de reacción (Exotémica o Endotérmica) Para el ejemplo tratado es un dato: agua

Tcrítica 70 273 343

Fluido de transferencia:

Termofluido  "Agua"

Calor específico del fluido de calentamiento (cal/mol/K)

Cpfluido  18

Estimación del Coeficiente global de transferencia ( kJ /m2 s K):

Suponer o Estimar, U

Valor de U: 100 BTU/pi2 h F para corrientes de fluidos agua - agua

Caudal del Termofluido kg/h ---------- mol/s

CONSTANTE FÍSICAS

Contante de los gases,

cal

molK

mfluido



2000

1

1000

1

30.864

 

18

1

3600

R  1.98
R  1.98

Reacción

aA + bB ----- cC + dD

CH2 O CH CH3 + H2O ------------ CH2OH -CHOH- CH3

Componentes:

A: CH2 O CH CH3

B: H2O

C: CH2OH -CHOH- CH3 D: no presente

I : CH3OH

Reactivo limitante, A: NOTA: Se requiere determinarlo

C2H5 (CH3COO)

Coeficientes estequiométricos

Coeficiente de expansión :

a  1 b  1 d c       
a  1
b  1
d
c
 
   
a
   
a
c  1 d  0 b  1 1     a
c  1
d  0
b
 1 1
   
a

Densidades , kg/m3, Pesos moleculares y Volumenes , m3

Caso particular para el ejemplo planteado, puede cambiar para otros casos

A  859
A  859

MA

 58.0

B 994.
B 994.

MB

 18.0

C 103
C 103

MC

 76.1

D 0 MD  0 I  791. MI  32.0
D 0
MD
 0
I  791.
MI  32.0

Número de moles a la entrada, molg

Reactivos

100 VolA  1000 VolC 0 50 VolI  1000
100
VolA 
1000
VolC 0
50
VolI 
1000
200 VolB  1000 VolD 0
200
VolB 
1000
VolD 0

Nao

Nbo





AVolA

MA

BVolB

MB

1000 1.479 10 3

1000 1.103 10 4

Productos

Nco

Ndo





Inertes

Nio



CVolC

1000 0 DVolD

MC

1000 0

MD

IVolI

MI

1000 1.235 10 3

No  Nao Nbo Nco Ndo Nio

Co 

3.928

No

10 4

Vo

Vo  VolAVolBVolCVolDVol

Composiciones, Ci mol/m3

No 13747.3

Vo  0.35
Vo  0.35
 

Nao

Nbo

Nco

Ndo

Nio

No

Co  Vo
Co 
Vo

Cao 

Cbo 

Cco 

Cdo 

Cio 

 

Vo

Vo

Vo

Vo

Vo

Cao

Xao

4.226



Nao No

Xao 0.108

10 3

Cbo

3.152

Xbo



Nbo No

Xbo 0.803

10 4

Cco 0

Xco



Nco Vo

Xco 0

Cdo 0

Xdo



Ndo No

Xdo 0

Cio

Xio 

3.529

Nio No

10 3

Xio 0.09

Co

3.928

10 4

Relaciones molares a la entrada:

A 

Nao

B 

Nbo

C 

Nco

D 

Ndo

I 

Nio

Nao

Nao

Nao

Nao

Nao

A 1

B 7.46

C 0

Modelo cinético de la reacción:

Factor de frecuencia :

kmol

s m 3

kmol

3

m

Energía de activación (cal /mol):

Constante R (cal/mol/K):

Constante de velocidad, k, ( 1/s ):

D 0

I 0.835

3600

Ao



16.9610 12

1

16.9610 12

1

3600

4.711

10 9

k(T)



Ao e

17984

RT

Composiciones en función de la conversión Caso particular para FASE LÍQUIDA

Ca(TX)  Cao(1 X)

Cb(TX)



Cc(TX)



Cd(TX)



Cao B

Cao C Cao D

b

a

X

c

X

a

d

a

X

CI(TX)  CaoI

Velocidad de reacción:

ra(TX)



k(T) Ca(TX)

1

Cb(TX) 0

Ao

4.711

10 9

Datos Térmodinámicos y CALCULOS térmicos - Requeridos para Balance de Energía

Datos termodinámicos y térmicos

Calores específicos (cal /mol/°K)

- Parámetros

aA  35 bA  0 cA  0 aB  18 bB  0
aA  35
bA  0
cA
 0
aB  18
bB  0
cB
 0
aC  46
bC  0
cC
 0
aD  0
bD  0
cD
 0
aI  19.
bI  0
cI  0

Calores específicos (cal /mol/K)

- Ecuaciones

CpI(T) CpB(T) CpC(T) CpD(T) CpA(T)

aB aA   bBT bAT    cC cB cA   T T 2 2 T 2

cI   T cD 2 T 2

 

   aI aC aD    bIT bCT bDT

Calor estándar de reacción (cal/mol A):

REACTIVOS:

H°A 3700

H°B 6800

PRODUCTOS:

H°C 12400

H°D  0
H°D  0

Hrstd 

d

c

H°D  H°C H°A

b

H°B

Hrstd 19000

a

a

a

Tipo de reacción

TipoReacción 

"Endotérmica" "Exotérmica"

if otherwise Hrstd

0

TipoReacción "Exotérmica"

Temperatura estándar (K):

Tref 20 273 293

Posibles Calores por cambio de fase(J /mol A):

Hcambiofase  0

 

Posibles Calores por mezcla (J /mol A):

Hmezcla  0

 

Gradiente de Cp promedio de productos y reactivos,

Cpm(T)

Cpm(T) 

T

Tref

CpC(T) CpA(T)

d

a CpD(T)

c

a

b

a

CpB(T) d T

T Tref

Calor de reacción en función de T,

Hr (T) Hrstd Hcambiofase Hmezcla Hr (T) Cpm(T)(T Cp Tref) (T)

Gradiente de Cp de productos y reactivos en función de T,

, (cal/mol A):

Cp (T) 

d

a CpD(T)

c

a

CpC(T) CpA(T)

b

a

CpB(T)

Calor sensible de la corriente (reactivos, productos e inertes) en función de T,

iCpi(T)

iCpi(T) 

  T (ACpA(T)  BCpB(T)  CCpC(T)  DCpD(T)  ICpI(T))

To

d T

T To

Condicionamiento de la tranferencia de calor:

PARA SIMULAR Caso adiabático: Q=0 , Anular Q haciendo U=0

Caso No adiabático: Calentamiento o Enfriamiento, depende de ΔHreacción:

Reacción Exotémica o Endotérmica

Tipo de Operación

U  0 U
U 
0 U

if otherwise Operación

Tipo de Operación U  0 U if otherwise Operación "Adiabática" Operación  "Isotérmica"

"Adiabática"

Operación "Isotérmica" U 135

Operación  "Isotérmica" U  1 3 5 Coeficiente global de transferencia ( cal /m2 s

Coeficiente global de transferencia ( cal /m2 s K)

Geometría del tanque y área de transferencia

Volumen del tanque, m3

Altura del tanque, Ht (suponer

Ht=2Dt)

Asumir Vt = 1.2 Volumen inicial, Vo

Superficie de transferencia (m2):

Vt   Dt 2 Ht Ht 4 2Dt Vt   Dt 2 2Dt
Vt
 
Dt
2 Ht
Ht
4
2Dt
Vt
 
Dt
2 2Dt
4
Vt  1.2Vo
Vo  0.35
3
Dt  0.644
4
Vt
Dt

Ht  2Dt
2
Ht At  1.288  2.934
At

 Dt 2
 DtHt
4

UAt 396.052

Trabajo realizado sobre el sistema, Ws

Trabajo de eje. Ws ( en general se desprecia)

Ws  10
Ws  10

Temperatura del Termofluido, Ta, K

Gradiente de Temperatura de enfriamiento o calentamiento, Suponer ΔT

Ta1

To 297

To  T

To  T

if TipoReacción if TipoReacción "Isotérmica"

T if TipoReacción if TipoReacción "Isotérmica" "Exotérmica" "Endotérmica" To if
T if TipoReacción if TipoReacción "Isotérmica" "Exotérmica" "Endotérmica" To if
T if TipoReacción if TipoReacción "Isotérmica" "Exotérmica" "Endotérmica" To if

"Exotérmica"

"Endotérmica"

To if Operación

Ta1 297

Ta1 273 24.444

Operación "Isotérmica"

Ws 0

T  8
T  8

CASO Ta1 = Constante: Para un proceso hipotético o ideal que implica un máximo flujo de termofluido. Se recomienda para una primera fase de simulación con enfriamiento o calentamiento a objeto de establecer un primer valor ´´optimo´´ de Ta1

CASO Ta2 variable: Para un proceso normal de calentamiento o enfriamiento. Se recomienda para una fase final de simulación para determinar el menor flujo posible de termofluido

Ta2(T)



T

(T Ta1)exp

mfluidoCpfluido UAt

Q(T)



if Operación

if Operación U  At  (Ta1 mfluido  Cpfluido  (Ta1  T)  Ta2(T))

UAt(Ta1 mfluidoCpfluido(Ta1 T) Ta2(T))

"No otherwise Isotérmica T a constante"

Operación "Isotérmica"

3. MODELOS DE TRANSPORTE PARA LA SIMULACIÓN

ECUACIONES DE BALANCES DIFERENCIALES DE ENERGIA Y MATERIA

Variable independiente : tiempo

Variables dependientes: Conversión (X) y Temperatura (T)

SISTEMA DE ECUACIONES

Balance de Materia para BATCH

Balance de Energía para BATCH

Balance de Energía CASO ISOTERMICO dT/dt = 0 Si la Operación es Isotérmica

DIFERENCIALES: ODE

dX(TX)

ra(TX)



Cao

Ta1 To   273 273   24.444 24.444

UAt(Ta1 To) 0

dT(TX)

UAt(Ta1 T) Ws (Hr (T))(ra(TX))



Nao(iCpi(T) XCp (T))

dT(TX)

dT(T  X)



0

dT(TX) if Operación otherwise

0 dT(T  X) if Operación otherwise

"Isotérmica"

Operación "Isotérmica"

4. MODELO O METODO NÚMERICO DE SOLUCIÓN DEL SISTEMA DE ECUACIONES:

RESOLUCION DEL SISTEMA DE ECUACIONES:

METODOS POSIBLES: Runge Kutta cuarto orden

Nota: Se podrían utilizar las funciones rkfixed, Bulstoer o Radau.

Adams(YViniVrpts Rkadapt(YViniVrpts rkfixed(YViniVrpts D) D) D) Radau(YViniVrpts D)

SE RECOMIENDA UTILIZAR Adams o Radau

Y 0  To 0.001297.445

Condiciones iniciales de las Variables Dependientes:

Temperatura inicial

Conversión inicial

Defina argumentos adicionales para el solver de EDO:

Vector de valores de la función inicial,

(Valor inicial de la variable dependientes)

Y 0

,

Y 1

Y 1  Xo 0

To  297 Xo  0
To  297
Xo  0

Defina un vector de valores de derivada en cualquier punto de resolución (variable independiente,Y):

   dT Y  0 Y 1  D(tY)    
 
dT
Y
0
Y 1
D(tY)

  
 Y 1
 
dX
Y
0

Valores de la variables independiente o rango de integración tiempo de reacción (s)

tinicial  0
tinicial  0

tfinal



33600

1.08

10 4

Número de puntos de integración

Método Númerico y Matriz de solución

pts  100
pts  100

n  0pts

Solución Adams(Ytinicialtfinal pts D)

Vectores de resultados

Variable independiente, t:

t

n

 Solución n0

Variable dependiente, T:

Variable dependiente, X:

T

X

n

n

  Solución Solución n1 n2

Verificar aumento de temperatura superior a Tcrítica

Tcrítica 273 70

CondCrítica  for

i 0pts CondCrítica "Positiva"

CondCrítica "Negativa"

if

T

i

Tcrítica

otherwise

Tmáxima  for

i 1pts

Tmáxima T i

return Tmáxima

if

T

i1

T i

CondCrítica"Negativa"

TmáximaGradienteCrítio 0 TmáximaTcrític

GradienteCrítio343

Solución

  0 1 2 0 0 297.445 1 10.8 297.445 3.097·10 2 21.6 297.445 6.184·10
 

0

1

2

0

0

297.445

1

10.8

297.445

3.097·10

2

21.6

297.445

6.184·10

3

32.4

297.445

9.262·10

0

-3

-3

-3

297.445 3.097·10 2 21.6 297.445 6.184·10 3 32.4 297.445 9.262·10 0 -3 -3 -3 3
297.445 3.097·10 2 21.6 297.445 6.184·10 3 32.4 297.445 9.262·10 0 -3 -3 -3 3
297.445 3.097·10 2 21.6 297.445 6.184·10 3 32.4 297.445 9.262·10 0 -3 -3 -3 3

3

32.4 297.445 9.262·10 0 -3 -3 -3 3 4 43.2 297.445 0.012 5 54 297.445 0.015
32.4 297.445 9.262·10 0 -3 -3 -3 3 4 43.2 297.445 0.012 5 54 297.445 0.015

4 43.2

297.445

0.012

5 54

297.445

0.015

6 64.8

297.445

0.018

7 75.6

297.445

0.021

8 86.4

297.445

0.025

9 97.2

297.445

0.028

10 108

297.445

0.018 7 75.6 297.445 0.021 8 86.4 297.445 0.025 9 97.2 297.445 0.028 10 108 297.445

REGISTRO Y EXPORTACIÓN DEL VECTOR SOLUCIÓN y CONVERSIÓN A UN ARCHIVO EXCEL