TD 3 de chimie gnrale:

quilibres en phase homogne et htrogne

Exercice 1: Formalisme de la constante d'quilibre
Soient les 4 quilibres suivant tudis en phase gazeuse homogne:
(1 ! "
#
$ ! %
#
& "%
(# "% & ! "
#
$ ! %
#
(3 "
#
$ %
#
& # "%
(4 # "% & "
#
$ %
#
1 'uelle sont les relations entre les constantes K
2
( K
3
( K
4
et la constante K
1
)
*+quilibre (4 correspond , la dissociation de l+iodure d+h-drogne. Si on porte , 3/012 de l+iodure
d+h-drogne dans une enceinte 3erme( on observe que l+quilibre s+tablit quand #45 de "% se sont
trans3orms.
# 2ette valeur dpend6elle de la pression , l+quilibre) 7usti3ier
3 8n dduire la valeur de K
3
, 3/012.
4 Dterminer la valeur de K
3
, 0449( sachant que K
1
est de l+orde de : , cette temprature.
0 De ces deu; valeurs( dduire l+in3luence d+une augmentation de la temprature sur cet
quilibre.
Correction :
1

<


<
K
3
=
1
K
4

K
1
=
P HI
P H
#

1/#
P I
#

1/#

K
#
=
1
K
1
K
#
=
P I
#

1/#
P H
#

1/#

P HI
K
3
=
P HI
#

P H
#
P I
#

=K
1
#
K
4
=
P H
#
P I
#

P HI
#

=
1
K
1
#
# = temprature constante( si la pression augmente alors le volume diminue (>?@nAT.
*+quilibre est alors dplac dans le sens qui entraBne une diminution du nombre de moles de
gaz. Cn observe le phnomne inverse si on diminue la pression.
3
# "% "
#
%
#
8tat initial n
4
4 4
8tat 3inal n
4
6 #; ; ;
8tat 3inal 0, n
0
0,1 n
0
0,1 n
0

#45 de "% consomm implique qu+, l+tat 3inal le nombre de moles de "% restant est de D45 de n
4
.
D+oE 4(D n
4
@ n
4
F #;
; @ 4(# n
4
G# @ 4(1 n
4
= 3/012 K
4
=
4(1n
4

#
4(Dn
4

#
=1(H.14
#
4
= 0449
K
1
=:
< K
3
=K
1
#
=D1
0
0449@ ##/12
93 (3/012 I 93 (##/12 < quand on diminue la temprature( la constante d+quilibre augmente(
l+quilibre est donc dplac dans le sens direct (raction e;othermique.
Exercice !: "issociation du #thane
*+enthalpie standard de la raction (1( , H0412 et > @ >1 @ 1 atm( est de 3D J7Gmol.
(1 2"
4
& 2
(sgraphite
$ # "
# (g
1 'uelle est l+in3luence sur cette raction d+une augmentation de la pression)
# 'uelle est l+in3luence sur cette raction d+une diminution de la temprature)
*a constante K de cet quilibre vaut # , H0412. Cn part d+un mlange d+1 mole de 2"
4
et d+1 mole
de "
#
, H0412 sous une pression constante de 1 atm.
3 Dans quel sens la raction (1 voluera pour tablir l+quilibre)
4 'uel est( , l+quilibre (H0412( 1 atm la composition du mlange gazeu;)
Correction:
1 Kne augmentation de la pression (L>M4 va entraBner une diminution du volume (L?I4N
l+quilibre de la raction est dplac dans le sens indirect qui est celui minimisant le nombre
de moles de gaz.
K
3
=
1
K
4
=
1
1(H.14
#

=H#(0
# Kne diminution de la temprature va 3avoriser le sens e;othermique de la raction (qui est
ici le sens indirect car le sens direct est ici endothermique : Lr"1 @ $ 3D J7Gmol M4.
3 9 @ #M1( la raction va donc voluer dans le sens direct.
4
2"
4(g
2
(s graphite
# "
# (g
Oombre de moles
de gaz total
8tat initial 1 4 1 #
8tat 3inal 1 6 P P 1 $ P # $ P
K=
P H
#

#
PCH
4

=#=
1#
#
[ 1#]
1 $ 4P $ 4PQ @ 4 F 4P F 4PQ
DPQ $ DP F 3 @ 4
$ % 0,&'mol
8tat 3inal:
n(2"
4
@ 16 4(3/ @ 4(H3 mol
n(2 @ 4(3/ mol
n("
#
@ 1 $ 4(3/ @ 1(3/ mol
(emarque : C'est exercice est un parfait exemple d'application des lois de modration de Le
Chtelier lois !ui doi"ent #tre parfaitement comprises car il n'existe pas de rsultat en $nral il
faut donc sa"oir les appli!uer au cas par cas%
Exercice &: "issociation d'un alcool
Cn tudie la dissociation de l+alcool isoprop-lique , 4049:
2"
3
62"C"62"
3
& 2"
3
62C62"
3
$ "
#
Tous les produits et les racti3s sont gazeu; et sont considrs comme des gaz par3aits. Cn appelle R
le tau; de dissociation de l+alcool.
1 8;primer la constante d+quilibre K en 3onction de R.
# 2alculer le tau; de dissociation R sachant qu+, l+quilibre( la pression totale est >
t
@ 1 atm et
que 9 @ 4(44 , 4049.
3 %ndiquer le sens de variation de R lorsqu+on augmente la pression.
4 2alculer l+enthalpie standard de la raction de dissociation de l+alcool isoprop-lique sachant
qu+, 4049 (en J7Gmol: D
2@C
@ /4:( D
26C
@ 30D( D
26"
@ 413( D
C6"
@ 4H3( D
"6"
@ 43H. >rciser
le sens endo ou e;othermique de la raction.
0 8n dduire le sens de variation de K et de R lorsqu+on augmente la temprature , volume
constant.
Correction:
1
2"
3
62"C"62"
3
2"
3
62C62"
3
"
#
8tat initial n
4
4 4
8tat 3inal n
4
6 P P P
8tat 3inal n
4
6 Rn
4
Rn
4
Rn
4

>ar d3inition
=

n
4
K=

n
4

n
4
n
4

n
4
1
n
4
1

=
Q
1
#

1
1
=
Q
[11]
=
Q
1Q
K=
Q
1Q
#
K=
Q
1Q
& 9 F RQ96 RQ @ 4
RQ(69 F 1 @ 69
Q=
K
K1
=
4(44
4(441
=4(31
*e tau; de dissociation de l+alcool est de ))*.
3
*orsqu+on augmente la pression( le volume diminue < le s-stme volue en sens inverse (il tend
vers un nombre minimal de moles gazeuses < le coe33icient de dissociation R diminue.
4
&rH'
2"
3
62"C"62"
3
& 2"
3
62C62"
3
$ "
#
/D(26" $ D(C6" $ D(26C S S HD(26" $ D("6" $ D(2@C
H(" $ 1(C $ #(2
Tr"1 @ /D(26" $ D(C6" $ D(26C 6 HD(26" 6 D("6" F D(2@C
Tr"1 @ D(26" $ D(C6" $ D(26C F D("6" F D(2@C
Tr"1 @ 413 $ 4H3 $ 30D F 43H F /4:
+r,- % ./ 012mol
Tr"1 M 4( la raction est donc endothermique.
0
=4(00
8n augmentant la temprature( la raction va voluer dans le sens 1 car elle est endothermique. K et
R vont donc augmenter.
Exercice .: 3olubilit du chlorure d'argent
1 Sachant que la constante de l+quilibre de solubilit Ks du chlorure d+argent (=g2l vaut
14
6:(D
( quelle quantit ma;imale (en molG* de chlorure d+argent peut6on dissoudre dans de
l+eau pure )
# 'ue devient cette solubilit dans une solution contenant dU, 14
63
molG* de Oa2l)
(onnes) 14
64(D
@ 4(1H N
1(H=1(#H
Correction:
1
H
2
*
=g2l < =g
$
$ 2l
6
K
+
=g2l =g
$
2l
6
Vtat initial c
4
4 4
Vtat 3inal c
4
6 s s s
K
+
@ sQ <
s=14
:(D
=14
:
14
4(D
=4(1H.14
:
=1(H.14
14
=1(#H.14
0
mol / L
Cn peut donc dissoudre 1(#H.14
60
moles dans 1* d+eau pure.
#
H
2
*
=g2l
(s
< =g
$
(aq
$ 2l
6
(aq
K
+
=g2l
(s
=g
$
(aq
2l
6
(aq
Vtat initial c
4
4 14
63
Vtat 3inal c
4
6 s s 14
63
$ s
9
S
@ s (14
63
$ s
Cn tudie ici l+e33et ions communs (il - a dU, du 2l
6
prsent dans la solution. 2et e33et diminue la
solubilit du chlorure d+argent( on peut donc raliser une appro;imation:
H,poth-se)
s II 14
63
s @ 9
S
G 14
63
@ 14
6:(D
G 14
63
@ 14
6H(D
s % 1,4510
6'
mol27
Cn vri3ie l+h-pothse de dpart( 1(H.14
6/
II 14
63
.
3olubilit du chlorure d'argent
*a constante de solubilit de =g2l est de 14
614
( celle de >b2l
#
est de 1(D.14
60
.
8C#1: 'ue vaut la solubilit de =g2l dans l+eau pure )
=6 14
63
molQG*Q
W6 14
64
molQG*Q
26 14
6H
molG*
D6 14
60
molG*
86 14
64
molG*
8C#1: 'ue vaut la solubilit de =g2l dans l+eau pure )
=6 14
63
molQG*Q
W6 14
64
molQG*Q
26 14
6H
molG*
D6 14
60
molG*
86 14
64
molG*
Cn peut tout d+abord liminer les deu; premires propositions car l+unit de la solubilit est molG* et
non molQG*Q.
=g2l =g
$
2l
6
Vtat initial c
4
4 4
Vtat 3inal c
4
6 s s s
K
+
@ sQ <
s=

K
+
=14
14
=14
0
mol / L
8C#!: 'ue vaut la solubilit de >b2l
#
dans l+eau pure )
=6 1(#.14
63
mol
6#G
*Q
W6 1(D.14
60
molG*
26 3(H.14
60
molG*
D6 1(H.14
6#
molG*
86 1(H.14
63
molQG*
8C#!: 'ue vaut la solubilit de >b2l
#
dans l+eau pure )
=6 1(#.14
63
mol
6#G
*Q
W6 1(D.14
60
molG*
26 3(H.14
60
molG*
D6 1(H.14
6#
molG*
86 1(H.14
63
molQG*
XYme remarque que la question prcdente( on peut liminer la premire et la dernire propositions
en raison des mauvaises units.
>b2l
#
>bQ
$
#2l
6
Vtat initial c
4
4 4
Vtat 3inal c
4
6 s s #s
K
+
=4s
3
<
s=
3

K
+
4
=
3

1(D.14
0

4
Cn considre que 1(DZ 1(H.
Cn a donc:
s=
3

1(H.14
0

4
=
3
4(4.14
0
=
3
4.14
H
=
3
414
#
mol / L
Cn en dduit que la seule proposition possible est la proposition D( en e33et
3
41(H
NB: .appele/ "ous !ue lors du concours la calculatrice n'est pas autorise il faut donc s'efforcer
de simplifier au maximum les calculs et rflchir par limination des propositions fausses%
8C#&: 'uelle est la solubilit de =g2l dans une solution d+ammoniac , 1molG* sachant que:
=g
$
$ # O"
3
& [=g(O"
3

#
\
$
K @ 14
/
=6 3.14
6#
molG*
W6 1(D.14
60
molG*
26 3(H.14
60
molG*
D6 1(H.14
6#
molG*
86 0.14
64
molG*
8C#&: 'uelle est la solubilit de =g2l dans une solution d+ammoniac , 1molG* sachant que:
=g
$
$ # O"
3
& [=g(O"
3

#
\
$
K @ 14
/
=6 3.14
6#
molG*
W6 1(D.14
60
molG*
26 3(H.14
60
molG*
D6 1(H.14
6#
molG*
86 0.14
64
molG*
=g
$
$ # O"
3
& [=g(O"
3

#
\
$
K @ 14
/
=g2l
(s
< =g
$
(aq
$ 2l
6
(aq
K
+
@14
614
s @ [=g
$
\ $ [=g(O"
3

#
\
$
9 @ [=g(O"
3

#
\
$
G [=g
$
\[O"
3
\Q 9
S
@ [=g
$
\ [2l
6
\ < [=g
$
\ @ 9
S
G s
s @ [=g
$
\ $ 9[=g
$
\[O"
3
\Q
s @ [=g
$
\ (1 $ 9[O"
3
\Q
sQ @ 9
S
(1 $ 9[O"
3
\Q
sQ @ 14
614
(1 $ 14
/

s=14
14
114
/
=3.14
#
mol / L
9:e; #on calcul rnal555
Kn malade sou33re d+un calcul rnal d+une masse de 4(/HDg. Cn suppose que ce calcul est
uniquement compos d+o;alate de calcium 2a2
#
C
4
. = la temprature considre( le produit de
solubilit de 2a2
#
C
4
est K
+
@ 3(H.14
6:
.
8C#.: 'uel est le volume minimal d+eau ncessaire , la dissolution complte du calcul)
=6 1*
W6 3*
26 14*
D6 34*
86 144*
8C#.: 'uel est le volume minimal d+eau ncessaire , la dissolution complte du calcul)
=6 1*
W6 3*
26 14*
D6 34*
86 144*
X(2a2
#
C
4
@ #X(2 $ X(2a $ 4X(C @ #]1# $^44 $ 1H]4 @ #4 $ 44 $ H4
#<CaC
!
=
.
> % 1! g2mol
nCaC
#
*
4
=
mCaC
#
*
4

0 CaC
#
*
4

=
4(/HD
1#D
=H.14
3
mol
2a2
#
C
4
2aQ
$
2
#
C
4
Q
6
Vtat initial c
4
4 4
Vtat 3inal c
4
6 s s s
9s @ sQ < s=

K
+
=3(H.14
:
=3H.14
14
=H.14
0
mol / L
*a solubilit reprsente le nombre de moles d+o;alate de calcium que l+on peut dissoudre dans 1*
d+eau.
Dans un litre d+eau on peut donc dissoudre H.14
60
moles d+o;alate de calcium.
*e calcul rnal est constitu de H.14
63
moles d+o;alate de calcium.
Kne rgle de 3 donne donc aisment le nombre de litre d+eau ncessaire , la dissolution du calcul
que l+on notera ;.
144* d+eau sont ncessaires , la dissolution du calcul rnal.
x=
H.14
3
H.14
0
=144*
8C#): Si l+eau de dissolution contient initialement du 2a2l
#
( comment cela in3luence6t6il la
rponse prcdente)
=6 *a dissolution du calcul est 3avorise
W6 *a dissolution du calcul est d3avorise
26 2ela n+a aucun e33et
D6 *a question n+a pas de sens
86 Dans un premier temps( la dissolution du calcul est d3avorise puis avec l+augmentation de p"(
la dissolution du calcul 3inira par Ytre 3avorise.
8C#): Si l+eau de dissolution contient initialement du 2a2l#( comment cela in3luence6t6il la
rponse prcdente)
=6 *a dissolution du calcul est 3avorise
W6 *a dissolution du calcul est d3avorise 1effet ions communs2
26 2ela n+a aucun e33et
D6 *a question n+a pas de sens
86 Dans un premier temps( la dissolution du calcul est d3avorise puis avec l+augmentation de p"(
la dissolution du calcul 3inira par Ytre 3avorise. 1le pH n'entre pas en 3eu dans cette raction2
(onnes 1$4mol2) X(2 @ 1#( X(C @ 1H( X(2a @ 44.
Ce document ainsi !ue l'int$ralit des cours de P1 sont disponi5les $ratuitement 6
l'adresse sui"ante) http)44coursp15ichat7lari5%8ee5l,%com