24.

2 Injeo da Amostra Dentro da parte de injees, elas se subdividem em: Injeo com Diviso de Fluxo: Para trabalhos da alta resoluo, os melhores resultados so obtidos com a menor quantidade de amostra, que pode ser detectada adequadamente, contendo de preferncia 1 ng de cada componente !ma injeo com diviso de flu"o transfere #,$%$& da amostra para a coluna ' temperatura do injetor ( mantida elevada para promover uma evaporao r)pida !m flu"o potente de g)s de arraste empurra a amostra atrav(s da c*mara de mistura, onde ocorre a vapori+ao completa e uma boa mistura Injeo sem Diviso de Fluxo: Para a an)lise de traos, que constituem menos de #,#1& da amostra, este tipo de injeo ( apropriada , usada a mesma entrada de injeo -o entanto, a regio revestida de vidro ( um tubo reto, sem nenhuma c*mara de mistura ' temperatura do injetor para a injeo sem diviso de flu"o ( menor do que a injeo com diviso, pois a amostra permanece mais tempo na entrada, e no queremos que ele se decomponha . tempo de residncia da amostra na regio revestida do vidro ( de apro"imadamente 1 minuto, pois o g)s de arraste passa atrav(s da regio de admisso na va+o da coluna -a injeo sem diviso de flu"o, /#& da amostra ( aplicada na coluna e ocorre um pequeno fracionamento durante a injeo 0ogo depois, a coluna ( rapidamente aquecida para iniciar a cromatografia dos solutos do ponto de ebulio elevado Para os solutos de bai"o ponto de ebulio ( necess)ria uma focali+ao criognica -este caso, a temperatura inicial da coluna ( diminu1da abai"o da temperatura ambiente Injeo Direta na Coluna: ' injeo direta ( usada para amostras que se decompem acima de seus pontos de ebulio e ( preferida para a an)lise quantitativa ' temperatura inicial da coluna ( bai"a o suficiente para condensar os solutos em uma +ona estreita . aquecimento da coluna inicia na cromatografia

24.3 Detectores

Para an)lise qualitativa, e"istem dois detectores capa+es de identificar os compostos, o espectr2metro de massa e o espectr2metro de infravermelho com transformada de 3ourier !m pico pode ser identificado comparando%se o seu espectro com os espectros presentes com um banco de dados em um computador . 1on de quantificao ( usado para an)lise quantitativa . 1on de confirmao ( selecionado para identificao qualitativa ' an)lise quantitativa se fundamenta na )rea de um pico cromatogr)fico -a fai"a de concentrao de resposta linear, a )rea de um pico ( proporcional a quantidade do componente correspondente aquele pico Detector de Condutividade T rmica: mede a capacidade de uma subst*ncia em transportar calor de uma regio quente para uma regio fria -o detector, o eluato de uma coluna cromatogr)fica passa por um filamento de tungstnio% rmio aquecido 4uando o analito emerge na coluna, a condutividade do flu"o gasoso diminui, o filamento torna%se mais quente, sua resistncia el(trica aumenta e varia a diferena de potencial el(trico presente nos terminais do filamento . detector mede a variao da diferena de potencial ' sensibilidade de um detector de condutividade t(rmica ( inversamente proporcional a va+o: ele ( mais sens1vel em uma va+o menor ' sensibilidade tamb(m aumenta com o aumento das diferenas de temperatura entre o filamento e o bloco vi+inho . bloco deve, portanto, ser mantido na menor temperatura poss1vel, que garanta a permanncia de todos os solutos de estado gasoso Detector de Ioni!ao de C"ama: ' resposta aos compostos org*nicos ( diretamente proporcional a massa do soluto em cerca de sete ordens de grande+a -as colunas capilares, o g)s ( complementar -$ ( adicionado ao eluato com hidrognio ou h(lio antes de entrar no detector . detector de ioni+ao de chama ( suficientemente sens1vel para o uso de capilares de cromatografia a g)s com um pequeno di*metro interno 5le ( sens1vel a maioria dos hidrocarbonetos e no apresenta sensibilidade a subst*ncias que no sejam hidrocarbonetos Detector de Ca#tura de $l trons: ' maioria dos outros detectores conhecidos, diferentes dos da ioni+ao de chama e condutividade t(rmica, respondem somente a certas classes de analitos .s detectores so sens1veis as mol(culas que contenham halognios, carbonilas conjugadas, nitrilas, nitrocompostos e compostos organomet)licos insens1vel a hidrocarbonetos, alco6is e cetonas .s

el(trons formados dessa maneira so atra1dos para o *nodo, produ+indo uma pequena corrente est)vel 4uando as mol(culas do analito, com uma alta afinidade por el(tron, entram no detector, elas capturam alguns el(trons %utros Detectores: Dentro dos detectores falados, temos tamb(m o detector de nitrognio%f6sforo, que ( um detector de ioni+ao de chama modificado que ( especialmente sens1vel . detector fotom(trico de chama que mede a emisso 6ptica proveniente do f6sforo, en"ofre, chumbo, estanho, ou outros elementos selecionados . detector de fotoioni+ao ele usa uma fonte na regio do ultravioleta de v)cuo para ioni+ar os compostos arom)ticos e insaturados, com pequena resposta para hidrocarbonetos saturados ou compostos org*nicos halogenados 5 por 7ltimo o detector de quimioluminescncia de en"ofre que capta a e"austo proveniente de um detector de ioni+ao de chama, onde o en"ofre foi o"idado a 8. !ma mistura desse produto com o o+2nio pode ser e"citado e voltar ao estado fundamental 24.4 &re#aro da Amostra , o processo de transformao de uma amostra em uma forma que ( adequada para a an)lise 5sse processo pode envolver a e"trao do analito a partir de uma matri+ comple"a, a pr(%concentrao de analitos muito dilu1dos para se obter uma concentrao suficientemente alta que possibilite a medida, a remoo ou o mascaramento detectada 's duas t(cnicas utili+adas para este processo so: A microextrao de 'ase s(lida: ( um m(todo simples para e"trair compostos presentes em l1quidos, no ar, ou at( mesmo em sedimentos, sem a utili+ao de qualquer solvente, sendo que as e"traes feitas em um espao gasoso muito grande acima do l1quido tendem a ser menos eficientes A &ur)a e o A#risionamento: m(todo para remoo de analitos vol)teis de l1quidos ou de s6lidos, concentrao dos analitos e introduo de um cromat6grafo a g)s ' remoo quantitativa de analitos polares a partir de matri+es polares pode ser uma tarefa dif1cil Durante este processo, o g)s flui do tubo adsorvente da e"tremidade ' para a e"tremidade ; 'p6s purgar das esp(cies interferentes, ou a transformao qu1mica 9derivati+ao: do analito em uma forma mais conveniente ou mais f)cil de ser

todo analito para dentro do tubo de adsoro, o flu"o de g)s ( invertido, indo de ; para ', purgando a armadilha de aprisionamento, para remover assim o m)"imo poss1vel de )gua ou de outro solvente dos adsorventes