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DISEÑO DE REACTORES PROBLEMAS UNIDAD 5:

RECOLECCION Y ANALISIS DE DATOS DE VELOCIDAD

ALUMNOS:

DIEGO ALMANZA JULIO BOHORQUEZ ANDERSON CUADRADO

PROFESORA:

MARIA TERESA ACEVEDO

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

FACULTAD DE INGENIERIA INGENIERIA QUIMICA

2013

PROBLEMAS

  • 1. La reacción A B + C se efectuó en un reactor intermitente de volumen constante donde se registraron las siguientes medidas de concentración en función del tiempo:

t (min)

0

5

9

15

22

30

40

60

C A (mol/dm 3 )

2

1.6

1.35

1.1

0.87

0.70

0.53

0.35

Use mínimos cuadrados no lineales y otro método para determinar el orden de reacción α y la velocidad de reacción específica.

  • 2. Se reportaron los siguientes datos para la descomposición en fase gaseosa a volumen constante de éter dimetílico a 504°C en un reactor intermitente. Inicialmente solo había (CH 3 ) 2 O:

Tiempo (s)

390

777

1195

3155

Presión total (mmHg)

408

488

562

799

931

  • a) ¿Por qué cree que falta la presion medida en t = 0? ¿Podria estimarla?

  • b) Asumiendo que la reaccion (CH 3 ) 2 O CH 4 + H 2 + CO es irreversible y se realiza hasta su terminación, determine el orden de reacción y la velocidad de reacción específica, k.

  • c) ¿Qué condiciones experimentales sugeriria si fuera a obtener mas datos?

  • d) ¿Cómo varian los datos y las respuestas si la reaccion se efectuara a temperatura mas alta o mas baja?

  • 3. La descomposicion en fase gas

A

B

+

2C

se

efectúa en un reactor intermitente de

volumen constante. Las pruebas 1 a 5 se efectuaron a 100°C , y la prueba 6 a 110°C:

Datos experimentales:

 

Prueba

C A0 (gmol/L)

t 1/2 (min)

 
  • 1 0.025

 

4.1

  • 2 0.0133

 

7.7

  • 3 0.01

 

9.8

 
  • 4 0.05

 

1.96

  • 5 0.075

 

1.3

  • 6 0.025

 

2.0

a)

De

los

datos de

la tabla determine

el

orden de

reaccion y

la velocidad de reaccion

especifica.

 
  • b) ¿Cual es la energia de activacion para esta reaccion?

4.

La descomposición térmica de isocianato de isopropilo se estudió en un reactor diferencial de lecho empacado. Con los datos de la tabla dada a continuación, determine los parámetros de la ley de velocidad de reacción:

Prueba

Velocidad (mol/s dm 3 )

Concentración (mol/dm 3 )

Temperatura (K)

  • 1 4.9 * 10 -4

0.2

700

  • 2 1.1 * 10 -4

0.02

750

  • 3 2.4 * 10 -3

0.05

800

  • 4 2.2 * 10 -2

0.08

850

  • 5 1.18 * 10 -1

0.1

900

  • 6 1.82 * 10 -2

0.06

950

SOLUCIONES

  • 1. Tenemos la reaccionen A B + C en un reactor intermitente a volumen constante: El balance molar para este sistema quedaría expresado de la siguiente forma:

Al integrar esta expresión aplicando el método de separación de variables, y tomando los límites de t desde 0 hasta t, y C A = C A0 , obtenemos la siguiente expresión para un orden de reacción distinto de 1:

Como

nos

muestra la tabla la concentracion inicial de

A

es

2 mol/dm 3 , la expresion

quedaria:

 

Teniendo esta ecuación y la tabla proporcionada por el problema, es posible realizar una regresión no lineal de los datos con el fin de hallar los valores de las constantes k y α.

El programa empleado para realizar esta regresión no lineal, dando como resultado los siguientes valores:

SOLUCIONES 1. Tenemos la reaccionen A ⇾ B + C en un reactor intermitente a volumen

Con los datos arrojados por el programa tenemos que el orden de la reacción α = 1.515 y el valor de la constante de velocidad de reacción k = 0.0329 s -1 .

Consecuentemente la ley de velocidad de reacción para este problema quedaría expresada de la siguiente manera:

2.

a)

Sabemos que inicialmente en el reactor solo hay (CH 3 ) 2 O es decir en t = 0, también sabemos que en t = , y por la estequiometria sabemos que por cada mol de (CH 3 ) 2 O que se consume, se producen 3 moles de los demás gases, por lo tanto la presión final debe ser tres veces la presión inicial del sistema, por lo que podemos plantear los siguiente:

b)

 

Sabemos que el reactor opera a volumen constante y a una T = 504°C

La reacción está dada por: (CH 3 ) 2 O CH 4 + H 2 + CO

Calculamos los valores de y A0 y δ:

Como tenemos que en los reactivos solo está el componente A entonces y A0 = 1

Ya con estos valores podemos saber el valor de ε:

En este caso el volumen vendría expresado por la siguiente expresión:

(

)

(

)

Ahora planteamos la ecuación para un reactor batch:

Ahora asumimos para este sistema una ley de velocidad de reacción de primer orden:

Igualando las dos ecuaciones para la velocidad de reacción r A , tenemos que:

Luego igualamos las dos expresiones halladas para

, quedando de esta forma:

⇾ ( ) Simplificando la expresión tenemos que: [ ] Separamos variables e integramos: ⇾ ∫
(
)
Simplificando la expresión tenemos que:
[
]
Separamos variables e integramos:
[
]
[
]
[
]
[
]
Reemplazando el valor de P 0 = 310.33
[
]
Al graficar los valores de
es una línea recta:
*
+ contra el tiempo tenemos que la grafica obtenida
2 1.5 ln[620.6/(931- 1 P)] 0.5 0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 Tiempo
2
1.5
ln[620.6/(931-
1
P)]
0.5
0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
Tiempo (s)

Podemos concluir entonces que la ley de velocidad de reacción es de orden 1 y que el valor de la constante de velocidad de reacción k seria la pendiente de dicha recta. Tomando dos puntos cualquiera de la recta el valor obtenido para la pendiente, es decir el valor de k fue 0.00048.

Así por ultimo la ley de velocidad de reacción vendría expresada por:

  • c) Si se fueran a obtener más datos se sugeriría tomar intervalos de presión o en su defecto de tiempo más cortos, también se necesitaría saber cómo varia la concentración del componente A a lo largo del tiempo, con esto podríamos obtener concentraciones de productos y hasta las conversiones alcanzadas.

  • d) Si se incrementara la temperatura lo mismo ocurriría con la constante de velocidad, esto se traduciría también en un aumento más rápido de la presión por lo tanto se requeriría menos tiempo para alcanzar el final de la reacción, todo lo contrario ocurriría si disminuimos la temperatura.

3.

  • a) El problema nos presenta la descomposición en fase gaseosa, llevada a cabo en un reactor intermitente (batch), a volumen constante, dada por la siguiente reacción A B + 2C. Para resolver el problema primero asumimos una ley de velocidad de reacción, dada por:

Ahora integramos la expresión, obteniendo:

(

)

Sabemos que el tiempo de vida media o t 1/2 se da cuando C A = C A0 /2

(

)

(

)

Aplicamos logaritmo natural a ambos miembros de la ecuación:

(

)

Como podemos observar esta expresión es de la forma:

(

)

Ahora lo que debemos hacer es una nueva tabla la cual contenga los valores de [ln(t 1/2 )] y [lnC A0 ]:

Prueba

C A0 (gmol/L)

t 1/2 (min)

ln (t 1/2 )

Ln(C A0 )

  • 1 0.025

4.1

1.41

-3.69

  • 2 0.0133

7.7

2.04

-4.32

  • 3 0.01

9.8

2.28

-4.61

  • 4 0.05

1.96

0.67

-3.00

  • 5 0.075

1.3

0.26

-2.59

Realizando una regresión de tipo lineal (usando Polymath) se obtienen los siguientes valores para a 0 y a 1

( ) Sabemos que el tiempo de vida media o t se da cuando C =

Con estos valores podemos calcular k y α (n):

Esto nos quiere decir que el orden de reacción es 2, ahora calculamos el valor de k despejándolo del valor de a 0 :

(

)

(

)

(

)

Entonces la ley de velocidad de reacción para este sistema (suponiendo sistema linealizado) vendría dada por:

Ya teniendo estos valores iniciales para k y alfa realizamos una regresión no lineal de los datos, puesto que la regresión que se había supuesto para el modelo fue lineal, y al graficar los datos de tiempo contra concentración se puede ver que sigue un comportamiento no lineal:

Con estos valores podemos calcular k y α (n) : Esto nos quiere decir que el

Nuevamente se utilizó el programa Polymath y los datos encontrados realizando la regresión no lineal fueron:

Finalmente la ley de velocidad de reacción para el sistema vendría dada por: b) Para resolver

Finalmente la ley de velocidad de reacción para el sistema vendría dada por:

  • b) Para resolver esta parte del problema debemos encontrar una forma de enlazar la energía de activación que es lo que nos piden con las temperaturas y la constante de velocidad de la reacción. La expresión que nos relaciona estos términos es la siguiente:

*

+

(

)

[

]

(

)

*

+

Debemos encontrar primero el valor de k a la segunda temperatura (k´), esto se hará con el dato de concentración tomado a 110°C:

Ahora reemplazamos todos los datos para hallar el valor de la energía de activación:

(

)

*

+

  • 4. Para abordar este problema lo primero que debemos hacer es plantear la ley de velocidad de reacción en función de todos los parámetros requeridos:

[

]

Para solucionar el problema debemos realizar una regresión no lineal de los datos suministrados por el problema, esta regresión se realizara en el programa Polymath tomando valores iniciales para los parámetros A=100, E A =1000 y α=1:

Los valores arrojados por el programa fueron los siguientes:

( ) * + 4. Para abordar este problema lo primero que debemos hacer es plantear

Como podemos observar los valores encontrados fueron, A = 10100, E A = 58050, α = 1.73. Por lo tanto la ley de velocidad de reacción quedaría expresada como:

[

]