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Universidad de Sonora

Unidad Regional Sur

Divisin de Ciencias e Ingeniera Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas y Agropecuarias

Manual de Prcticas del Laboratorio de Qumica Orgnica II


Q.B Guadalupe Hern nde! Salomn Q. ".Alicia "odrgue! "om n Q. #eonardo $%lle! &erdugo

PRACTICA # 1 SNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES. OBTENCION DE UN ALQUENO: 2-METIL-2-BUTENO OBJETIVO Obtener el alqueno 2-metil-2-buteno por medio de la deshidratacin del alcohol ter-amlico. INTRODUCCION A los alquenos de frmula C5H10 se les aplica el t rmino !amileno". #odos los amilenos son compuestos conocidos $ f%cilmente asequibles. &n esta pr%ctica se preparar% un amileno a partir del alcohol ter-amlico '2-metil-2-butanol(. &sta reaccin de deshidratacin puede transcurrir tericamente en dos direcciones para dar dos productos) pero el producto principal es el representado en la si*uiente reaccin+ CH, CH,CH2CCH, - H2.O/ OH 100C CH, CH,CH0CCH, - H2O

&sto est% de acuerdo con la re*la *eneral de que en la deshidratacin de alcoholes catali1ada por %cido) en la que se pude formar dos olefinas ismeras) el %tomo de hidr*eno que se elimina es del carbono ad$acente al que posee el OH que ten*a el menor n2mero de %tomos de hidr*enos form%ndose as la olefina m%s ramificada. MATERIAL 1 equipo de 3uic4-fit 2 soportes 1 matra1 erlenme$er de 100 ml 1 probeta de 10 ml 2 probetas de 50 ml 1 perilla 2 pin1as para bureta REACTIVOS 67nO/ al 0.,8 1 1 1 1 1 1 tela de asbesto mechero aro soporte ba5o mara cuba hidroneum%tica termmetro de 100 C

H2.O/

Alcohol ter-amlico 9aOH al 108

CaCl2 PARTE EXPERIMENTAL

1. :repare una me1cla 1+2 de %cido sulf2rico-a*ua) a5adiendo cuidadosamente) $ en peque5as porciones) 1/ ml de H 2.O/ conc. a 2; ml de a*ua fra en un matra1 de fondo redondo de 100 ml. &l matra1 debe enfriarse despu s de cada adicin mo<i ndolo sua<emente en un ba5o de hielo. 2. A5ada) enfriando $ a*itando) 2= ml de alcohol ter-amlico. &l matra1 se pone sobre un ba5o de <apor) su>eto a un soporte $ conectado a un refri*erante eficiente) dispuesto para la destilacin. .e destila reco*i ndose en un matra1 erlenme$er rodeado de hielo. ,. &l producto fro se pasa a un embudo de separacin $ se a5ade 10 ml de una solucin fra de 9aOH al 108. .e in<ierte el embudo) se abre la lla<e para i*ualar la presin interior con la atmosf rica) una <e1 cerrada la lla<e) se a*ita de <e1 en cuando para abrir la lla<e e i*ualar la presin. /. Abra la lla<e $ se <ierte la capa acuosa inferior) se desecha $ se pasa el alqueno a un matra1 peque5o $ seco. .e a5ade 1 *ramo de cloruro de calcio anhidro) se de>a reposar) enfri%ndolo e?teriormente $ a*itando de <e1 en cuando. 5. Cuando el alqueno est seco) lo que se <er% por la ausencia de turbide1) se pasa a un matra1 de destilacin peque5o) pro<isto de termmetro) se destila) calentando en un ba5o de a*ua) reco*i ndose lo que destile entre ,= @ /, C en un matra1 rodeado de hielo. A. Binalmente) se comprueba la insaturacin del alqueno) a5adiendo a 1 o 2 *otas de ste) una solucin acuosa de perman*anato de potasio al 0., 8.

PRACTICA # 2 PROPIEDADES QUMICAS DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS Y CICLOALIFATICOS SATURADOS E INSATURADOS OBJETIVO &l alumno comprobar% e?perimentalmente el comportamiento qumico de alcanos) alquenos $ sus correspondientes cclicos. INTRODUCCION &l comportamiento qumico de todo compuesto se debe a su *rupo funcionalC as como un alcano $ sus cclicos est%n formados solo por enlaces simples) los alquenos $ sus cclicos tienen doble enlace lo cual hace que estos 2ltimos sean m%s reacti<os debido a que poseen pares de electrones sin compartir) caracterstica que no tienen los primeros. Debido a lo anterior) los alcanos $ cicloalcanos dan reacciones de sustitucinC los alquenos $ cicloalquenos de adicin. FUNDAMENTO Ea falta de reacti<idad de los alcanos frente a la ma$ora de los reacti<os qumicos 'tales como %cidos) bases $ a*entes o?idantes $ reductores() a temperatura ambiente) e?plica el nombre de parafinas que anti*uamente se les daba a los alcanos 'del latn parum affinis) poca afinidad(. Eos alcanos reaccionan con el cloro $ con el bromo) a temperatura ambiente con *ran lentitud pero con ma$or rapide1 en presencia de lu1 $ calor. Ea reaccin es una sustitucin en la cual uno o m%s %tomos de hidr*eno del esqueleto carbonado se sustitu$e por %tomos del hal*eno. F-H - Gr2 F-Gr - HGr Eos alquenos reaccionan con el color o bromo a temperatura ambiente con *ran rapide1 'sin necesidad de calor o lu1(. Ea reaccin es una adicin donde los %tomos de hal*enos se adicionan al doble enlace carbono-carbono. CH20CH2 - Gr2HCCl/ CH2CH2 Gr Gr

&sta es una prueba mu$ 2til para distin*uir f%cilmente a los alcanos de los alquenos. .i el hidrocarburo desconocido es un alcano)

apenas habr% reaccin en la oscuridad. Brente a la lu1 intensa) solar o artificial) el color del bromo ir% desapareciendo *radualmente a medida que a<ance la reaccin 'sustitucin() desprendiendo bromuro de hidr*eno. :ara comprobar el desprendimiento de ste) basta con soplar sua<emente la boca del tubo de ensa$e donde se efect2a la prueba. .i est% presente el bromuro de hidr*eno) se disol<er% en la humedad del aliento formando una niebla de *otitas. &n los hidrocarburos discutidos anteriormente) los %tomos de carbono est%n unidos formando cadenas abiertas) en otros casos) estas cadenas se cierran formando estructuras cclicas) estos hidrocarburos se conocen como cicloalif%ticos $ pueden ser saturados e insaturados. &l comportamiento qumico de estos compuestos es mu$ seme>ante a sus an%lo*os de cadena abierta. MATERIAL 20 tubos de ensa$e de 1,?100 1 *radilla REACTIVOS 2-metil2-buteno 'alqueno obtenido en la pr%ctica anterior( He?ano 'alcano( Ciclohe?ano 'cicloalcano( Genceno 'cicloalqueno( Gr2HCCl/ al /8 9aOH al 108 67nO/ al 0.,8 H2.O/con PARTE EXPERIMENTAL / pipetas de 5 ml 1 *otero 1 l%mpara

1. Coloque cinco tubos de ensa$e conteniendo cada uno) un mililitro del alcano 'he?ano( dado por el instructor. 2. A dos de los tubos de ensa$e adicione / o 5 *otas de una solucin de GrHCCl/ al /8. #ape uno de los frascos r%pidamente $ pn*alo en la oscuridad. &l otro) e?pn*alo a la lu1 brillante 'solar o artificial(. Obser<e ambos tubos al cabo de unos minutos. ,. .ople la boca de cada tubo. Obser<e $ anote los resultados $ diferencias en ambos casos. /. A un tercer tubo a5ada cuidadosamente un mililitro de H 2.O/ concentrado $ a*ite. 9ote si reacciona el hidrocarburo. 5. A un cuarto tubo a*re*ue un militro de una solucin de 9aOH al 108. A*ite bien. Obser<e $ anote. A. A un quinto tubo a*re*ue un mililitro de una solucin de 67nO / al 0.,8. #ape el tubo) a*ite bien su contenido $ anote.

=. Fealice las mismas pruebas con un cicloalcano 'ciclohe?ano() un alqueno 'obtenido en la pr%ctica anterior() $ un cicloalqueno 'benceno(. Anote los resultados CUESTIONARIO 1. I:orqu en la prueba con bromo en tetracloruro de carbono) en los hidrocarburos saturados se forma HGr $ en los insaturados noJ &?plique. 2. IFeducen los alcanos la solucin de perman*anato de potasioJ &?plique. ,. Bormule la reaccin fotoqumica entre el cicloalcano $ el bromo.

PRACTICA #

SNTESIS Y CARACTERI!ACION DE UN ALQUINO " ACETILENO # OBJETIVO &l alumno conocer% un m todo de sntesis del acetileno a partir de una reaccin de hidrlisis del carburo de calcio $ estudiar al*unas de sus propiedades. INTRODUCCIN &l acetileno es el primer miembro de la serie de los alquinos $ el m%s importante desde el punto de <ista industrial. &n *eneral) los alquinos se pueden preparar por al*uno de los tres m todos si*uientes+ 1- Alquilacin del acetileno o de un acetileno monoalquilado) por reaccin de su sal sdica con un a*ente alquilante 'un haluro o sulfato de alquilo(+ FK - 9aCCH FCCH - 9aK FLK - FCCF FCCFL - FK

2- &liminacin de dos moles de haluro de hidr*eno) en un dihaluro adecuado) mediante tratamiento con hidr?ido pot%sico + FCHK- CHKFL o FCH2 - CK2FL - 2 H2O o FCK2 - CH2FL 26OH FC CFL - 2 6GK

,- &liminacin de los cuatro %tomos de hal*eno de un tetrahaluro) con los hal*enos situados dos a dos en carbonos ad$acentes) por reaccin con 1inc+ FCK2 CK2F - 2 Mn FCCF - 2 MnK2

&stos dos 2ltimos m todos son aplicables a la preparacin del acetileno) pero este hidrocarburo) uno de los productos intermedios m%s importantes en la industria qumica) se obtiene mucho m%s barato por hidrlisis del carburo c%lcico. Ea hidrlisis se puede interpretar simplemente como una reaccin de protlisis en la que un %cido diprtico d bil 'acetileno() se forma a partir de su base con>u*ada 'in acetiluro() la cual acepta dos protones de un %cido m%s fuerte 'a*ua(. &n este sentido) el carburo c%lcico es una sal del acetileno) que es un %cido mu$ d bil) $ que hablando con propiedad) debera de llamarse acetiluro c%lcico.

&n el laboratorio) el m todo del carburo de calcio se puede reali1ar mu$ satisfactoriamente. &l producto se obtiene contaminado con tra1as de hidruro de fsforo) ars nico $ a1ufre) que son los que le dan el olor caractersticoC el acetileno puro es pr%cticamente inodoro. &n esta pr%ctica se prepara acetileno por hidrlisis cuidadosa $ controlada del carburo de calcio $ se estudian al*unas de sus propiedades. CaC2 - 2H2O Ca'OH(2 HC N HC -

MATERIAL 1 embudo de separacin 1 matra1 de destilacin de 100 ml 1 tapn monohoradado para el matra1 1 soporte REACTIVOS Carburo de calcio en tro1os HCl concentrado Gromo 67nO/ al 0., 8

1 pin1as de , dedos 1 tubo de <idrio 1 cuba hidroneum%tica ; tubos de ensa$e de 1;?150 con tapn 1 *radilla / pipetas de 5 ml

.olucin de cloruro cuproso amoniacal .olucin de nitrato de plata amoniacal

:AF#& &K:&FO7&9#AE 1. Pn embudo de separacin se adapta mediante un tapn a un matra1 de destilacin de 100 ml bien seco $ el con>unto se su>eta a un soporte. A la tubuladera lateral del matra1 se conecta un tubo adecuado para reco*er acetileno por despla1amiento de a*ua) que se encuentra en una cuba hidroneum%tica. 2. &n el matra1 se ponen 10 *r. de carburo de calcio en tro1os $ en el embudo de separacin 20 ml de a*ua de a*ua destilada. &l tapn del matra1 se a>usta a ste $ se ase*ura que no e?ista nin*una llama a una distancia menor de , metros del *enerador de acetileno. "L$% &'()*$% +' $)',-*'./-$-0' %/. '12*/%-3$% '. 4. -.,'03$*/ $&2*-/ +' )/.)'.,0$)-/.'%5 +'%+' '* 2.6 $* 789 +' $)',-*'./ '. '* $-0'#. ,. De>e caer lentamente) *ota a *ota) el a*ua sobre el carburo c%lcico.

/. #an pronto como <ea burbu>as en el a*ua) llene completamente con acetileno cinco tubos de ensa$e $ t%pelos inmediatamente. Colquelos en la *radillas. Debe tenerse cuidado de que el acetileno no se escape libremente al aire) puesto que es un *as <enenoso) si es posible) debe traba>arse en <itrina. Cuando se ha terminado la pr%ctica) se lle<a el matra1 *enerador a la <itrina $ se a5ade a*ua hasta que el e?ceso de carburo se ha$a descompuesto totalmente. &ntonces se a5ade %cido clorhdrico para disol<er el residuo $ se la<a el material en el sumidero de la <itrina con *ran cantidad de a*ua. 5. &n un se?to tubo desplace apro?imadamente 1H20 de su <olumen de a*ua. A. Binalmente) de>e pasar con lentitud una corriente de acetileno a tra< s de 5 ml de %cido sulf2rico concentrado en un tubo de ensa$e $ obser<e si se disuel<e o no. PROPIEDADES DEL ACETILENO a( I.:*$&$;-*-+$+.- .e prende fue*o a uno de los tubos de acetileno) operando en <itrina) si es posible para mantener la combustin lenta del *as) se echa una corriente de a*ua en el tubo) mientras el *as arde. .e obser<an las caractersticas de la llama $ se anotan todas las obser<aciones. b( R'$))-<. )/. ;0/&/.- #raba>ando en <itrina) se a5aden 2 *otas de bromo a un se*undo tubo de acetileno $ se a*ita fuertemente durante un minuto. .e obser<a el resultado $ se e?amina el contenido del tubo para tener e<idencia del cambio qumico. c( E.%$=/ +' -.%$,40$)-<. +' B$'='0 . Ea accin del perman*anato pot%sico sobre el acetileno se ensa$a a5adiendo unos mililitro de una solucin de este reacti<o al 0.,8 al tercer tubo de acetileno. .e obser<a el resultado $ se prueba el resultado del pH del producto del frasco con papel de tornasol. d( R'$))-<. )/. )*/040/ )420/%/ $&/.-$)$* . .e a5aden 2 ml de la solucin de cloruro cuproso amoniacal al cuarto tubo de acetileno $ se obser<a la formacin del acetiluro cuproso ro>o. .e separa el precipitado r%pidamente por filtracin $ se calienta con mucho cuidado sobre la punta de una esp%tula. 'Eos acetiluros de cobre $ plata son mu$ e?plosi<os cuando se secan(. e( R'$))-<. )/. N-,0$,/ +' P*$,$ A&/.-$)$*. .e a5aden , ml de solucin de 9itrato de :lata Amoniacal al quinto tubo de acetileno. .e

obser<a la formacin del precipitado de acetiluro de plata. .e separa ste r%pidamente por filtracin $ se calienta cuidadosamente sobre una esp%tula. '#ener la misma precaucin del paso anterior(. f( E12*/%-<. )/. $-0'. &l se?to tubo) parcialmente lleno) se separa de la cubeta colectora) de>ando que el aire desplace al a*ua. A continuacin se apro?ima una llama a la me1cla $ se obser<a al car%cter de la reaccin $ de los productos resultantes. P0'2$0$)-<. +'* .-,0$,/ +' 2*$,$ $&/.-$)$*: .e prepara una solucin de amoniaco '1+,(. .e me1cla un <olumen de a*ua $ , <ol2menes de amoniaco $ se le a*re*a a 1 ml de nitrato de plata al 58 hasta que se disuel<e el precipitado formado) a5ada a*ua hasta lle<ar el <olumen a ,0 ml '>4$0+$0*/ 2$0$ *$ %->4-'.,' 20?),-)$(. P0'2$0$)-<. +' )*/040/ )420/%/ $&/.-$)$*: .e prepara de la misma manera que el nitrato de plata amoniacal. CUESTIONARIO 1. Borm2lense las reacciones posibles del acetileno con bromo. 2. Borm2lense las reacciones posibles del acetileno con perman*anato de potasio. ,. &squematice un procedimiento para transformar el propano en propeno $ ste en propino.

PRACTICA # @ PREPARACIN DE UN HIDROCARBURO AROMATICO. SINTESIS DE NITROBENCENO OBJETIVO Conocer una reaccin de .ustitucin &lectroflica Arom%tica $ aplicar e?perimentalmente los conceptos tericos de la sustitucin en la nitracin del benceno. INTRODUCCION Eas reacciones caractersticas del benceno implican sustitucin) en las que se conser<a el sistema anular estabili1ado por resonancia. :or encima $ por deba>o del plano del anillo benc nico tenemos una nube de electrones pi. Debido a la resonancia) estos electrones pi se <en m%s in<olucrados en mantener n2cleos de carbono unidos que los electrones pi de un enlace doble carbonoQcarbono. A2n as) $ en comparacin con los electrones si*ma) estos electrones pi se ha$an relati<amente sueltos $ est%n disponibles para un reacti<o que busca electrones. 9o es sorprendente que) en sus reacciones tpicas) el anillo benc nico sir<a de fuente electrnica) o sea) que act2e como base. Eos compuestos con los que reacciona son electrnicamente deficientes) es decir) son reacti<os electroflicos o %cidos. #al como las reacciones tpicas de los alquenos son las de adicin electroflica) las del anillo benc nico son de sustitucin electroflica. &stas reacciones no solamente son tpicas del benceno mismo sino del anillo benc nico donde quiera que se encuentre) $) de hecho) de muchos anillos arom%ticos bencenoides o no bencenoides. FUNDAMENTO &l mecanismo de la nitracin de los compuestos arom%ticos ha sido mu$ estudiado) $ aunque los procedimientos operatorios <aran bastante

unos de otros) sobre todo en el disol<ente utili1ado) parece se*uro que en la ma$ora de los procesos el a*ente nitrante es un in nitronio positi<o' 9O2-( Al*unos compuestos) como el fenol) se pueden nitrar r%pidamente con %cido ntrico diluido en solucin acuosa) en otros casos) se pueden utili1ar %cido ac tico) anhdrido ac tico u otros disol<entes. Como procedimiento !standard") que puede ser<ir de comparacin con otros) en esta pr%ctica se utili1a una me1cla de %cido sulf2rico $ ntrico concentrados) con los que se puede estudiar bien el mecanismo de la nitracin. Hantusch) en 1R0;) al estudiar el punto de con*elacin de al*unas soluciones) obser< que) cuando se disol<a %cido ntrico en %cido sulf2rico del 100 por 100) el n2mero de partculas que se formaban a partir de una mol cula de %cido ntrico era apro?imadamente de cuatro) $ sur*i la formacin de un in nitronio) tal como se indica en la si*uiente ecuacin. 2H2.O/ - H9O, 2 H.O/ H,O 9O2

Pna e<idencia ma$or de la e?istencia del in nitronio positi<o se le ha obtenido al estudiar por espectroscopia $ por difraccin de ra$os ? los compuestos 9O2COO/ $ 92O5 . &l primero muestra un in perclorato ne*ati<o 'COO/ -( $ el 2ltimo un in nitrato ne*ati<o '9O, -() lo que hace suponer en cada caso la e?istencia de un in nitronio positi<o hipot tico '9O2-(. Eas lneas espectrales atribuidas a este in se obser<a tambi n en las soluciones de %cido ntrico concentrado en %cido sulf2rico concentrado. Con estos datos $ otros an%lo*os) se acepta actualmente) de forma *eneral) que el in nitronio) tal como se ha formulado) es el a*ente electroflico atacante en todas las nitraciones reali1adas con %cido sulf2rico. MATERIAL 1equipo de 3uic4-fit 1 probeta de 100 ml 1 termmetro de /00 C 1 mechero 1 matra1 de destilacin peque5o 1 matra1 erlenme$er de 50 ml 1 pipeta de 5 ml REACTIVOS Genceno Scido ntrico concentrado Scido clorhdrico Cloruro de calcio 2 2 1 1 1 1 2 1 soportes pin1as para soporte tela de asbesto matra1 erlenme$er de 500 ml cuba embudo de lla<e tubos de ensa$o de 1,H100 pipeta de 10 ml

Scido sulf2rico concentrado Hielo

PARTE EXPERIMENTAL 1. &n un matra1 erlenme$er de 500 ml) prepare la me1cla nitrante a5adiendo ,0 ml de %cido sulf2rico concentrado a ,0 ml de %cido ntrico concentrado. 2. 7ida en una probeta 22.5 ml de benceno $ a5ada de 2 o , ml del mismo a la me1cla nitrante. ,. A*ite el matra1 fuertemente con un mo<imiento rotatorio para me1clar bien los reacti<os. Obser<e si ha$ calentamiento) apo$ando el matra1 de reaccin en la palma de su mano. /. .i la temperatura se ele<a a m%s de A0 *rados) enfre el matra1 sumer*i ndolo en un recipiente con a*ua fra. 5. #an pronto como la reaccin pro<ocada por la primera adicin de benceno ha$a cesado) a5ada una nue<a porcin de 2 o , ml de benceno $ a*ite fuertemente como antes. &nfre el matra1 si fuese necesario) para mantener una temperatura entre 50-A0 *rados $ contin2e la nitracin de esta forma hasta que se ha$a a5adido todo el benceno. A. A*ite toda la me1cla reaccionante continuamente durante die1 minutos 'los <apores de %cido ntrico $ nitrobenceno irrita la piel(. :or esta ra1n se debe adaptar a la boca del matra1 un tapn con una <arilla de <idrio de unos 25-,0 cm. de lon*itud) para que los <apores que se desprenden lo ha*an le>os de la mano. =. .i la temperatura desciende por deba>o de 50-A0 *rados) caliente el matra1 sua<emente con una llama peque5a o introduci ndolo en un recipiente con a*ua caliente. ;. Despu s de este perodo de a*itacin) enfre el matra1 $ pase su contenido a un embudo de lla<e para la separacin de las dos capas. L$ %42'0-/0 '% .-,0/;'.)'./5 = *$ -.:'0-/0 ,-'.' &'()*$ %4*:/.B,0-)$. R. Decante la capa %cida 'de aba>o( $ la de nitrobenceno l%<ela dos <eces con dos porciones de 200 ml de a*ua. 'Debe tener mucho cuidado en conser<ar la capa de nitrobenceno $ no la %cida) Icual ser% la capa soluble en a*uaJ(. E. ,/+/% '%,/% *$3$+/% '* .-,0/;'.)'./ /)42$0? *$ )$2$ -.:'0-/0.

10. 7ientras prepara el aparato para la destilacin) de>e secar el nitrobenceno durante quince minutos sobre 2-, *ramos de cloruro c%lcico. 11. Destile el nitrobenceno utili1ando un matra1 de destilacin peque5o $ un refri*erante de aire. 12. Deseche la primera fraccin del destilado) consistente en benceno inalterado $ posiblemente un poco de a*ua. 1,. Feco>a la fraccin que hier<e entre 200 $ 215 *rados) 2'0/ ./ +';' 0')/>'0%' *$ C4' 2$%' $ ,'&2'0$,40$% %42'0-/0'%5 / +'%,-*$0%' $ %'C4'+$+5 2/0C4' *$ 2'C4'D$ )$.,-+$+ +' 0'%-+4/ )/.,-'.' &-+-.-,0/;'.)'./5 C4' 24'+' +'%)/&2/.'0%' 3-/*'.,$&'.,' $ ,'&2'0$,40$ '*'3$+$. '&l punto de ebullicin normal del nitrobenceno es 210 *rados. Fendimiento 15-20*r(.

CUESTIONARIO 1. Comp%rense los puntos de ebullicin 'cons2ltese biblio*rafa( del nbutilbenceno) nitrobenceno $ %cido ben1oico) que poseen apro?imadamente el mismo peso molecular. ICmo se e?plican las diferenciasJ 2. Borm2lense todas las ecuaciones lle<adas a cabo en su pr%ctica. ,. Borm2lense dos e?plosi<os importantes que sean fundamentalmente polinitrocompuestos arom%ticos.

PRACTICA # 6 PREPARACION DE NITROCOMPUESTOS SLIDOS PARA LA IDENTIFICACION DE SUSTANCIAS AROMATICAS OBJETIVO &l alumno comprobar% la identificacin de compuestos utili1ando sus propiedades fsicas caractersticas. INTRODUCCION Al i*ual que los hidrocarburos alif%ticos) el benceno $ otros hidrocarburos arom%ticos son no polares. .on insolubles en a*ua) pero son solubles en disol<entes or*%nicos) tales como ter dietlico) tetracloruro de carbono o he?ano. &l benceno mismo es un disol<ente que se ha usado ampliamente. #iene la 2til propiedad de formar un a1etropo con el a*ua. '&l a1etropo) una me1cla que destila con una composicin constante) se compone de R18 de benceno $ R8 de a*ua $ hier<e a AR./ C(. Eos compuestos disueltos en benceno se secan f%cilmente por destilacin del a1etropo. Aunque los puntos de ebullicin $ los puntos de fusin de los hidrocarburos arom%ticos son tpicos de compuestos or*%nicos no polares) el p-?ileno tiene un punto de fusin superior al o m-?ileno. Pn punto de fusin superior es tpico de los bencenos p-sustituidosC un ismero p es m%s sim trico $ puede formar en el estado slido una red cristalina m%s ordenada $ m%s fuerte que los ismeros o m menos sim tricos. &s interesante ad<ertir que muchos de los compuestos que se encuentran en el alquitr%n de hulla $ en el alquitr%n de los ci*arrillos)

que contienen cuatro o m%s anillos benc nicos fusionados son carcin*enos 'causantes de c%ncer(. &l benceno mismo es t?ico $ al*o carcin*enoC por consi*uiente solo se debe usar en el laboratorio cuando sea necesario. FUNDAMENTO 7uchos nitrocompuestos arom%ticos son slidos que pueden identificarse por sus puntos de fusin $ por !puntos de fusin mi?tos" como compuestos conocidos. Como e>emplo de telas procedimientos) el bromobenceno $ el nitrobenceno) que son lquidos a la temperatura ambiente) se transformar%n en p-nitrobromobenceno $ mdinitrobenceno) respecti<amente. MATERIAL 1 1 1 1 tubo de ensa$o de 25H200 mechero embudo de Hirsch soporte 1 2 1 1 1 1 termmetro pipetas de 5ml <aso de precipitado de 100ml <idrio de relo> pin1as para bureta pin1as para tubo de ensa$e

REACTIVOS Scido sulf2rico 9itrobenceno

Alcohol Pn tro1o de hielo Scido ntrico PARTE EXPERIMENTAL

O;,'.)-<. +' &-+-.-,0/;'.)'./. 1. &n un tubo de ensa$o de 25H200 ml prepare una me1cla nitrante) me1clando 5 ml de %cido sulf2rico concentrado con 5 ml de %cido ntrico concentrado. 2. A5ada a la me1cla anterior) 1 ml de nitrobenceno. Al efectuar la adicin se produce un desarrollo de calor $ la temperatura se ele<a. ,. Con un mechero caliente el tubo hasta la pro?imidad del punto de ebullicin de la me1cla) obser<%ndose en este momento abundante desprendimiento de ?idos de nitr*eno. /. Durante dos o tres minutos) manten*a el contenido del tubo caliente) pero sin her<ir) $ despu s de>e enfriar.

5. Tierta el contenido del tubo en =5-100ml de a*ua fra con unos trocitos de hielo. A. A*ite bien la me1cla) $ reco>a el m-dinitrobenceno por filtracin en un embudo de Hirsch peque5o $ recristalcelos con alcohol caliente. =. Eos cristales formados fltrelos $ presinelos bien para eliminar el disol<ente) $ una porcin del producto purificado s quelo sobre un <idrio de relo>. 8. Binalmente) determine el punto de fusin. &l m-dinitrobenceno funde a R0 C. ' lo puede reali1ar en el fusimetro(. CUESTIONARIO 1. Borm2lese un importante antibitico 'que se utili1a en <eterinaria( que posea un *rupo nitro unido a un anillo arom%tico. 2. Borm2lense al*unas reacciones que sir<an para distin*uir los nitrocompuestos arom%ticos de los alif%ticos.

PRACTICA # E FRUPOS ACTIVANTES Y DESACTIVANTES EN LOS DERIVADOS DEL BENCENO OBJETIVO &l alumno demostrar% bas%ndose en las <elocidades de reaccin) que en los deri<ados del benceno) e?isten *rupos acti<antes $ desacti<antes. INTRODUCCION #al como el benceno) sus deri<ados tambi n da las reacciones de sustitucin electroflica arom%tica) solo que los *rupos presentes en estos compuestos) afectan la <elocidad de reaccin de diferente formaC es decir) unos deri<ados del benceno dan reacciones m%s r%pidas que l $ otros m%s lentas. Pn benceno sustituido puede e?perimentar sustitucin de un se*undo *rupo. Al*unos bencenos sustituidos reaccionan m%s f%cilmente que el benceno mismo) mientras que otros bencenos sustituidos reaccionan con menos facilidad. :or e>emplo) la anilina e?perimenta sustitucin elecroflica un milln de <eces m%s r%pida que el benceno. :or otro lado) el nitrobenceno reacciona a una <elocidad apro?imadamente un milln de <eces anterior al benceno. :ara un compuesto poco reacti<o un qumico) antes que de>ar que una reaccin transcurra durante un perodo de tiempo demasiado lar*o) emplea reacti<os m%s fuerte $ temperaturas superiores. #al como el *rupo amino de la anilina) o el *rupo nitro del nitrobenceno) cualquier *rupo unido a un anillo benc nico lo afecta en su reacti<idad $ determina la orientacin de la sustitucin. Cuando un reacti<o electroflico ataca a un anillo arom%tico) es el *rupo $a enla1ado el que determina cuanto f%cil ser% el ataque $ dnde suceder%. Pn *rupo que hace que un anillo sea m%s reacti<o que el benceno se llama *rupo acti<ante) uno que produ1ca el resultado contrario se conoce como *rupo desacti<ante.

Pn *rupo que moti<a un ataque en las posiciones otro $ para principalmente es un directorio orto-paraC uno que ocasiona lo mismo en las posiciones meta se denomina director meta. FUNDAMENTO Eas diferentes <elocidades de reaccin de los deri<ados del benceno frente a los reacti<os electroflicos) e?plica el diferente car%cter de los *rupos presentes en estos compuestos. &l benceno) la anilina $ el nitrobenceno) da la reaccin de nitracin a distinta <elocidad a2n cuando el mecanismo de reaccin sea el mismo) es decir) en las tres reacciones) el reacti<o electroflico atacante es el mismo+ in nitronio) 9O2-. Eos tres compuestos+ benceno) anilina $ nitrobenceno se har%n reaccionar con una me1cla de %cido sulf2rico $ %cido ntrico) $ basados en los tiempos de reaccin de cada una) $ tomando como patrn el benceno que no posee nin*2n sustitu$ente) se demostrar% que el *rupo amino es acti<ante $ el nitro desacti<ante. MATERIAL 1 matra1 erlenme$er de 50 ml 2 pipetas de 10 ml REACTIVOS Scido sulf2rico Scido ntrico , tubos de ensa$e de 25?200 1 *radilla Genceno Anilina 9itrobenceno PARTE EXPERIMENTAL 1. :repara en un matra1 erlenme$er de 50 ml) una me1cla nitrante me1clando 15 ml de %cido sulf2rico $ 15 ml de %cido ntrico. 2. Distribu$a la me1cla anterior en tres tubos de ensa$e de 25 ? 200 colocando 10 ml de me1cla en cada uno de los tubos. ,. &numere los tubos anteriores como+ U 1) tubo U 2 $ tubo U ,. /. Al tubo U 1 a5ada 1ml de benceno. A*ite bien $ obser<e. #ome el tiempo que tarda en aparecer indicios de reaccin. 5. Al tubo U 2 a5ada 1ml de anilina. A*ite bien $ obser<e. #ome el tiempo que tarda en aparecer indicios de reaccin. ' P'*->0/5 G$)'0*/ '. )$&2$.$(.

A. Al tubo U , a5ada 1ml de nitrobenceno. A*ite bien $ obser<e. #ome el tiempo que tarda en aparecer indicios de reaccin. CUESTIONARIO 1. &?plique los resultados obtenidos en su pr%ctica. 2. Desarrolle las ecuaciones qumicas lle<adas a cabo en su pr%ctica. ,. .e5ale en cada reaccin cual es nmbrelos. l) o los productos principales)

PRACTICA # H PROPIEDADES QUMICAS DE HIDROCARBUROS AROMATICOS PROPIEDADES DEL BENCENO 1. S/*4;-*-+$+. &n tres tubos de ensa$e a*re*ue 1 ml de benceno) a*re*ue 1 ml de a*ua al primer tubo) etanol al se*undo $ ter etlico al tercero) a*ite cada uno de ellos $ obser<e su solubilidad con estos sol<entes. 2. E* ;'.)'./ )/&/ %/*3'.,'. &n tres tubos de ensa$e a*re*ue 1 ml de benceno) a*re*ue unos *r%nulos de $odo al primero) parafina al se*undo $ aceite <e*etal al tercero) a*ite cada tubo $ obser<e si se disuel<en. . I.:*$&$;-*-+$+. A*re*ue unas *otas de benceno en una c%psula de porcelana $ encienda con un palillo. Obser<e el aspecto de la llama $ el de la c%psula cuando se apa*a al consumirse el benceno. @. E.%$=/ )/. P'0&$.>$.$,/. &n un tubo de ensa$e a*re*ue 1 ml de benceno $ a*re*ue 1 ml de perman*anato de potasio diluido. Compare el comportamiento del benceno con el de un alqueno. 6. S4*:/.$)-<. +'* ;'.)'./. A5ada 1 ml de benceno a 5 ml de %cido suf2rico cocentrado contenidos en un tubo de ensa$o. I.e disuel<e el benceno en %cido frioJ Caliente el tubo en un ba5o de a*ua a =0V C $ a*telo frecuentemente durante 10

minutos o hasta que obten*a una solucin trasparente $ clara. 'Durante este tiempo puede reali1ar el punto n2mero A de la pr%ctica(. &nfre e tubo $ <ierta su contenido con precaucin en 25 ml de a*ua fra. E. N-,0$)-<. +'* ;'.)'./. A5ada con precaucin 2 ml de %cido sulf2rico concentrado a , ml de %cido ntrico concentrado contenidos en un tubo de ensa$e *rande. Adicione 1 ml de benceno *ota a *ota. Obser<e el car%cter e?ot rmico de la reaccin. A*ite el tubo durante 2 o , minutos $ <ierta su contenido sobre 25 ml de a*ua fra. I3u es el lquido aceitoso $ denso que se separaJ NOTA. EL BENCENO Y SUS DERIVADOS SON COMPUESTOS ALTAMENTE TXICOS5 SE DEBE DE UTILI!AR TODO EL EQUIPO DE PROTECCIN PERSONAL AL REALI!AR ESTA PRACTICA. PROPIEDADES DEL NAFTALENO 1. S4;*-&$)-<.. Coloque unos 2 *ramos de naftaleno en un tubo de ensa$e. Caliente el e?tremo inferior del tubo mu$ sua<emente con una llama peque5a del mechero $ obser<e el resultado. 2. S4*:/.$)-<.. A5ada unos 0.2 *r de naftaleno a 5 ml de %cido sulf2rico concentrado contenidos en un tubo de ensa$e. Caliente la me1cla) a*it%ndola frecuentemente) manteni ndola en un <aso de a*ua hir<iendo durante quince minutos. ''Durante este tiempo puede reali1ar el punto n2mero , de la pr%ctica(. Binali1ado el rdo de calentamiento enfre el tubo $ <ierta su contenido en 25 ml de a*ua fra . N-,0$)-<.. A5ada unos 0.5 *r de naftaleno a una solucin formada por , ml de %cido sulf2rico concentrado $ , ml de %cido ntrico concentrado contenidos en un tubo de ensa$e *rande'me1cla nitrante(. A*ite el tubo $ obser<e el desprendimiento de calor. Cuando la parte inferior del tubo se ha$a enfriado a unos 50-A0V C 'esto es la temperatura a la que no quema la mano() a5ada otra peque5a cantidad de naftaleno.

7anten*a la temperatura a unos 50-50V C durante unos tres minutos) enfre el tubo $ <ierta su contenido sobre /0 ml de a*ua fra contenidos en un <aso de precipitado peque5o.

PRACTICA # 7 NITRACION DEL FENOL Y SEPARACIN DEL ORTO Y PARANITROFENOL &l OH del fenol en<a electrones al anillo fa<oreciendo la sustitucin en la posicin orto $ para. &l fenol tambi n es mu$ sensible a los a*entes o?idantes) por lo que se procura liberar lentamente el %cido ntrico) empleando una me1cla de nitrato de sodio $ el %cido sulf2rico traba>ando a ba>as temperaturas. &l %cido clorhdrico diluido se emplea para e?traer el p-nitrofenol) porque el hidr?ido de sodio fa<orece la resinificacin. Ea separacin se hace con <apor apro<echando que *eneralmente slo los ismeros orto son arrastrables con <apor. OH OH 9O2 9a 9O,HH2.O/ OH

9O2 PROCEDIMIENTO 1. .e colocan 200 *r de hielo en un matra1 de destilacin de 1000 ml) se le a5ade 1;/ ml de %cido sulf2rico concentrado) enfriando la me1cla durante la adicin. &nse*uida se le a5ade ;0 *r de nitrato de sodio. 2. &n un matra1 elerme$er de 250 ml coloque 50 *r de fenol $ a5ada 10 ml de a*ua) a*ite sua<emente $ a5ada con mucho cuidado esta solucin al matra1 que contiene el %cido con nitrato 'durante la adicin) la temperatura debe mantenerse deba>o de 15V C(. Al terminar la adicin se continua a*itando la me1cla durante dos horas) al cabo de los cuales se <aca la solucin en un <aso de precipitado conteniendo unos ,00 ml de a*ua con hielo.

,. Ea capa acuosa superior se decanta $ se la<a la masa resinosa formada) con tres porciones de 5 ml de a*ua. /. &l producto $a libre de %cido ntrico se destila por arrastre con <apor 'procurando que la circulacin del a*ua en el refri*erante sea lenta) en caso de que empiece a condensarse el o-nitrofenol en el refri*erante) cierre completamente la lla<e de a*ua(. 5. Contin2e la destilacin hasta que al enfriarse el destilado no apare1can los cristales amarillentos del o-nitrofenol. A. Eos cristales formados al enfriarse el destilado se filtran) el precipitado se la<a con un poco de a*ua fra) se seca) se le determina el punto de fusin $ se pesa. =. &l residuo del matra1 de destilacin se de>a reposar 2/ horas) lue*o se filtra o se decanta. Ea masa resinosa formada se e?trae en caliente con unas 5 porciones de 50 ml de HCl al 158. Eos e?tractos se >untan) se calientan con unos 100 m* de carbn animal $ se filtran en caliente ;. Al enfriar) el p-nitrofenol se cristali1a en a*u>as casi incoloras) las que se filtran) se secan) se les determina el punto de fusin $ se pesan.

PRACTICA # I PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES OBJETIVO Aplicar diferentes m todos qumicos para distin*uir entre un alcohol primario) un secundario $ un terciario. INTRODUCCION Eas propiedades qumicas *enerales de los alcoholes) <aran en su <elocidad $ en su mecanismo) se*2n el alcohol) sea primario secundario o terciario. Eas que dependen del despla1amiento del hidr*eno del *rupo OH) son m%s r%pidas con los alcoholes primarios) mientras que en las que se sustitu$e el OH) son m%s f%ciles con los alcoholes terciarios. Eos tres *rupos de alcoholes poseen propiedades qumicas particulares) las cuales permiten distin*uirlos $ adem%s usarlos para obtener diferentes tipos de compuestos or*%nicos. &n todos los casos la <elocidad disminu$e) con el incremento de la cadena. Ea prueba del $odoformo indica si un alcohol contiene o no una unidad estructural. .e trata el alcohol con $odo e hidr?ido de sodio) un alcohol con la si*uiente estructura+ H R-C-CH en donde R es H o un *rupo alquilo o arilo OH da un precipitado amarillo de $odoformo 'CHO,) p.f..11R C( Eos alcoholes con los %cidos or*%nicos forman steres en presencia de un %cido como catali1ador 'sulf2rico o clorhdrico(+ HJ R-CH2-OH J CH -COOH CH COOC2C6 J H2O Eos alcoholes primarios pueden o?idarse a %cidos carbo?licos con 67nO / acuoso) $ con dicromato de potasio se o?idan a aldehdos. Eos alcoholes secundarios se o?idan a cetonas con el dicromato) $ los terciarios con perman*anato alcalino no reaccionan $ en medio %cido dan alquenos. Alcoholes primarios+ 62CrO= F-CHO 67nO/

F-CH2-OH FCOOH

67nO/

Alcoholes secundarios+ R R-CH-OH Alcoholes terciarios+ R R-C-OH R ./ G$= 0'$))-<.


K2C0OH

R R-CLO

KM.O@ .'4,0/

Ea prueba de Eucas indica si se trata de un alcohol primario) secundario o terciario) se basa en la diferencia de reacti<idad con los halo*enuros de hidr*eno. Eos alcoholes de no m%s de A carbonos) son solubles en el reacti<o de Eucas. Eos cloruros de alquilo correspondientes son insolubles. MATERIAL R tubos de ensa$e de 1;K150 A pipetas de 5 ml l <aso de precipitado de /00 ml 1 tripi 1 pin1as para tubos de ensa$e REACTIVOS alcohol etlico alcohol sec-butlico o isoproplico alcohol ter-butlico soln. de O-6O $odo %cido sulf2rico dicromato de potasio al 10 8 1 1 1 / mechero tela de asbesto *radilla <asos de precipitado de 100 ml

$oduro de potasio %cido ac tico *lacial 9aOH al 20 8 soln. de reacti<o de Eucas

PROCEDIMIENTO &n esta pr%ctica se reali1ar%n pruebas para determinar las propiedades qumicas de los alcoholes. Ptili1ar un alcohol primario 'alcohol etlico() un alcohol secundario 'alcohol sec-butlico o isoproplico( $ un alcohol terciario 'alcohol ter-butlico(. A cada alcohol se le reali1ar%n las si*uientes pruebas+ 1. PRUEBA DEL YODOFORMO.- &n un tubo de ensa$e coloque 1 ml del alcohol que quiere probarse) a*re*ue 2 a , ml de a*ua $ de / a 5 ml de una solucin de $odo-$oduro de potasio 'se prepara disol<iendo 10 *r de cristales de $odo en una solucin de 20 *r de $oduro de potasio en ;0 ml de a*ua(. Despu s a*re*ue una solucin de 9aOH al 208 *ota a *ota hasta que el color caf del $odo sea descartado $ el lquido reten*a solamente un color amarillo. Con al*unos compuestos or*%nicos se forma un precipitado de $odoformo inmediatamente en el fondo. Caliente el tubo de ensa$e a A0 C en un ba5o de a*ua por 2 min. $ enfre) si se forma precipitado tome nota de su apariencia $ olor. Desarrolle la prueba con cHu de los alcoholes. 2. PRUEBA DE ESTERIFICACION.- 7e1cle 1 ml del alcohol con 1 ml de %cido ac tico *lacial $ a*re*ue lentamente 0.5 ml de %cido sulf2rico conc. 7e1cle completamente $ caliente sua<emente) a*re*ue , ml de a*ua $ note el olor con precaucin. Fealice esta prueba con cada uno de los alcoholes. ,. PRUEBA DE OXIDACION.- :on*a en un tubo de ensa$e , ml de solucin de dicromato de potasio al 108) a5ade / *otas de %cido sulf2rico conc. $ , ml de alcohol. Con precaucin caliente la me1cla $ anote los cambios de color $ olor de la solucin. /. PRUEBA DE LUCAS.- &l reacti<o de Eucas se prepara me1clando R ml de %cido clorhdrico conc. con ,.5 *r de cloruro de 1inc. A 0.5 ml de alcohol a*re*ue r%pidamente , ml de reacti<o de Eucas $ tape el tubo) de>e reposar. Obser<e a los 5 min. $ lue*o a la hora. Anote el tiempo requerido para que la reaccin se realice lo cual se indica por la apariencia obscura de la solucin. NOTA: FUARDE LOS REACTIVOS PARA LA PRACTICA # @ CUESTIONARIO 1. 2. a( b( &scriba cada una de las reacciones que se reali1aron en este e?perimento. Describa ensa$os qumicos simples que sir<an para distin*uir entre+ Alcohol butlico $ n-octano Alcohol butlico $ 1-octeno

PRACTICA # 18 PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS FENOLES 1. S/*4;-*-+$+. 7e1cle en un tubo de ensa$e 0.5 *r de fenol con , ml de a*ua) caliente un poco la me1cla $ obser<e que en se*uida se obtiene una solucin transparente. 2. S/*4;-*-+$+ '. ?*)$*-%. A5ada 1 o 2 *otas de una solucin de 9aOH a 2 ml de una solucin de fenol contenidas en un tubo de ensa$e. Obser<e. . R'$))-<. )/*/0'$+$ )/. '* )*/040/ :M00-)/ A 2 ml de una solucin de fenol contenidos en un tubo de ensa$e a*re*ue 10 ml de a*ua. A5ada a una porcin de esta solucin una *ota de solucin de cloruro f rrico al 58. Obser<e el color p2rpura que aparece. @. R'$))-<. )/. $>4$ +' ;0/&/. A unas *otas de una solucin de fenol contenidas en un tubo de ensa$e a5ada a*ua de bromo hasta obtener una coloracin amarillenta persistente tras la a*itacin) que indicar% que ha$ presente un li*ero e?ceso de bromo. &limine el e?ceso de bromo a5adiendo un poco de bisulfito de sodio. &l precipitado blanco es 2)/)A tribromofenol