CAPITULO VII

POLIMEROS
1. INTRODUCCIN 1.1. Definiciones generales En la naturaleza existen molculas enormes llamadas macromolculas. Estas molculas estn formadas por cientos de miles de tomos por lo que sus pesos moleculares son muy elevados. Los polmeros son un tipo particular de macromolcula, que se caracteriza por tener una unidad que se repite a lo largo de la molcula. Las pequeas molculas que se combinan entre s mediante un proceso qumico, llamado reaccin de polimerizacin, para formar el polmero se denominan monmeros. La unin de todas estas pequeas molculas da lugar a una estructura de constitucin repetitiva en el polmero y la unidad que se repite regularmente a lo largo de toda la molcula, se conoce con el nombre de unidad constitucional repetitiva (ucr) o unidad monomrica. La longitud de la cadena del polmero viene determinada por el nmero de ucr que se repiten en la cadena. Esto se llama grado de polimerizacin (DP), y su peso molecular (MW) viene dado por el peso de la unidad constitucional repetitiva multiplicado por el grado de polimerizacin. En un determinado polmero, si todas las unidades estructurales son idnticas este se llama homopolmero, pero si este procede de dos o ms monmeros recibe el nombre de copolmero. Los polmeros se dividen en plsticos y cauchos (hules).Como materiales en ingeniera, son relativamente nuevos en comparacin con los metales y los cermicos, pues solo datan alrededor de la mitad del siglo XIX .Para estudiar los polmeros como materia tcnica, es apropiado dividirlos en las siguientes tres categoras, donde 1) y 2) son plsticos y 3) es el caucho: A.-Los polmeros termoplsticos (TP) Son materiales slidos a temperatura ambiente, pero si se les calienta a temperaturas de apenas unos cuantos cientos de grados, se vuelven lquidos viscosos. Esta caracterstica permite que adopten formas de productos de modo fcil y econmico. Se pueden sujetar repetidas veces al ciclo de calentamiento y enfriamiento sin que el polmero se degrade en forma significativa. B.-Los polmeros termofijos, o termoestables (TS) No toleran ciclos repetidos de calentamiento. Cuando se calientan de inicio, se suavizan y fluyen de modo que se pueden moldear, pero las temperaturas elevadas tambin producen una reaccin qumica que endurece el material y lo convierte en un slido que no se puede fundir. Si se le vuelve a calentar, los polmeros termofijos o termoestables se degradan y carbonizan, en vez de suavizarse.

De

los tres tipos, los de mayor importancia comercial son los termoplsticos, pues constituyen

alrededor de 70% del peso total de todos los polmeros sintticos que se producen. Los termofijos y elastmeros contribuyen con 30% a partes casi iguales, con una pequea ventaja del primero. Los polmeros TP comunes incluyen al polietileno, cloruro de polivinilo, polipropileno, poliestireno y nylon. Ejemplos de los polmeros TS son los fenoles, epxicos y ciertos polisteres. El ejemplo ms comn de los elastmeros es elcaucho natural (vulcanizado); sin embargo, los cauchos sintticos exceden el peso que seproduce del natural. 1.2 VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS POLMEROS El crecimiento de las aplicaciones de los polmeros sintticos es en verdad impresionante. Sobre una base volumtrica, el uso anual actual de los polmeros supera al de los metales. Las siguientes son algunas razones de la importancia comercial y tecnolgica delos polmeros. Es posible dar formas a los plsticos al moldearlos en formas intrincadas, por lo general sin que se requiera mayor procesamiento. Son muy compatibles con el procesamiento de forma neta. Los plsticos poseen una lista de propiedades atractivas para muchas aplicaciones de ingeniera en las que la resistencia no es importante: 1) densidad baja respecto de los metales y cermicos; 2) buenas relaciones de resistencia a peso de ciertos polmeros (pero no todos); 3) resistencia elevada a la corrosin; y 4) baja conductividad elctrica y trmica. Sobre una base volumtrica, los polmeros compiten en costo con los metales. Los polmeros por lo general requieren menos energa que los metales para producirse, sobre una base de volumen. Esto se cumple debido a que es comn que las temperaturas para trabajarlos sean mucho ms bajas que las que requieren los metales. Ciertos plsticos son traslcidos o transparentes, as que para ciertas aplicaciones compiten con el vidrio. Los polmeros se emplean mucho en materiales compuestos. Por el lado negativo; los polmeros tiene en general las limitaciones siguientes:1) su resistencia es baja en comparacin con la de los metales y cermicos; 2) en el caso de los elastmeros, su mdulo de elasticidad o rigidez tambin es bajo; sta podra ser, por supuesto, una caracterstica deseable; 3) las temperaturas de uso se limitan a slo unos cientos de grados debido a la suavizacin de los polmeros termoplsticos o a la degradacin de los termofijos y elastmeros; 4) ciertos polmeros se degradan si se les expone a la luz solar y a otras formas de radiacin; y 5) los plsticos muestran propiedades viscoelsticas, lo que puede ser una limitacin notable en aplicaciones de cojinetes para carga.

2. POLIMERIZACION Como proceso qumico, la sntesis de los polmeros ocurre por cualquiera de dos mtodos: 1) polimerizacin por adicin y 2) polimerizacin por etapas. La produccin de un polmero dado se asocia por lo general con uno u otro mtodo. A.-Polimerizacin por adicin Las caractersticas ms relevantes de la polimerizacin en cadena (adicin)se resumen a continuacin: a) La polimerizacin transcurre mediante la adicin continua de monmero a una cadena en crecimiento, que contiene un extremo activado hasta el momento de su terminacin. b) La reaccin transcurre sin prdida de materia, por lo que la unidad constitucional repetitiva del polmero y el monmero presentan una estequiometria idntica. c) En cualquier instante a lo largo de la polimerizacin, la mezcla de reaccin tiene una composicin constituida por monmero y polmero de elevado peso molecular. Un ejemplo de esta reaccin lo constituye la polimerizacin vinlica:

En la figura se enlistan otros polmeros que son comn que se formen mediante polimerizacin por adicin, as como el monmero de inicio y el mero de repeticin. Observe que la frmula qumica del monmero es la misma que la del mero en el polmero. sta es una caracterstica del mtodo de polimerizacin. Tambin observe que muchos de los polmeros comunes involucran la sustitucin de algunos tomos o molculas alternativos en lugar de uno de los tomos de H en el polietileno. Ejemplos de esta sustitucin son el polipropileno, cloruro de polivinilo y poliestireno. En el politetrafluoretileno(PTFE) se remplazan todos los tomos de H en la estructura, con tomos de flor (F). La mayor parte de los polmeros por adicin son termoplsticos. En la figura la excepcin es el poliisopreno, el polmero del caucho natural. Aunque se forma con polimerizacin por adicin, se trata de un elastmero.

Algunos polmeros tpicos formados mediante polimerizacin por adicin (cadena)

B.-Polimerizacin por etapas o condensacin En esta forma de polimerizacin, se hace reaccionar a dos monmeros para formar una molcula nueva del compuesto que se desea obtener. En la mayor parte (pero no en todos) de los procesos de polimerizacin por etapas tambin se produce un subproducto de la reaccin. Es comn que ste sea agua que se condensa; es por ello que se utiliza con frecuencia el trmino polimerizacin por condensacin para los procesos en que sta ocurre. Las caractersticas generales de la polimerizacin en etapas (condensacin) son las siguientes: a) La polimerizacin transcurre mediante reaccin entre grupos funcionales, usualmente de distinta naturaleza, tales como hidroxilo (-OH), cloruros de acilo (-COCl), carboxilo (COOH), amina (-NH2), etc. y por lo general con eliminacin de una molcula pequea. b) El grupo funcional resultante de la reaccin de los grupos funcionales de los monmeros forma parte de la cadena principal del polmero, repitindose ininterrumpidamente a lo largo de ella.

c) En cualquier instante a lo largo de la polimerizacin, la mezcla de reaccin consiste en una distribucin continua de tamaos moleculares que comprende desde el mismo monmero hasta polmero de elevado peso molecular. A continuacin se muestra un ejemplo de este tipo de reaccin:

En la figura se dan ejemplos de polmeros comerciales que se producen mediante polimerizacin por etapas (condensacin). Los polmeros tanto termoplsticos como termofijos se sintetizan con este mtodo; el nylon-6,6 y el policarbonato son polmeros TP, mientras que el fenol formaldehdo y la urea formaldehdo son polmeros TS.

Algunos polmeros tpicos formados mediante polimerizacin por pasos (condensacin)

C.- Grado de polimerizacin y peso molecular Una macromolcula producida por polimerizacin consiste en n meros repetitivos. Como todas las molculas en una masa dada de material polimerizado varan en longitud, la n de la masa es un promedio; sigue la distribucin estadstica normal. El valor medio de n se denomina grado de polimerizacin (DP) de la masa. El grado de polimerizacin afecta las propiedades del polmero: un DP elevado incrementa la resistencia mecnica pero tambin la viscosidad del estado fluido, lo que hace que el procesamiento sea ms difcil. El peso molecular (MW) de un polmero es la suma de los pesos moleculares de los meros de la molcula; es n veces el peso molecular de cada unidad de repeticin. Como la n vara para las distintas molculas en la masa, el peso molecular debe interpretarse como un promedio. 3. ESTRUCTURAS DE LOS POLIMEROS Y COPOLIMEROS Existen diferencias estructurales entre las molculas de los polmeros, aun entre las molculas del mismo polmero. En esta seccin examinaremos tres aspectos de la estructura molecular: 1) estreo regularidad, 2) ramificacin y encadenamiento transversal y 3) copolmeros. 3.1.-Estreoregularidad. Tiene que ver con el arreglo espacial de los tomos y grupos de tomos en las unidades repetitivas de la molcula del polmero. Un aspecto importante de la estreo regularidad es la forma en la que se localizan estos grupos de tomos a lo largo de la cadena del polmero, cuando un tomo de H de sus meros ha sido reemplazado por otro tomo o grupo de tomos La tacticidad es un trmino usado en la qumica de polmeros para referirse a la posicin relativa del grupo colgante a lo largo de la cadena principal. La configuracin resultante cuando todos los sustituyentes quedan por encima (o por debajo) del plano de la cadena principal recibe el nombre de isotctica(a). Si los grupos sustituyentes se distribuyen alternativamente por encima y por debajo del plano se llama sindiotctica (b). Cuando los grupos sustituyentes estn distribuidos de manera aleatoria a lo largo del plano de la cadena principal se denomina atctica(c). La estructura tctica es importante para la determinacin de las propiedades del polmero. Influye tambin en la tendencia del polmero a cristalizar.

Posibles arreglos de los grupos de tomos en el polipropileno: (a) Isotctico, (b) Sindiotctico, (c) Atctico

3.2 Polmeros lineales, ramificados y entrecruzados Segn la forma de las cadenas los polmeros pueden ser clasificados como polmeros lineales, ramificados o entrecruzados. Existen otras morfologas como los polmeros estrella, peine y escalera que no discutiremos aqu. Los casos descritos anteriormente, donde las unidades monomricas se encuentran unidas una al lado de la otra a lo largo de una sola direccin son denominadas polmeros lineales. Ahora bien, bajo ciertas condiciones o con ciertos tipos de monmeros, se pueden obtener polmeros con otro tipo de arquitectura que se caracterizan por tener ramificaciones que se generan a partir de la cadena principal. Los polmeros ramificados pueden ser obtenidos en procesos de polimerizacin por etapas o en cadena, aunque las razones por las que stas se generan son generalmente diferentes en ambos casos. Las diferencias entre todos estos tipos de polmeros se muestran en la Figura 3.1. Es importante hacer notar en este punto, que el trmino polmero ramificado no se refiere a polmeros lineales que contienen grupos laterales en la estructura del monmero; as pe. Se puede diferenciar entre el poliestireno lineal y el ramificado. La presencia de ramificaciones tiene efectos significativos en muchas propiedades fsicas del polmero. El cambio ms importante en las propiedades es la disminucin en la cristalinidad. Los polmeros ramificados no pueden acomodarse fcilmente en una red cristalina como lo hacen los polmeros lineales. Por otra parte, los polmeros ramificados son mucho menos solubles que sus homlogos lineales y los polmeros entrecruzados son materiales insolubles. El entrecruzamiento puede ocurrir durante el proceso de polimerizacin o despus mediante reacciones qumicas diversas. El entrecruzamiento es usado para impartir buenas propiedades elsticas en algunos elastmeros, as como tambin para proporcionar rigidez dimensional a algunos materiales y estabilidad

llamados termoplsticos. Estos ltimos poseen altos

grados de entrecruzamiento y se emplean en la fabricacin de diversos enseres.

(a) lineal

(b)

ramificados

(c) entrecruzado

Varias estructuras de molculas de polmeros: (a) Lineal, caracterstica de los termoplsticos, (b) ramificada, (c) encadenamiento transversal suelto, como en un elastmero; y (d) encadenamiento transversal firme o estructura de red, como en los termofijos

3.3 Copolimeros Los polmeros descritos hasta el momento pueden considerarse como homopolmeros ya que estn formados por unidades constitucionales repetitivas idnticas. conveniente aclarar que los polmeros En este punto es muy

de condensacin, aun cuando se forman por la

reaccin entre dos monmeros, son homopolmeros y la unidad constitucional repetitiva es la resultante de esta. Sin embargo, cuando se polimerizan dos o ms monmeros diferentes se obtiene un copolmero, es decir un polmero con dos o ms tipos de unidades constitucionales repetitivas en la misma cadena. Al proceso de polimerizacin simultnea de estas mezclas de monmeros se le conoce como copolimerizacin. Por medio de la copolimerizacin se pueden obtener materiales con propiedades que difieren de las que tendran ambos homopolmeros por separado. Los copolmeros pueden poseer diferentes arreglos de sus meros constituyentes. Las posibilidades se muestran en la figura:(a) copolmero alternante, en el cual los meros se repiten uno cada vez; (b) aleatorio, los meros estn acomodados al azar y la frecuencia depende de la proporcin relativa de los monmeros iniciales; (c) bloque, los meros del mismo tipo tienden a agruparse en largos segmentos a lo largo de la cadena; y (d) injerto, los meros de un tipo se adhieren como ramas a un tronco de meros de otro tipo. El hule dieno de etilenopropileno, mencionado anteriormente, es uno del tipo de bloque.

Varias estructuras de copolmeros: (a) alternante, (b) al azar, (c) bloque y (d) injerto.

3.4 Cristalinidad Los polmeros pueden tener dos estructuras, la amorfa y la cristalina, aunque la tendencia a cristalizar es mucho menor que para los metales o los cermicos no vtreos. No todos los polmeros pueden formar cristales. Para aquellos que si pueden, el grado de cristalinidad (la proporcin de material cristalizado en la masa) es siempre menor que 100%. Conforme aumenta la cristalinidad en un polmero se incrementa: 1) La densidad 2) La rigidez, la resistencia y la tenacidad

3) La resistencia al calor y 4) si el polmero es transparente en el estado amorfo se convierte en opaco cuando cristaliza parcialmente. Numerosos polmeros son transparentes, pero para poseer esta propiedad deben estar en un estado amorfo (vtreo). Algunos de estos efectos pueden ilustrarse por la diferencia entre el polietileno de baja y de alta densidad, presentada en la tabla la razn subyacente entre las propiedades de los materiales es el grado de cristalinidad.

Tipo de polietileno Grado de cristalinidad Gravedad especfica Mdulo de elasticidad Temperatura de fusin

Baja densidad 55% 0.92 140 MPa 2390 F (1150 C)

Alta densidad 92% 0.96 700 MPa 2750 F (1350 C)

Tabla: Comparacin entre los polietilenos de baja y alta densidad

Los polmeros lineales consisten en largas molculas con miles de meros repetidos. La cristalizacin en estos polmeros involucra el plegado de estas molculas sobre si mismas hacia atrs y hacia delante para lograr un arreglo muy regular de los meros, como se representa en la figura. La regin cristalizada se llama cristalita. Debido a las tremendas longitudes de una sola molcula (en escala atmica), puede participar en ms de una cristalita. Tambin se pueden combinar ms de una molcula en una sola regin cristalina. Las cristalitas adoptan la forma de laminillas, como se ilustra en la figura, y se mezclan aleatoriamente con el material amorfo. Por consiguiente, un polmero cristaliza como un sistema de dos fases: cristalitas dispersadas dentro de una matriz amorfa.

Regiones cristalinas en un polmero: (a) molculas largas formando cristales mezclados al azar con el material amorfo y (b) laminilla de cadena plegada, forma tpica de una regin cristalizada.

Numerosos factores determinan la capacidad o tendencia de un polmero a formar regiones cristalinas dentro del material. Estos factores se pueden resumir como sigue: 1) slo los polmeros lineales pueden formar cristales.

2) la estreoregularidad de la molcula es crtica; los polmeros isotcticos siempre forman cristales, los sindiotcticos algunas veces forman cristales y los atcticos nunca forman cristales. 3) los copolimeros rara vez forman cristales, debido a su irregularidad molecular. 4) los enfriamientos lentos promueven la formacin y crecimiento de cristales, como sucede en los metales y en los cermicos. 5) las deformaciones mecnicas, como el estirado de termoplsticos calentados, tienden a alinear la estructura e incrementar la cristalizacin y 6) los plastificantes (productos qumicos que se aaden a los polmeros para ablandarlos) reducen el grado de cristalinidad. 4. POLIMEROS TERMOPLASTICOS Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total. Los principales son: 4.1 Polietileno (PE) ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos de polietileno van desde materiales de construccin y aislantes elctricos hasta material de empaque. Es barato y puede moldearse a casi cualquier forma, extrurse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Segn la tecnologa que se emplee se pueden obtener dos tipos de polietileno.

4.1.1Polietileno de Baja Densidad (LDPE). Dependiendo del catalizador, este polmero

se fabrica de dos maneras: a alta presin o a baja presin. En el primer caso se emplean los llamados iniciadores de radicales libres como catalizadores de polimerizacin del etileno.

4.1.2Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja presin

y en presencia de catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de alta densidad (HDPE). La principal diferencia es la flexibilidad, debido a las numerosas ramificaciones de la cadena polimrica a diferencia de la rigidez del HDPE. Se emplea para hacer recipientes y los

moldeados por soplado, como las botellas caos plsticos (flexibles, fuertes y

resistentes a la corrosin).El polietileno fibras muy finas en forma de red sirve hacer cubiertas de libros y carpetas, tapices para muros, etiquetas y batas plsticas.

en para

4.2 Polipropileno (PP) El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin data de los ltimos diez, debido a la falta de produccin directa pues siempre fue un subproducto de las refineras o

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de la desintegracin del etano o etileno. Posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y producen resinas de alta calidad. El polipropileno se utiliza para elaborar bolsas de freezer y microondas ya que tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja absorcin de humedad. Otras propiedades importantes son su dureza, resistencia a la abrasin e impacto, transparencia, y que no es txico. Asimismo se usa para fabricar carcazas, juguetes, valijas, jeringas, bateras, tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, cables, selladores, partes automotrices y suelas de zapatos. 4.3 Policloruro de vinilo (PVC) Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y a los productos qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se suele copolimerizar con otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos. El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles, alambres y cables elctricos; El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para riego, juntas, techado y botellas.

4.4Poliestireno (PS)
Hay varios polmeros, copolmeros y terpolmeros que se basan en el monmero del estireno (C8H8), de los que el mayor volumen corresponde al poliestireno (PS). Es un homopolmero lineal con estructura amorfa que en general resulta notable por su fragilidad. El PS es transparente, se colorea con facilidad y se moldea con rapidez, pero a temperaturas elevadas se degrada y varios solventes lo disuelven. Debido a su fragilidad, algunos grados de PS contienen de 5% a 15% de caucho, tipos para los que se emplea el trmino poliestireno de alto impacto (HIPS). Tienen tenacidad alta, pero son pobres en transparencia y resistencia a la tensin. Adems de las aplicaciones en moldeo por inyeccin (por ejemplo, juguetes moldeados, enseres domsticos), el poliestireno tambin se emplea para empacar, en forma de espumas de PS.

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4.5 Estireno acrilonitrilo (SAN) Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez que el poliestireno. Sin embargo no es transparente por lo que se usa en artculos que no requieren claridad ptica. Algunas de sus aplicaciones son la fabricacin de artculos para el hogar. 4.6 Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS) Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da un plstico de alta resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores. Sus cualidades son una baja temperatura de ablandamiento, baja resistencia ambiental y baja resistencia a los agentes qumicos 4.7 Politetrafluoretileno (PTFE) Comnmente conocido como tefln representa alrededor del 85% de la familia de polmeros llamados fluoropolmeros en la cual los tomos de flor reemplazan a los tomos de hidrgeno en la cadena de carbono el PTFE posee alta resistencia al ataque qumico y ambiental, no le afecta el agua, y posee buenas propiedades elctricas, buena resistencia al calor y un coeficiente de friccin muy bajo. Estas ltimas dos propiedades han promovido su uso en los utensilios domsticos de cocina como antiadherentes. Otras aplicaciones que dependen de la misma propiedad incluyen cojinetes no lubricados y componentes similares. El PTEE tambin tiene aplicaciones en equipo qumico y de procesamiento de alimentos.

5. POLIMEROS TERMOFIJOS Los plsticos termofijos no se usan tanto como los termoplsticos, quiz por las complicaciones adicionales del procesamiento que involucra el curado de los polmeros TS. El volumen mayor de termofijos son las resinas fenlicas, cuyo volumen anual es alrededor de 6% del total de plsticos en el mercado. Esto es significativamente menos que el polietileno, el termoplstico lder, cuyo volumen es de cerca de 35% del total. Los datos de participacin en el mercado se refieren al total de plsticos (TP ms TS). 5.1.-Resina de polister

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Se comercializa en dos envases separados, uno para la resina y otro para el catalizador, que se mezclan en el momento de emplearlo. Aplicando capas sucesivas sobre un molde se hacen piscinas, carroceras para coches, etc.

5.2.- Resina epoxi Posee mayor dureza que la de polister. Se utiliza como 5.3.-Melamina adhesivo en construccin, como

cimentacin para las bancadas de mquinas y para la fabricacin de pinturas que repelen el polvo.

Es ms resistente a los golpes que la baquelita, se comercializa en forma de chapas con las que se fabrican tableros para mesas y mobiliario de cocina.

5.4.-Silicones stos son polmeros inorgnicos y seminorgnicos, que se distinguen por la presencia de una unin repetitiva de siloxano (SiO) en su estructura molecular. Una formulacin comn combina el radical metilo (CH3) con (SiO) en distintas proporciones para obtener la unidad repetitiva, ((CH3)m)SiO), donde m establece la proporcionalidad. Segn las variaciones en su composicin y procesamiento, los polisiloxanos se producen en tres formas: fluidos, elastmeros y resinas termofijas que se analizan aqu, son entrecruzados. Cuando el entrecruzamiento es muy alto, los polisiloxanos forman sistemas rgidos de resina que se emplean para pinturas, barnices y otros recubrimientos, y en laminaciones tales como las tarjetas para circuitos impresos. Tambin se utilizan como materiales para moldearse y obtener piezas elctricas. Los silicones son notables por su buena resistencia al calor y por ser repelentes al agua, pero su resistencia mecnica no es tan grande como la de otros polmeros entrecruzados.

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6.- ELASTOMEROS Los elastmeros son polmeros capaces de desarrollar una deformacin elstica grande si se les sujeta a esfuerzos relativamente pequeos. Algunos elastmeros presentan extensiones de 500% o ms y regresan a su forma original. El trmino ms frecuente para un elastmero es, por supuesto, caucho. Los cauchos se dividen en dos categoras: 1) caucho natural, derivado de ciertos vegetales; y 2) elastmeros sintticos, que se obtienen con procesos de polimerizacin similares a los que se emplean para los polmeros termoplsticos termofijos. Antes de estudiar los cauchos naturales y sintticos, se analizarn las caractersticas generales de los elastmeros. 6.1 Caucho natural El caucho natural (CN) consiste sobre todo en poliisopreno, un polmero del isopreno (C5H8) de peso molecular alto. Se deriva del ltex, sustancia lechosa producida por varias plantas, la ms importante de las cuales es el rbol del hule (Hevea brasiliensis), que crece en los climas tropicales. El caucho se extrae del ltex por medio de distintos mtodos (por ejemplo, coagulacin, secado y roco) que eliminan el agua. El caucho natural crudo (sin vulcanizar) es pegajoso en agua caliente, rgido y frgil en la fra. Para formar un elastmero de propiedades tiles, el caucho natural debe vulcanizarse. Tradicionalmente, la vulcanizacin se ha llevado a cabo mezclando cantidades pequeas de azufre y otros productos qumicos con el caucho natural que luego se calientan. El efecto qumico de la vulcanizacin es crear entrecruzamientos; el resultado mecnico es que se incrementan la resistencia y la rigidez, pero se mantiene la elasticidad. El marcado cambio de las propiedades ocasionado por la vulcanizacin se observa en las curvas de esfuerzo-deformacin que se presentan en la figura.

Como material de ingeniera, el caucho vulcanizado es notable entre los elastmeros por su alta resistencia a la tensin, resistencia al corte, resiliencia (capacidad de recuperar su forma despus de la deformacin) y resistencia ante el desgaste y la fatiga. Su debilidad radica en que se

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degrada si se sujeta a calor, luz del sol, oxgeno, ozono y aceite. Algunas de estas limitaciones se reducen con el uso de aditivos. 6.2.- Caucho sinttico 6.2.1 Caucho cloropreno El policloropreno fue uno de los primeros cauchos sintticos que se desarrollaron (a principios de la dcada de 1930). Hoy se conoce como Neopreno, que es un caucho importante de propsitos especiales. Cristaliza cuando se estira para dar buenas propiedades mecnicas. El caucho cloropreno (CR) es ms resistente que el CN a los aceites, al clima, al ozono, al calor y a las llamas (el cloro hace que este caucho se auto extinga), pero algo ms caro. Sus aplicaciones incluyen mangueras para combustible (y otras partes automotrices), bandas transportadoras y juntas, pero no llantas. 6.2.2Caucho nitrilo ste es un copolmero vulcanizado de butadieno (50-75%) y acrilonitrilo (25-50%). Su nombre tcnico es caucho butadieno-acrilonitrilo. Tiene resistencia buena a la tensin y tambin a la abrasin, al aceite, a la gasolina y al agua. Estas propiedades lo hacen ideal para aplicaciones tales como tanques de gasolina y sellos, as como para calzado.

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CAPITULO VIII

MATERIALES COMPUESTOS
Un material compuesto est formado por dos o ms componentes y se caracteriza porque las propiedades del material final son superiores a las que tienen los materiales constituyentes por separado. Los materiales compuestos estn formados por dos fases; una continua denominada matriz y otra dispersa denominada refuerzo. El refuerzo proporciona las propiedades mecnicas al material compuesto y la matriz la resistencia trmica y ambiental. Matriz y refuerzo se encuentran separadas por la interfase.

Es posible disear compuestos que sean muy fuertes y rgidos, pero de peso muy ligero, lo que les da relaciones resistencia-peso y rigidez-peso varias veces mayores que las del acero o el aluminio. Estas propiedades son muy deseables para aplicaciones que van dela aviacin comercial al equipo deportivo.

Sus propiedades de fatiga por lo general son mejores que las de los metales comunes de ingeniera. Asimismo, es frecuente que la tenacidad sea mayor.

Se puede disear compuestos que no se corroan como el acero; esto es importante en los automviles y otras aplicaciones. Con los materiales compuestos es posible obtener combinaciones de propiedades que no son alcanzables con los metales, cermicos o polmeros. Con ciertos materiales compuestos es posible obtener superficies de mejor apariencia y control de su suavidad. 16

Junto con las ventajas, hay desventajas y limitaciones asociadas con los materiales compuestos. stas incluyen las siguientes: 1) las propiedades de muchos compuestos importantes son anisotropas, lo que significa que difieren de acuerdo con la direccin en que se miden; 2) muchos de los compuestos basados en polmeros son susceptibles al ataque qumico o de solventes, igual que los polmeros en s; 3) por lo general, los materiales compuestos son caros, aunque sus precios disminuyen conforme aumenta el volumen y4) algunos de los mtodos de manufactura para dar forma a los materiales compuestos son lentos y costosos. CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES COMPUESTOS 1.- Clasificacin segn la forma de los constituyentes Composites fibrosos: el refuerzo es una fibra, es decir, un material con una relacin longituddimetro muy alta. Las fibras pueden ser continuas o discontinuas (estas ltimas pueden ser aleatorias o unidireccionales). Ejemplo: epoxi con fibra de vidrio.

Compositesparticulados: el refuerzo son partculas equiaxiales, es decir, las dimensiones de las partculas son aproximadamente iguales en todas las direcciones. Ejemplo: caucho reforzado con negro de humo. Composites estructurales: son materiales constituidos por la combinacin de materiales compuestos y materiales homogneos. Se clasifican a su vez en materiales laminados (constituidos por apilamiento de lminas paralelas) o paneles sndwich (compuestos de ncleo y tapas)

2.- Clasificacin segn la naturaleza de los constituyentes Composites de matriz orgnica (polmeros). - presentan baja densidad - posibilidad de obtencin de piezas complicadas - son los ms utilizados en la actualidad

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Entre sus desventajas se incluye la poca resistencia frente al fuego.

Composites de matriz metlica (aleaciones de aluminio, titanio y magnesio) - mayor duracin - elevada conductividad trmica y elctrica - no absorben humedad - mayor resistencia al desgaste Su principal desventaja es su alto precio Composites de matriz mineral (cermica): almina, CSi (carburo de silicio), etc. Destacan porque resisten temperaturas elevadas y su principal desventaja su fragilidad y baja resistencia a choques trmicos. 3.- Clasificacin segn el tamao de la fase dispersa Microcomposites o composites convencionales: el tamao del refuerzo es del orden de la micra (10-6 m). A pesar de las mejores propiedades mecnicas de estos composites, tambin presentan problemas: - dificultad de procesado - no se pueden procesar para obtener lminas o fibras

Estos problemas son consecuencia de la diferencia de tamao entre el refuerzo y los componentes de la matriz (cadenas de polmero en el caso de los composites de matriz orgnica). Esta diferencia da lugar a interacciones dbiles entre la matriz y la interfase. Para evitar este problema y mejorar las interacciones se ha desarrollado un nuevo tipo de composite: Nanocomposites: el tamao del refuerzo es del orden del nanmetro (10-9 m=10-3micras). En este caso, las interacciones matriz-refuerzo se dan a nivel molecular.

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APLICACIONES Y LIMITACIONES DE LOS MATERIALES COMPUESTOS Las aplicaciones actuales exigen materiales de baja densidad y buenas propiedades mecnicas (elevada rigidez y resistencia). Esta combinacin de propiedades no se puede conseguir con los materiales convencionales: metales, polmeros y cermicos. El desarrollo de los composites ha permitido la mejora de las propiedades de los materiales. Ventajas que presentan los materiales compuestos - Alta resistencia especfica (resistencia/densidad) y rigidez especfica (rigidez/densidad) - Posibilidad de adaptar el material el esfuerzo requerido gracias a la anisotropa

Los materiales compuestos de matriz polimrica se utilizan en la industria automovilstica, naval, aeronutica, aeroespacial, electrnica, de material deportivo y de la construccin, reemplazando a los metales y otros materiales en muchas aplicaciones.

Perfiles

Tubos MATERIALES COMPUESTOS DE MATRIZ ORGNICA: CONSTITUYENTES Matrices. Generalidades La matriz cumple varias funciones en el material compuesto: - Su funcin principal es soportar la carga aplicada y transmitirla al refuerzo a travs de la interfase. Para ello la matriz debe ser deformable - Proteger las fibras del medio externo y mantenerlas unidas. Esta funcin requiere una buena compatibilidad entre matriz y refuerzo.

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Las matrices polimricas pueden ser termoestables o termoplsticas en funcin de si presentan o no reticulaciones: a.- Las matrices termoestables presentan uniones covalentes formadas en la reaccin de reticulacin o curado. Estas matrices presentan las siguientes caractersticas. - Son fciles de procesar antes del curado debido al bajo peso molecular de las resinas precursoras o prepolmeros. - Debido a la formacin de reticulacin son ms tenaces. - Son ms frgiles que las termoplsticas. b.- Las matrices termoplsticas no tienen uniones permanentes entre cadenas porque no reticulan. Estas matrices presentan las siguientes caractersticas. - Son ms difciles de procesar ya que deben tener un alto peso molecular para presentar buenas propiedades mecnicas. - Se pueden reciclar ya que se reblandecen al calentar y vuelven a la forma slida al enfriarlos. MATRICES TERMOESTABLES Las resinas termoestables son aquellas que sufren una serie de reacciones qumicas, llamadas de curado o reticulacin, dando lugar a un producto rgido, insoluble e infusible. La obtencin de matrices termoestables se da en dos etapas: a) En la planta qumica se polimeriza parcialmente el monmero formando cadenas lineales. b) En la planta de produccin donde se completa la reticulacin bajo calor y presin.

REFUERZOS

El segundo componente de un material compuesto es el refuerzo. Este componente tiene como funcin transmitir las cargas a la matriz, por lo tanto define la mayor parte de las caractersticas mecnicas del material como la resistencia y la rigidez. Puede suponer un 20-80% en volumen del material compuesto. Las fibras son el refuerzo ms utilizado en los materiales compuestos de matriz polimrica.

Fibra de vidrio Es la ms utilizada debido las siguientes caractersticas: - Su resistencia mecnica especfica (resistencia traccin/densidad) superior a la del acero. La resistencia especfica se define: resistencia traccin/densidad - Buena relacin propiedades/coste - Estabilidad dimensional - Facilidad de fabricacin - Buena resistencia trmica

Fabricacin de la fibra de vidrio

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El vidrio est formado por slice (SiO2) y xidos (Al2O3, MgO, CaO, etc.). La fibra de vidrio se obtiene mediante la fusin de sus componentes en un horno y posterior estiramiento del material a su salida por una serie de hileras La fibra de vidrio se recubre con un material denominado ensimaje que protege la superficie del deterioro por friccin o abrasin y facilita la unin entre la fibra y la matriz.

Tipos de fibra de vidrio Existen varios tipos que se diferencian en su composicin qumica y que por lo tanto presentan diferentes propiedades: - E (elctrico) (vidrio-E): es el ms utilizado por su buena relacin propiedades/precio. - R (resistance) y S (strength): destaca por sus buenas propiedades mecnicas. - C (chemical): destaca por su buena resistencia qumica. Se puede utilizar en las capas superficiales de estructuras sometidas a atmsferas agresivas. - D (dielectric): tiene excelentes propiedades dielctricas y se utiliza en circuitos electrnicos. Presentaciones de la fibra de vidrio Se caracterizan por medio de dos valores: - Titulo: relacin entre el peso y longitud de un hilo (depende del dimetro y nmero de filamentos de un hilo) (g/km). - Gramaje: relacin entre el peso de un tejido y su superficie (g/mm2)

Existen varios tipos de presentaciones: - Roving: bobina de hilos continuos (conjunto de filamentos) - Mat de hilos cortados: fieltros de hilos cortados y aglomerados entre s mediante un ligante qumico. - Mat de hilos continuos: fieltro de hilos continuos y aglomerados entre s mediante un ligante qumico. Permite un alargamiento regular en todas las direcciones - Mat de superficie o velo: fieltros de hilos cortados, ligados fuertemente y calandrados - Tejido: formados por conjuntos de hilos entrelazados en dos direcciones.

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Fibra de carbono La estructura de la fibra de carbono est formada por planos de anillos hexagonales de tomos de carbono unidos covalentemente. La unin entre planos es por medio de dbiles fuerzas de Van der Waals. Las capas de grafito se orientan paralelas al eje de la fibra lo que da lugar a un material de alto mdulo y resistencia. La fibra de carbono se puede obtener por dos materias primas: PAN (poliacrilonitrilo) (-CH2CHCN-) y brea. La forma ms econmica es la obtencin a partir de brea, sin embargo, es ms frecuente obtener la fibra de carbono a partir del PAN: Para obtener fibra de carbono a partir del PAN, las fibras de este material se carbonizan en presencia de oxgeno. Dependiendo de la temperatura de tratamiento se pueden obtener fibras con diferentes propiedades mecnicas: a mayor temperatura, mayor costo del tratamiento y mayor mdulo elstico de la fibra.

Existen dos tipos principales de fibra de carbono: - Fibras HT (High Toughness, alta tenacidad): tienen mejores propiedades mecnicas que la fibra de vidrio, pero peores que el otro tipo de fibra de carbono. Su ventaja es su precio econmico. - Fibras HM (High Modulus, alto mdulo) tienen las mejores propiedades mecnicas.

Su desventaja es su alto precio. Entre las ventajas de la fibra de carbono destacan: - Resistencia qumica - Coeficiente de dilatacin trmica bajo - Propiedades especficas elevadas Entre sus desventajas cabe resaltar: - Alto precio - En contacto con los metales se genera diferencia de potencial que provoca corrosin. Fibras polimricas a) Las ms utilizadas son las fibras de aramida (nombre comercial Kevlar). Se obtienen por hilado de poliamidas aromticas. Para ello una disolucin de polmero se extruye en un bao que contiene agua fa y se le aade un coagulante. Tienen un mdulo elstico superior a la fibra de vidrio pero inferior a la de carbono. Se utilizan cuando se necesita buenas propiedades mecnicas y ligereza. b) Fibras de polietileno: se obtienen por extrusin en estado slido o por hilado de una solucin de polietileno de alto peso molecular. Sus propiedades son similares a las de las fibras de aramida pero su bajo punto de fusin hace que sus propiedades disminuyan rpidamente con la temperatura. Adems tiene poca adhesin a la matriz.

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MATERIALES HBRIDOS DE REFUERZO Estn formados por la conjuncin de dos o ms tipos de fibras. La combinacin ms utilizada est formada por fibras de vidrio y carbono en matriz polimrica. El compuesto obtenido tiene mejores propiedades que si slo tuviera fibra de vidrio y es ms barato que si estuviera formado nicamente por fibras de carbono. Las fibras se pueden alinear y mezclar ntimamente o se pueden laminar en capas alternadas.

MATERIALES SANDWICH Una estructura sndwich est compuesta principalmente por tres elementos: a) Alas: compuestas por unas lminas delgadas, resistentes y generalmente con mejores propiedades que el resto de componentes. Se caracteriza por su rigidez y su resistencia a la compresin. b) Ncleo: es un material ligero cuya funcin principal es separar las alas y transmitir los esfuerzos cortantes de un ala a la otra. Se caracteriza por su baja rigidez y resistencia en traccin. c) La interfase de unin entre las alas, y el ncleo, que tiene como objeto mantener unidos el ncleo y las alas y permitir la transferencia de las cargas entre ambos.

Los plsticos reforzados tienen una elevada resistencia pero su rigidez no es lo suficientemente elevada para algunas aplicaciones. Los materiales sndwich, por el contrario, presentan una elevada sin apenas incremento de peso. Estas estructuras son las ms utilizadas en el rea de los materiales compuestos. Los materiales sndwich presentan las siguientes ventajas: Alta resistencia y rigidez especficas Aislamiento trmico y acstico Gran capacidad de absorcin de energa Entre sus desventajas destaca la complejidad del control de calidad.

Materiales utilizados para las alas a) Metlicos: acero y aleaciones de aluminio b) No metlicos: madera laminada, cemento, composites de matriz polimrica reforzados con fibra. Estos ltimos son los ms utilizados.

Materiales utilizados para los ncleos Se pueden utilizar diferentes materiales que deben tener las siguientes propiedades: Baja densidad Resistencia a la cortadura

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Rigidez perpendicular a las caras Aislamiento trmico Los principales tipos de ncleo son: corrugados, nido de abeja, balsa de madera y espumas celulares.

Nido de abeja Estn formados por celdas que pueden tener diferentes formas pero la ms frecuente es la celda hexagonal. Destacan por sus elevadas propiedades mecnicas (resistencia y mdulos especficos). Su principal desventaja es el precio. Existen dos mtodos de fabricacin de ncleos de nido de abeja: - Procesos de expansin Las lminas de material que formarn el ncleo se unen con un adhesivo y se expanden. Es el mtodo ms empleado. - Procesos de corrugado u ondulacin Las lminas sufren un proceso de ondulacin al pasar entre cilindros acanalados que producen la ondulacin deseada.

Para la produccin de ncleos de nido de abeja se pueden utilizar diferentes materiales: - Aluminio se han utilizado mucho en la industria aeroespacial debido a sus elevadas propiedades especficas a pesar de su alto costo. - Papel Kraft: es papel impregnado con resina. Este tipo de ncleo es barato pero, an as, presenta aceptables propiedades mecnicas. - Plstico reforzado con fibra. Se utilizan fibras de vidrio, aramida o carbono impregnadas en una matriz fenlica. Se caracteriza por presentar menor densidad que el aluminio pero peores propiedades mecnicas. Ncleo de balsa Se caracteriza por una estructura de celdas cerradas. Este tipo de ncleo se caracteriza principalmente por su facilidad de uso, excelente durabilidad y propiedades mecnicas.

Espumas Las espumas son dispersiones de grandes volmenes de gas en pequeos volmenes lquidos con burbujas que crecen mucho, quedando muy cerca unas de otras, con delgadas capas de lquido entre ellas que solidifica.

Las principales ventajas de este tipo de ncleo son: Capacidad de aislamiento trmico y acstico

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Transparente al radar

Su principal desventaja es su poca resistencia a la llama que puede mejorarse con la incorporacin de aditivos halogenados.

Las propiedades de la espuma dependen de una serie de factores como: Composicin del polmero Estado del polmero (orientacin, cristalinidad, etc.) Densidad de la espuma Estructura de las celdillas Composicin del gas espumante

MATERIALES COMPUESTOS DE MATRIZ ORGNICA: PROCESOS DE FABRICACIN Los procesos de fabricacin de materiales compuestos se pueden dividir en funcin del molde en procesos de molde abierto y de molde cerrado. Dependiendo del material de partida se dividen en: - Mtodo o va hmeda: el transformador impregna el refuerzo seco con la resina catalizada. - Mtodo o va seca: se utiliza un semielaborado. Tambin se pueden clasificar en funcin del tipo de pieza que se puede obtener: figuras de revolucin, perfiles, etc. PROCESOS DE MOLDE ABIERTO A- MOLDEO SIN PRENSA -Moldeo por contacto manual -Moldeo por proyeccin simultnea -Moldeo a vaco o a presin de aire -Moldeo con autoclave

B- REALIZACIN DE ESTRUCTURAS DE REVOLUCIN -Moldeo por enrollamiento filamentario -Moldeo por centrifugacin

C- REALIZACION DE ESTRUCTURAS PERFILADAS -Estratificacin contina entre films PROCESOS DE MOLDE CERRADO A- MOLDEO CON PRENSA -Compresin en fro -Compresin en caliente

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-Moldeo por compresin de SMC (SheetMouldingCompound) -Estampacin de termoplsticos reforzados (GMT: glassmatthermoplastics). -Inyeccin de termoestables o termoplsticos -Moldeo por transferencia de resina (RTM: Resin Transfer Moulding)

B- REALIZACIN DE ESTRUCTURAS PERFILADAS -Moldeo por pultrusin

Proceso de pultrusin

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CAPITULO IX

MATERIALES CERAMICOS
I.- OBJETIVOS DE APRENDIZAJE 1. Definir y clasificar los materiales cermicos, las cermicas tradicionales y las de ingeniera. 2. Describir varios mtodos de procesamiento para las cermicas. 3. Que el alumno aprenda las propiedades mecnicas de las cermicas y el mecanismo correspondiente de deformacin, endurecimiento y falla de los cermicos. 4. Aprender las propiedades trmicas de las cermicas. 5. Clasificar varios tipos de vidrios cermicos, la temperatura de transicin vtrea, los mtodos de conformacin y la estructura del vidrio. 6. Caracterizar algunos recubrimientos y aplicaciones de las cermicas. 7. Explicar el uso de materiales cermicos en aplicaciones de nanotecnologa.

II.- INTRODUCIN En general, los materiales cermicos son tpicamente duros y frgiles con baja tenacidad y ductilidad tambin se comportan usualmente como buenos aislantes elctricos y trmicos debido a la ausencia de electrones conductores. Normalmente poseen temperaturas de fusin relativamente altas y, as mismo, una estabilidad qumica relativamente alta en muchos ms agresivos debido a la estabilidad de su enlaces debido a estas propiedades los materiales cermicos son indispensables para muchos diseos en ingeniera. III.- ESTRUCTURA CRISTALINA DE CERMICAS Se caracterizan por tener enlace covalente y inico, ms fuerte que el enlace metlico y son la causa de su dureza y tenacidad, la forma de sujecin de los electrones en las molculas de estos elementos hacen que sean conductores pobres. Los fuertes enlaces dotan a estos materiales de altas temperaturas de fusin. Tienen estructura cristalina ms compleja que la de los materiales metlicos. Hay varias razones para esto: 1. Con tomos de diferente tamaos. 2. Las fuerzas inicas son tambin diferentes para cada material cermico (slice diferente del aluminio). 3. Unin de ms de dos elementos PROPIEDADES MECNICAS

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Los materiales cermicos deberan ser ms resistentes que los materiales metlicos pero su fina estructura de sus enlaces evitan que hayan deslizamientos, mecanismo base para una deformacin clsica. Los materiales cermicos al igual que los metales, tienen las mismas imperfecciones cristalinas (vacantes, tomos desacomodados, pequeas fisuras y grietas), todo eso tiende a concentrar esfuerzos y el material metlico falla por fractura. PROPIEDADES FSICAS - Pesan menos que los metales, pero ms que los polmeros. - Baja conductividad elctrica. - Baja conductividad trmica. - Baja expansin y fallas trmicas. IV.-CLASIFICACION DE LOS CERAMICOS Para fines de organizacin los materiales cermicos se clasifican en tres tipos bsicos: Cermicos tradicionales Nuevos cermicos Vidrios A.- CERMICOS TRADICIONALES Estn constituidos por tres tipos bsicos: arcilla slice y feldespato la arcilla est compuesta principalmente por silicatos de aluminio hidratados AL2O3 SiO2 h2o con pequeas cantidades de otros xidos como TiO2 Fe2O3 MgOCaO Na2O Y K2O. Las arcillas en los materiales cermicos tradicionales se pueden trabajar antes de que el material se endurezca por el fuego y constituyen el cuerpo principal del material. Productos estructurales de la arcilla tales como ladrillos para la construccin tuberas de desage tejas de drenaje tejas de cubiertas y losetas para pisos estn hechos de arcilla natural que contiene los tres componentes bsicos. MATERIAS PRIMAS Las arcillas El slice ( El feldespato LA ALUMINA El carbn de silicio ).-

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B.- NUEVOS CERMICOS Se refiere a materiales cermicos creados en forma sinttica. Los nuevos cermicos son por lo general ms sencillos en cuanto a su qumica que los tradicionales. La diferencia se basa en los mtodos de procesamiento que en la composicin qumica. xidoscermicos:El ms importante es la almina, se saca de la bauxita pero a travs de un horno elctrico, baja conductividad trmica y resistencia a la corrosin, buena dureza en caliente. Se usa para abrasivos, y cermicas aislantes (Bujas). Carburos:Se usan para herramientas WC (carburo de tungsteno) TiC (carburo de titanio) TaC (carburo de tantalio) Se caracterizan por su dureza y resistencia al desgaste. La fuente usual del carbono para estas reacciones es el carbn de humo.

Nitruros: 1. Nitruros de silicio: motores de cohetes, crisoles para hornos. 2. Nitruros de boro: Tienen una dureza similar al diamante pero no compite como herramienta (muy costoso). 3. Nitruros de titanio: es conductor de la electricidad y se usa para recubrir superficies de herramientas, tiene alta dureza y resistencia al desgaste. 4. Sialn: similitud en propiedad con el silicio pero con mejor resistencia a la oxidacin y a las altas temperaturas. 5. Vidrio: se conoce desde hace ms de 4000 aos A.C.; tiene una estructura amorfa y adquiere su estado vtreo cuando se ha dado un tiempo insuficiente durante el enfriamiento desde la fundicin para permitir que se forme una estructura cristalina. Su principal componente es la Slice. C.-VIDRIOS Los materiales cermicos amorfos suelen llamarse simplemente vidrios. El vidrio es un producto inorgnico fundido (a altas temperaturas, cercanas a 1500C) que ha sido enfriado hasta un estado slido, donde se le ha dado una determinada forma. El vidrio comn se forma por el calentamiento de arena de slice (SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y carbonato de calcio (CaCO3). Los cuerpos en estado vtreo se caracterizan por presentar un aspecto slido con cierta dureza y rigidez y que ante esfuerzos externos moderados se deforman de manera generalmente

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elstica. Sin embargo, al igual que los lquidos, estos cuerpos son pticamente istopos, transparentes a la mayor parte del espectro electromagntico de radiacin visible. Cuando se estudia su estructura interna a travs de medios como la difraccin de rayos X, da lugar a bandas de difraccin difusas similares a las de los lquidos. Si se calientan, su viscosidad va disminuyendo paulatinamente como la mayor parte de los lquidos- hasta alcanzar valores que permiten su deformacin bajo la accin de la gravedad, y por ejemplo tomar la forma del recipiente que los contiene como verdaderos lquidos. No obstante, no presentan un punto claramente marcado de transicin entre el estado slido y el lquido o "punto de fusin". Todas estas propiedades han llevado a algunos investigadores a definir el estado vtreo no como un estado de la materia distinto, sino simplemente como el de un lquido subenfriado o lquido con una viscosidad tan alta que le confiere aspecto de slido sin serlo. Esta hiptesis implica la consideracin del estado vtreo como un estado metaestable al que una energa de activacin suficiente de sus partculas debera conducir a su estado de equilibrio, es decir, el de slido cristalino.

V.- ESTRUCTURAS DE SILICATOS Gran nmero de materiales cermicos contienen estructuras de silicatos que constan de tomos de silicio y oxgeno (iones) enlazados entre s en diversas distribuciones. Adems, gran nmero de minerales naturales como arcillas, feldespatos y micas son silicatos, puesto que el silicio y el oxgeno son los dos elementos ms abundantes en la corteza terrestre. Muchos silicatos son tiles para materiales de ingeniera debido a su bajo costo, disponibilidad y propiedades especiales.

1.- UNIDAD ESTRUCTURAL BSICA DE LAS ESTRUCTURAS DE SILICATOS El bloque de construccin bsico de los silicatos es el ion tetradrico (SiO44-).El enlace SiO en la estructura SiO44- es, aproximadamente, 50 por ciento covalente y 50 por ciento inico. Debido al pequeo ion altamente cargado de Si4+, se crean fuerzas de enlace fuertes dentro de los tetraedros de SiO44- y, como resultado, las unidades de Si0 estn unidas normalmente esquina con esquina y rara vez arista con arista. 2.- ESTRUCTURAS INSULAR, CADENA Y ANILLO DE SILICATOS Como cada oxgeno del tetraedro de silicato tiene un electrn disponible para enlazarse, se pueden producir muy diferentes tipos de estructuras de silicato. La estructura insular del silicato se produce cuando iones positivos se enlazan con oxgenos del tetraedro del SiO. Por ejemplo, los iones Fi2+ y Mg2+ se combinan con SiO para formar la olivina, que tiene la frmula qumica bsica (Mg,Fe)2SiO4.

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3.- ESTRUCTURAS LAMINARES DE SILICATOS Las estructuras laminares de silicatos se forman cuando tres esquinas de un mismo plano de un tetraedro de silicato estn enlazadas a las esquinas de otros tres tetraedros de silicato. Esta estructura tiene la frmula qumica unitaria de S Estas lminas de silicato pueden enlazarse con otros tipos de lminas estructurales debido a que queda todava un oxgeno no enlazado en cada tetraedro de silicato. 4.- REDES DE SILICATO SLICE: Cuando las cuatro esquinas del tetraedro de SIO comparten tomos de oxgeno, se produce una red de SiO2 llamada slice. Por arriba de los 1710C la slice es lquida. La slice es un componente importante de muchas cermicas tradicionales y de muy diversos tipos de vidrios. FELDESPATOS: Hay muchos silicatos que se encuentran en la naturaleza que tienen un nmero infinito de redes de silicatos tridimensionales. Entre los silicatos reticulares importantes para la industria figuran los feldespatos, que se cuentan tambin entre los principales componentes de las cermicas tradicionales. En el feldespato de estructura reticular de silicatos, algunos iones Al3+ reemplazan a algunos iones Si4+ para formar una red con carga neta negativa. Esta carga negativa se equilibra con grandes iones alcalinos y alcalinotrreos como Na+ K+, Ca2+ y Ba2+, que se colocan en las posiciones intersticiales. VI.- PROCESAMIENTO DE CERMICAS La mayora de los productos cermicos tradicionales y tcnicos son manufacturados compactando polvos o partculas en materiales que se calientan posterior mente a enormes temperaturas para enlazar las partculas entre si. Las etapas bsicas para el procesado de cermicos por aglomeracin de partculas son: 1. preparacin del material. 2. moldeado o colada; 3. tratamiento trmico del secado y orneado por calentamiento de la pieza de cermica a temperaturas suficientemente altas para mantener las partculas enlazadas. PREPARACION DE MATERIALES La mayora de los productos en tan fabricados por aglomeracin de partculas. Las materias primas de estos productos varan dependiendo de las propiedades requerida de la pieza de cermica terminada. Las partculas y otros ingredientes, tales como cimentadores y lubricantes pueden ser mesclados en seco o en hmedo. Para productos cermicos que no necesitan tener propiedades muy crticas, tales como los ladrillos comunes y tubera para alcantarillado y otros productos arcillosos.

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CONFORMADO. Los productos cermicos fabricados por aglomeracin de partculas pueden conformarse mediante varios mtodos en condiciones secas, plsticas o liquidas. Los procesos de conformado en frio son predominaste en la industria cermica, pero los procesos de moldeado en caliente tambin se usan con frecuencia. PRENSADO. La materia prima cermica puede ser prensada en estado seco, plstico o hmedo dentro de un troquel para formar productos con una forma determinada. PRENSADO EN SECO. Este mtodo se usa frecuente mente para productos refractarios (material de alta resistencia trmica) y componentes cermicos electrnicos. Este proceso se puede definir como la compactacin uniaxialsimultnea y la conformacin de un polvo granulado junto con pequeas cantidades de agua o cimentadores orgnicos de un troquel. COMPACTACIN ISOMTRICA. En este proceso el polvo cermico se carga en un recipiente flexible (generalmente de caucho) hermtico (llamado cartucho) que est adentro de una cmara de fluido hidrulico que se aplica presin. VITRIFICACIN. Algunos productos de cermica, como porcelana, productos estructurales de arcilla y algunos componentes electrnicos, contienen una fase vtrea. Esta fase vtrea sirve como un medio de reaccin para que la difusin pueda llevarse a cabo a una temperatura ms baja que en el resto del material cermico slido. Durante la coccin de estos tipos de materiales cermicos, se lleva a cabo un proceso denominado vitrificacin por el cual la fase vtrea se funde y llena los espacios porosos del material.

VII.-CERMICOS DE INGENIERA
En contraste con los cermicos tradicionales que se basan principalmente en la arcilla los cermicos tcnicos o de ingeniera estn constituidos principalmente por compuestos puros o casi puros; principalmente xidos carburos o nitraros, algunos de los cermicos ms importantes de la ingeniera son almina, nitruro de silicio, carburo de silicio y zirconita, combinados con algunos otros xidos refractarios. a continuacin se ofrece una breve descripcin de algunas propiedades, procesos y aplicaciones de varios materiales cermicos importantes. Almina: la almina se desarroll originalmente para tubos refractarios y crisoles de alta pureza de utilizacin a elevadas temperaturas; pero ahora tiene aplicaciones mucho ms variadas, ejemplo: de la almina es en materiales aislantes de las bujas. Nitruro de silicio: los materiales cermicos con nitruro tienen combinaciones tiles y de propiedades mecnicas ingenieriles como resistencia al impacto y propiedades refractarias. Se han desarrollado cuatro procesos principales para el nitruro de silicio: proceso por reacciones de unin RBSN, proceso de compactacin en caliente de nitruro de silicio HPSN, proceso de

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nitruro de silicn sinterizado SSN y proceso de nitruro de silicn de compactacin isosttica en caliente HIP-SN . Carburo de silico. Los ceramios de altas prestaciones del tipo carburo de silicio tiene propiedades muy importantes, ya que su dureza es alta dureza, son inertes qumicamente, tiene buena resistencia a la abrasin y a la oxidacin a altas temperaturas. Para hacer carburo de silicio sinterizado por reaccin se infiltra en polvo compacto de SiC y carbono con silicio fundido que reacciona con el carbono para formar SiC uniendo los granos orignelas del SiC.

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CAPITULO X

NORMAS DE ESPECIFICACION EN ACEROS

INTRODUCCIN Bsicamente, la normalizacin es comunicacin, -entre productor, consumidor o usuario- basada en trminos tcnicos, definiciones, smbolos, mtodos de prueba y procedimientos. Es, adems, una disciplina que se basa en resultados ciertos adquiridos medio de la ciencia, la tcnica y la experiencia- y fruto de un balance tcnico-econmico del momento. En sntesis, es una actividad primordial en la evolucin econmica de cualquier pas. NORMALIZACIN En resumen, la normalizacin es, el proceso de elaboracin y aplicacin de normas; son herramientas de organizacin y direccin. La Asociacin Estadounidense para Pruebas de Materiales (ASTM, por sus siglas en ingls) define la normalizacin como el proceso de formular y aplicar reglas para una aproximacin ordenada a una actividad especfica para el beneficio y con la cooperacin de todos los involucrados. ASPECTOS FUNDMENTALES DE LA NORMALIZACIN El objetivo fundamental de la normalizacin es elaborar normas que permitan controlar y obtener un mayor rendimiento de los materiales y de los mtodos de produccin, contribuyendo as a lograr un nivel de vida mejor. Las normas, producto de esta actividad deben comprender tres aspectos fundamentales: La simplificacin La unificacin La especificacin

SIMPLIFICACION Un mismo producto puede hacerse de muchas maneras y, no obstante, ser apto para el uso que se le ha asignado. Siempre es posible suprimir parte de las formas que responden al capricho, la fantasa o a la falta de comunicacin entre diseador y usuario. La seleccin de un tipo de producto y la supresin de los que se consideran menos adecuados reduce gastos, lo que se traduce en ganancia de tiempo y dinero; menos modelos significan evitar la repeticin de estudios y diseos, mayor facilidad en los mtodos produccin, menos quipo y herramienta, manejo de menor cantidad de materiales e inventarios reducidos. UNIFICACIN Otro aspecto fundamental dentro de las normas es el conjunto de medidas necesarias para conseguir la intercambiabilidad y la interconexin y la interconexin de las piezas. La unificacin conduce a la identidad de formas y dimensiones en tornillos, tomacorrientes, conexiones, accesorios, tuercas, etctera. ESPECIFICACION 34

El complemento de una norma corresponde a la especificacin, la cual tiene por objeto definir la calidad de los productos, es decir, establecer las exigencias significativas de calidad y sus mtodos de comprobacin, por tanto, especificar es definir la calidad por mtodos reproducibles y comprobables. 1. La especificacin debe tener una relacin directa con el uso que se le ha asignado al producto o servicio o bien con la fabricacin o suministro. 2. 3. Deben especificarse siempre las tolerancias en ms, en menos Deben preferirse las especificaciones cuantitativas a las cualitativas.

4. Las especificaciones deben ser concretas, completas, inequvocas, explcitas. Inteligibles y sistemticas. NORMA Prcticamente, norma es un documento resultado del trabajo de numerosas personas durante mucho tiempo, y normalizacin es la actividad conducente a la elaboracin, aplicacin y mejoramiento de las normas. NORMAS DE APLICACIN Dada la gran variedad de aceros existentes, y de fabricantes, ha originado el surgir de una gran cantidad de normativa y reglamentacin que vara de un pas a otro. CLASIFICACIN SEGN UNE-EN 10020:2001 Por composicin qumica Aceros no aleados Aceros aleados Segn la calidad Aceros no aleados Aceros aleados Aceros inoxidables

SISTEMA DE NUMERACIN DE LOS ACEROS SEGN EN 10020 se est imponiendo en Europa dada la consolidacin de la CEE. El esquema general 1. YY XX(XX) .-Donde 1. corresponde al nmero de grupo de material (1= aceros), para otros nmeros (del 2 al 9) se usan para otros materiales. . cualquier tratamiento o sin tratamiento trmico. 1. normalizado. 2. recocido. 3. tratamiento trmico para mejorar maquinabilidad o esferoidizacin. 4. templado y revenido o endurecido por precipitacin para bajas resistencias. 5. templado y revenido o endurecido por precipitacin. 6. templado y revenido o endurecido por precipitacin para obtener alta resistencia a la traccin. 7. conformado en fro. 8. conformado en fro y revenido muelle. 9. tratado de acuerdo a instrucciones particulares.

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.-YY sirve para indicar el nmero de grupo de acero de acuerdo alassiguienetes condiciones: a) Nmero de grupo de acero b) Caractersticas principales del grupo de acero c) Rm: Resistencia a la traccin. .-XX(XX) es el nmero de secuencia. Los dgitos entre parntesis son para posibles usos en el futuro. Esta numeracin secuencial comprende, como se ve, dos dgitos. Un incremento en el nmero de dgitos es necesario para equilibrar el incremento en los grados de acero a ser considerados. Segn el CENIM A continuacin se va a detallar el que establece el CENIM, Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, que clasifica los productos metalrgicos en: Clases Series Grupos Individuos La clase es designada por una letra segn se indica a continuacin: F: Aleaciones frreas L: Aleaciones ligeras C: Aleaciones de cobre V: Aleaciones varias

Por otro lado, las series, grupos e individuos sern indicados por cifras Esto se har de acuerdo ala clasificacin del acero segn la norma: Serie 1: F-100: Aceros finos de construccin general - Grupo F-110: Aceros al carbono - Grupo F-120: Aceros aleados de gran resistencia - Grupo F-130: Aceros aleados de gran resistencia - Grupo F-140: Aceros aleados de gran elasticidad - Grupo F-150: Aceros para cementar - Grupo F-160: Aceros para cementar - Grupo F-170: Aceros para nitrurar Serie 2: F-200: Aceros para usos especiales - Grupo F-210: Aceros de fcil mecanizado - Grupo F-220: Aceros de fcil soldadura - Grupo F-230: Aceros con propiedades magnticas - Grupo F-240: Aceros de alta y baja dilatacin - Grupo F-250: Aceros de resistencia a la fluencia Serie 3: F-300: Aceros resistentes a la corrosin y oxidacin - Grupo F-310: Aceros inoxidables - Grupo F-320/330: Aceros resistentes al calor Serie 4: F-400: Aceros para emergencia - Grupo F-410: Aceros de alta resistencia

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- Grupo F-420: Aceros de alta resistencia - Grupo F-430: Aceros para cementar Serie 5: F-500: Aceros para herramientas - F-510: Aceros al carbono para herramientas - Grupo F-520: Aceros aleados - Grupo F-530: Aceros aleados - Grupo F-540: Aceros aleados - Grupo F-550: Aceros rpidos Serie 6: F-600: Aceros comunes - Grupo F-610: Aceros Bessemer - Grupo F-620: Aceros Siemens - Grupo F-630: Aceros para usos particulares Serie 8: F-800: Aceros de moldeo - Grupo F-810: Al carbono de moldeo de usos generales - Grupo F-820: Al carbono de moldeo de usos generales - Grupo F-830: De baja radiacin - Grupo F-840: De moldeo inoxidables Segn UNE-36009 La designacin segn la UNE-36009 se basa en un cdigo con cuatro campos, y es un tipo de designar a los aceros que se sigue utilizando mucho en la industria. Como se ha dicho, es una codificacin que contiene cuatro campos, segn la forma siguiente: F- X Y ZZ El primer campo para la designacin de los aceros comienza por la letra mayscula F seguida de un guin. La primera cifra, X, que constituye el siguiente campo se utiliza para indicar los grandes grupos de aceros Aceros especiales: grupos 1, 2, 3, 4 y 5; Aceros de uso general: grupos 6 y 7; Aceros moldeados: grupo 8 La segunda cifra, Y, del campo siguiente establece los distintos subgrupos afines dentro de cada grupo, mientras que las dos ltimas cifras, ZZ, sin valor significativo, slo tienen por misin la clasificacin y la distincin entre elementos, segn se van definiendo cronolgicamente - Grupo 1: F-11XX: Aceros no aleados especiales para temple y revenido; F-12XX: Aceros aleados de calidad para temple y revenido; F-14XX: Aceros aleados especiales; F-15XX: Aceros al carbono y aleados para cementar; - Grupo 2: F-26XX: Chapas y bandas de acero aleado para calderas y aparatos a presin; - Grupo 3: F-3XXX: Aceros inoxidables de uso general;

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- Grupo 5: F-51XX: Aceros no aleados para herramientas; F-52XX: Aceros aleados para herramientas; F-53XX: Aceros aleados para herramientas de trabajo en caliente; F-55XX: Aceros para herramientas de corte rpido; F-56XX: Aceros para herramientas de corte rpido; - Grupo 6: F-6XXX: Aceros para la construccin. - Grupo 7: F-72XX: Aceros para semiproductos de uso general. F-73XX: Aceros al carbono para bobinas. F-74XX: Aceros al carbono para alambres. - Grupo 8: F-81XX: Aceros moldeados para usos generales. F-82XX: Aceros moldeados de baja aleacin resistentes a la abrasin. F-83XX: Aceros moldeados de baja aleacin para usos generales. F-84XX: Aceros moldeados inoxidables. Segn ASTM La norma ASTM (American SocietyforTesting and Materials) no especifica la composicin directamente, sino que ms bien determina la aplicacin o su mbito de empleo. YXX Donde, Y es la primera letra de la norma que indica el grupo de aplicacin segn la siguiente lista: A: si se trata de especificaciones para aceros; B: especificaciones para no ferrosos; C: especificaciones para hormign, estructuras civiles; D: especificaciones para qumicos, as como para aceites, pinturas, etc. E: si se trata de mtodos de ensayos; Otros... Segn AISI La norma AISI (American Iron and Steel Institute ) utiliza un esquema general para realizar la especificacin de los aceros mediante 4 nmeros: AISI ZYXX XX indica el tanto por ciento (%) en contenido de carbono (C) multiplicado por 100; Y indica, para el caso de aceros de aleacin simple, el porcentaje aproximado del elemento predominante de aleacin; Z indica el tipo de acero (o aleacin). o o o o o o o Z=1: si se trata de aceros al Carbono (corriente u ordinario); Z=2: si se tarta de aceros al Nquel; Z=3: para aceros al Nquel-Cromo; Z=4: para aceros al Molibdeno, Cr-Mo, Ni-Mo, Ni-Cr-Mo; Z=5: para aceros al Cromo; Z=6: si se trata de aceros al Cromo-Vanadio; Z=7: si se trata de aceros Al Tungsteno-Cromo; 38

o Z=8: para aceros al Ni-Cr-Mo Tambien se incorpora tambin letras adicionales: o E . . . . : para indicar Fusin en horno elctrico bsico. o . . . . H: para indicar Grados de acero con templabilidad garantizada. o C . . . .: para indicar Fusin en horno por arco elctrico bsico. o X . . . .: para indicar alguna desviacin del anlisis de norma. o TS . . .: para indicar que se trata de una Norma tentativa. o . . B ..: para indicar que se trata de Grados de acero con un probable contenido mayor de 0.0005% en boro. o . . . LC: para indicar Grados de acero con extra-bajo contenido en carbono (0.03% mx.). o . . . F: Grados de acero automtico. La norma AISI especifica a los aceros inoxidables utilizando 3 nmeros: - Aceros Inoxidables martensticos: 4XX: Base Cr. Medio-alto carbono. 5XX: Base Cr, Mo. Bajo carbono - Inoxidables ferrticos: 4XX: Base Cr. Bajo carbono. - Inoxidables austenticos: 3XX: Base Cr, Ni. Bajo carbono. 2XX: Base Cr, Ni, Mn. Bajo carbono.

Segn SAE La norma SAE (Society of AutomotiveEngineers) clasifica los aceros en distintos grupos: Aceros al carbono SAE 10XX, donde XX indica el contenido de Carbono (C) Aceros de muy bajo % de carbono (desde SAE 1005 a 1015) Aceros de bajo % de carbono (desde SAE 1016 a 1030) Aceros de medio % de carbono (desde SAE 1035 a 1053) Aceros de alto % de carbono (desde SAE 1055 a 1095) aceros de fcil maquinabilidad aceros resulfurados El esquema de denominacin de estos aceros, segn SAE, es de la siguiente forma: SAE 11XX y SAE 12XX Son aceros de alta maquinabilidad. SAE 11XX, donde el contenido de S oscila entre 0,08 - 0,13 %S; SAE 12XX, para este acero el contenido oscila entre 0,24 - 0,33 %S.

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 aceros de media aleacin Son aceros al Mn, y su denominacin segn SAE es del tipo SAE 15XXy su porcentaje de Mn vara entre 1,20 y 1,65, segn el %C. aceros aleados: Se considera que un acero es aleado cuando el contenido de un elemento excede uno o ms de los siguientes lmites: 1,65% de manganeso (Mn) 0,60% de silicio (Si) 0,60% de cobre (Cu) Ni Denominacin SAE: 23XX, 25XX. Mo Denominacin SAE: 40XX, 44XX Cr-Mo Denominacin SAE: 41XX Cr-Ni-Mo Denominacin SAE: 86XX Si-Mn Denominacin SAE: 92XX aceros inoxidables: Austenticos AISI 302XX, donde XX no es el porcentaje de C AISI 303XX Martensticos Estos son templables aceros para herramientas Se denominan segn las siguientes letras: W: Templables al agua. No contienen elementos aleantes y son de alto % de carbono (0,75 a 1.00%). 0 para indicar que slo son aptos para trabajo en fro, dado que si se aumenta la temperatura disminuye la dureza. A si estn templados al aire. D o de alta aleacin. Contienen alto % de carbono para formar carburos de Cr (1,10 1,80 %C). H Para trabajo en caliente Aceros rpidos T en base a tungsteno M en base a molibdeno S son aceros para herramientas que trabajan al choque. Ferrticos aceros de alta resistencia y baja aleacin La denominacin SAE de estos aceros es del tipo 9XX, donde XX 103 lb/pulg2, indica el lmite elstico del acero. 40

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