Ejercicio 4

C O L L E G I S A N A N T O N I O D E P A D U A
F R A N C I S C A N S C A R C A I X E N T
S e m i n a r i d e q u m i c a
P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-1-
BLOQUE A. PROBLEMA 1.
Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas:
C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)

AH = -393,5 kJ
H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) AH = 285,8 kJ
CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) AH = -890,0 kJ
a) Calcule la variacin de entalpa en la reaccin de formacin del metano. (1 punto)
b) Calcule los litros de dixido de carbono medidos a 25 C y 1 atm. de presin, que se producen al
quemar 100 g de metano. Qu cantidad de calor se intercambia en esta reaccin? (1 punto)
DATOS.- Masas atmicas: C: 12, H: 1 R: 0,082 atm.L.mol
-1
.K
-1

a)

C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)

AH = -393,5 kJ
2 [ H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O (l) AH = 285,8 kJ ]
- [CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) AH = -890,0 kJ ]

C (s) + 2 H
2
(g) CH
4
(g) AH = -393,5 + 2 (-285,8) (-890,0)
AH = - 75,1 kJ
mol / kJ 1 , 75 H
o
CH , f
4
= A
b) CH
4
(g) + 2 O
2
(g) CO
2
(g) + 2 H
2
O (l) AH = -890,0 kJ
100 g V?
(25C, 1 atm)
4 4
CH mol 25 , 6
g 16
mol 1
CH g 100 = 6,25 mol CO
2

P V = n R T
P
T R n
V
2
2
CO
CO

=
1
) 273 25 ( 082 , 0 25 , 6
V
2
CO
+
= L 7 , 152 V
2
CO
=

kJ x
mol 25 , 6
kJ 0 , 890
mol 1
= Q = -5562,5 kJ
P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-2-
BLOQUE A. PROBLEMA 1B.
Considere la reaccin de descomposicin del trixido de azufre, SO
3
(g), en dixido de azufre, SO
2
(g),
y oxgeno molecular:
a) Calcule la variacin de entalpa de la reaccin indicando si sta absorbe o cede calor. (0,7 puntos)
b) Si la variacin de entropa de la reaccin (por mol de SO
3
descompuesto) vale 94,8 JK
-1
mol
-1
,
prediga si la reaccin es espontnea a 25 C y 1 atm. de presin. (0,7 puntos)
c) Calcule la temperatura a la cual AG = 0. (0,6 puntos)
DATOS.- AH
f
[SO
3
(g)] = -395,18 kJ.mol
-1
, AH
f
[SO
2
(g)] = -296,06 kJ.mol
-1
.

a) la reaccin propuesta es: SO
3
(g) SO
2
(g) + O
2
(g)

A A = A
o
reactivos , f
o
productos , f
o
H H H
o
SO , f
o
SO , f
o
O , f
o
R
3 2 2
H H H
2
1
H A A + A = A
teniendo en cuenta que, por definicin, 0 H
o
O , f
2
= A
AH = (-296,06) (-395,18) = 99,12 kJ
El proceso es endotrmico, AH > 0, de manera que se absorbe calor.
b) La espontaneidad de un proceso, a p y T constantes, viene determinada por la energa de Gibbs:
AG = AH - TAS
AG = 99,12 (25 + 273) 94,8 10
-3
= 70,87 kJ
Como AG > 0, el proceso no es espontneo en condiciones estndar.
c)
Si AG = 0 AG = AH - TAS
S
H
T
A
A
=
K 1046
K kJ 10 8 , 94
kJ 12 , 99
T
1 3
=

=

Por debajo de esta temperatura, el proceso no es espontneo en condiciones estndar; por encima,
s lo es.
P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-3-
En el proceso Deacon el cloro (g) se obtiene segn el siguiente equilibrio:
4 HCl (g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g) + 2 H
2
O (g)
Se introducen 3,285 g de HCl (g) y 3,616 g de O
2
en un recipiente cerrado de 10 L en el que previamente se
ha hecho el vaco. Se calienta la mezcla a 390 C y cuando se ha alcanzado el equilibrio a esta temperatura
se observa la formacin de 2,655 g de Cl
2
(g).
a) Calcule el valor de K
c
. (1,2 punto)
b) Calcule la presin parcial de cada componente en la mezcla de equilibrio y, a partir de estas
presiones parciales, calcule el valor de K
p
. (0,8 punto)
DATOS.- Masas atmicas: H: 1 ; Cl: 35,5 ; O: 16. R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1
a)
mol 090 , 0
g 5 , 36
mol 1
g 285 , 3 ) HCl ( n
o
= =
mol 113 , 0
g 32
mol 1
g 616 , 3 ) O ( n
2 o
= =
4 HCl (g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g) + 2 H
2
O (g)
n
o
0,09 0,113 0 0
An -4x -x +2x +2x
n
e
0,090 4x 0,113 x 2x 2x

mol 037 , 0
g 71
mol 1
g 655 , 2 ) Cl ( n
2 eq
= =
2x = 0,037 x = 0,019
4 HCl (g) + O
2
(g) 2 Cl
2
(g) + 2 H
2
O (g)
n
e
0,014 0,094 0,037 0,037

| | | |
| | | |
e
2
4
e
2
e
2
2
e
2
c
O HCl
O H Cl
K
=
( ) ( )
( ) ( ) 10 / 094 , 0 10 / 014 , 0
10 / 037 , 0 10 / 037 , 0
K
4
2 2
c
= K
c
= 5190
b)
Para calcular las presiones parciales vamos a utilizar
T
T
i
i
P
n
n
P =
Calculamos los moles totales n
T
= 0,014 + 0,094 + 0,037 + 0,037 = 0,182 moles
Presin Total P v = n R T atm 989 , 0
10
) 273 390 ( 082 , 0 182 , 0
v
T R n
P
T
T
=
+
=

=
atm 076 , 0 989 , 0
182 , 0
014 , 0
P
n
n
P
T
T
HCl
HCl
= = =
atm 511 , 0 989 , 0
182 , 0
094 , 0
P
n
n
P
T
T
O
O
2
2
= = =
atm 201 , 0 989 , 0
182 , 0
037 , 0
P P
O H Cl
2 2
= = =

2
2 2
O
4
HCl
2
O H
2
Cl
p
P P
P P
K
= K
p
= 95,74

P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-4-
El dicromato de potasio en disolucin acuosa, acidificada con cido clorhdrico, reacciona con el cloruro
de hierro (II) segn la siguiente reaccin (no ajustada):
FeCl
2
(ac) + K
2
Cr
2
O
7
(ac) + HCl (ac) FeCl
3
(ac) + CrCl
3
(ac) + KCl (ac) + H
2
O (l)
En un recipiente adecuado se colocan 3,172 g de cloruro de hierro (II), 80 mL de dicromato de potasio
0,06 M, y se aade cido clorhdrico en cantidad suficiente para que tenga lugar la reaccin.
a) Escriba la ecuacin ajustada de esta reaccin. (1 punto)
b) Calcule la masa (en gramos) de cloruro de hierro (III) que se obtendr. (1 punto)

a)
2 1 1 6 2 1 1 3 1 3 1 1 1 1 2
2 2 2 7 3 3
2
FeCl K Cr O HCl FeCl CrCl K Cl H O
+ + + + + + + +
+ + + + + +

Cr
2
O
7
-2
pierde electrones, se reduce, por tanto, es la especie oxidante
Fe
2+
gana electrones, se oxida, por tanto, es la especie reductora
b) Semireac. de reduccin Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
Semireac. de oxidacin ( Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
) 6
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 6 Fe
3+

6 FeCl
2
(ac) + K
2
Cr
2
O
7
(ac) + 14 HCl (ac) 6 FeCl
3
(ac) + 2 CrCl
3
(ac) + 2 KCl (ac) + 7 H
2
O (l)

b) 6 FeCl
2
(ac) + K
2
Cr
2
O
7
(ac) + 14 HCl (ac) 6 FeCl
3
(ac) + 2 CrCl
3
(ac) + 2 KCl (ac) + 7 H
2
O (l)
3,172 g 80 mL , 0,06 M g?
mol 025 , 0
g 9 , 126
mol 1
g 172 , 3 ) FeCl ( n
2
= =
3
10 2 , 4
6
025 , 0

= (R.L.)
mol 10 8 , 4 L 10 80
L
mol 06 , 0
) O Cr K ( n
3 3
7 2 2

= =
3
3
10 8 , 4
1
10 8 , 4

0,025 mol FeCl
2
0,025 mol FeCl
3

3 3
FeCl de g 06 , 4
mol 1
g 4 , 162
mol 025 , 0 ) FeCl ( n = =
Oxidacin
Reduccin
P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-5-
Un compuesto A presenta la siguiente composicin centesimal: C = 85,7 %; H = 14,3 %. Por otro lado se sabe
que 1,66 gramos del compuesto A ocupan un volumen de 1 litro, a la temperatura de 27 C, siendo la presin de
trabajo de 740 mmHg. Determine:
a) Su formula emprica. (0,8 puntos)
b) Su frmula molecular. (0,6 puntos)
c) Si un mol de A reacciona con un mol de bromuro de hidrgeno, se forma un compuesto B. Formule y
nombre los compuestos A y B. (0,6 puntos)
DATOS.- Masas atmicas: H: 1 ; C: 12. R = 0,082 atm L mol
-1
k
-1
....... 1 atmsfera = 760 mmHg

a)
=
=
3 , 14
1
3 , 14
H de . at
14 , 7
12
7 , 85
C de . at

2
14 , 7
3 , 14
1
14 , 7
14 , 7
=
=
F.E CH
2
(14 g/mol)
b)
F.M. = (F.E.)
x

14
?
.) E . F ( M
.) M . F ( M
x = =
P v = n R T mol 04 , 0
) 273 27 ( 082 , 0
1 760 / 740
T R
v P
n =
+

=
=
5 , 41
04 , 0
66 , 1
mol
gramos
.) M . F ( M = = =
3
14
5 , 41
.) E . F ( M
.) M . F ( M
x = = =
F.M. = (CH
2
)
3
C
3
H
6
c) Con est frmula podriamos tener un cicloalcano o un alqueno, pero solo uno de los dos reacciona
con el HBr, el que tenga doble enlace.
Los alquenos sufren reacciones de adicin al doble enlace siguiendo la regla de Markovnikov
CH
3
CH = CH
2
+ HBr CH
3
CHBr CH
3

Propeno 2-bromopropano
P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-6-
BLOQUE B. CUESTIN 1.
El dixido de nitrgeno, NO
2
, de color pardo-rojizo, reacciona consigo mismo (dimerizacin), para dar
tetraxido de dinitrgeno, N
2
O
4
, que es un gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a 0 C es casi incolora,
mientras que a 100 C tiene color pardo-rojizo. Responda razonadamente las siguientes cuestiones
a) Escriba el equilibrio qumico correspondiente a la reaccin de dimerizacin. (0,4 puntos)
b) La reaccin de dimerizacin es exotrmica o endotrmica. (0,8 puntos)
c) Indique qu ocurrira si a 100 C se aumenta la presin del sistema. (0,5 puntos)
d) Escriba la expresin de la constante de equilibrio K
p
, para la reaccin de disociacin del dmero, en
funcin del grado de disociacin y de la presin total. (0,6 puntos)
a)

2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
b) Segn el principio de Le Chatelier:
Al aumentar la temperatura se favorece el sentido endotrmico
Al disminuir la temperatura se favorece el sentido exotrmico.
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g)
marron-rojizo incoloro
Al aumentar la temperatura se vuelve pardo-rojizo (izquierda = endotrmico)
Por tanto, la dimerizacin es una reaccin exotrmica
c) Al aumentar la presin del sistema, segn el principio de Le Chatelier, el equilibrio evoluciona hacia
una disminucin del nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la formacin del dmero, La mezcla
perdera el color rojizo.
d)
La reaccin de disociacin es la opuesta a la dimerizacin:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
n
o
n 0
An -x +2x
n
e

n - x 2x
n
T
= n x + 2x = n + x

( )
( )
4 2
2
4 2
2
4 2
2
4 2
2
O N T
T
2
NO
O N
T
T
2
NO
T
T
O N
2
T
T
NO
O N
2
NO
p
n n
P n
n
P
n
n
P
n
n
P
n
n
P
P
K
|
|
.
|
\
|
= =
( )
2
T
2
2 2
T
2 2
2 2 2
T
2 2
2 2
T
2
2 2
T
2
T
2
p
1
P 4
) 1 ( n
P n 4
n n
P n 4
) n ( n
P ) n ( 4
x n
P x 4
) x n ( ) x n (
P x 2
K
o
o
=
o
o
=
o
o
=
o
o
=
=
+

=

P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-7-
BLOQUE B. CUESTIN 1.B.
Se ha comprobado que la reaccin A + B productos, es de primer orden tanto respecto de A como de
B. Cuando la concentracin de A es de 0,2 molL
-1
y la de B es de 0,8 molL
-1
, la velocidad de reaccin es
de 5,6 x 10
-3
molL
-1
s
-1
. Calcule:
a) El valor de la constante de velocidad de la reaccin. (1 punto)
b) La velocidad de la reaccin cuando las concentraciones de A y B son 0,3 molL
-1
. (1 punto)
a)
La ecuacin cintica asociada a la reaccin es: v = k [A] [B]. De aqu, se obtiene:
| | | |
1 1
1 1
1 1 3
s L mol 035 , 0
L mol 8 , 0 L mol 2 , 0
s L mol 10 6 , 5
B A
v
k

=

=
=
b) Sustituimos valores en la ecuacin cintica y queda:
v = k [A] [B] = 0,035 mol
-1
L s
-1
(0,3 mol L
-1
)
2

v = 3,15 10
-3
mol L
-1
s
-1

a) Ordene los siguientes elementos segn tamao creciente de sus tomos, justificando la respuesta:
F, Mg, Ne, K, Cl, P. (1 punto)
b) Ordene las siguientes especies qumicas de mayor a menor tamao, justificando la respuesta:
Na
+
, F
-
, Mg
2+
, O
2-
, N
3-
, Al
3+
. (1 punto)
Datos.- Nmeros atmicos N: 7, O: 8, F: 9, Ne: 10, Na: 11, Mg: 12, Al: 13, P: 15, Cl: 17, K: 19.
a) tendencia general para la variacin del radio atmico en el Sistema Peridico:
En un periodo aumenta hacia la izquierda: + Z = | radio
En una columna aumenta hacia abajo: | Z = | radio

Ne < F < Cl < P < Mg < K
b) Todas las especies propuestas son isoelectrnicas, contienen 10e
-
. En consecuencia, cuanto mayor
sea la carga nuclear (mayor Z), ms atraida estar la nube electrnica y menor ser el tamao.
N
3-
> O
2-
> F
-
> Na
+
> Mg
2+
> Al
3+

P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-8-
BLOQUE B. CUESTIN 3
Dadas las molculas: CF
4
, CO
2
, Cl
2
CO, NCl
3
, responda razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Represente su estructura de Lewis. (0,8 puntos)
b) Prediga su geometra molecular. (0,8 puntos)
c) Explique si cada una de estas molculas tiene o no momento dipolar. (0,4 puntos)

a)
C
F
F
F
F
C O O C O
Cl
Cl
N Cl
Cl
Cl
..
..
.. ..
..
..
..
..
.. ..
..
..
..
..
..
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.

b)

c)
C
F
F
F F
C O O C
O
Cl Cl
N
Cl
Cl Cl
..

Tetradrica Lineal Triangular plana Pirmide triangular
Apolar ( = 0) Apolar ( = 0) Polar ( = 0) Polar ( = 0)
En estas molculas la polaridad se debe a la falta de simetra

BLOQUE B. CUESTIN 4
Se prepara una pila voltaica formada por electrodos estndar de Sn
2+
/Sn y Pb
2+
/Pb.
a) Escriba la semireaccin que ocurre en cada electrodo, as como la reaccin global ajustada. (1 punto)
b) Indique cul acta de nodo y cul de ctodo y calcule la diferencia de potencial que proporcionar
la pila. (1 punto)
DATOS: E (Sn
2+
/Sn) = -0,137 V ; E (Pb
2+
/Pb) = -0,125 V
El par de mayor potencial se reduce
nodo (oxidacin) Sn Sn
2+
+ 2 e
-

Ctodo (reduccin) Pb
2+
+ 2 e
-
Pb
Pb
2+
+ Sn Pb + Sn
2+

E
pila
= E
ctodo
- E
nodo
= -0,1125 - (-0,137) = +0,012 V

P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-9-
En cada uno de los siguientes apartados razone si la disolucin resultante, de mezclar las disoluciones
que se indican, ser cida, bsica o neutra.
1. 25 mL de CH
3
COOH 0,1 M + 25 mL de NaOH 0,1 M.
2. 25 mL de HCl 0,1 M + 25 mL de NaOH 0,1 M
3. 25 mL de NaCl 0,1 M + 25 mL de CH
3
COONa 0,1 M
4. 25 mL de HCl 0,1 M + 25 mL de NH
3
0,1 M (0,5 puntos cada apartado)
Cuando reacciona un cido y una base se produce la neutralizacin
Si sobra cido la disolucin quedara cida
Si sobra base la disolucin quedara bsica
Si no sobra ninguno de los dos, es decir, se alcanza el punto de equivalencia el pH
depender de la sal, de si se hidroliza algn ion o no.
Si tenemos el mismo volumen y la misma concentracin de cido que de base, quiere decir que,
reaccionan los mismos moles de cido que de base, y como reaccionan mol a mol, la
neutralizacin ser completa, se alcanza el punto de equivalencia. Pero esto no quiere decir que
el pH sea neutro, El pH de la disolucin resultante depende de si los iones de la sal sufren
hidrlisis o no.
1. Neutralizacin: CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
Disociacin de la sal: CH
3
COONa CH
3
COO
-
+ Na
+

Hidrlisis de los iones: Na
+
+ H
2
O no hay reaccin
CH
3
COO
-
+ H
2
O CH
3
COOH + OH
-

Exceso de OH
-
: pH bsico
2. Neutralizacin: HCl + NaOH NaCl + H
2
O
Disociacin de la sal: NaCl Cl
-
+ Na
+

Hidrlisis de los iones: Na
+
+ H
2
O no hay reaccin
Cl
-
+ H
2
O no hay reaccin
Neutra
3. En este caso se mezclan dos sales que no reaccionan entre si.
Para saber el pH habr que ver el comportamiento de cada sal por separado.
El NaCl, como hemos visto en el apartado (2.) da lugar a una disolucin neutra, y el CH
3
COONa,
com hemos visto en (1.) da lugar a una disolucin bsica.
bsica
4. Neutralizacin: HCl + NH
3
NH
4
Cl
Disociacin de la sal: NH
4
Cl Cl
-
+ NH
4
+

Hidrlisis de los iones: NH
4
+
+ H
2
O NH
3
+ H
3
O
+

Cl
-
+ H
2
O no hay reaccin
Disolucin cida
P . A . U . J U N Y - 2 0 0 4
-10-

Complete y ajuste las siguientes reacciones nombrando todos los compuestos que intervienen en cada
una de ellas.
a) CH
3
- COOH + NaOH
b) CH
3
CH
2
I + NH
3

c) CH
2
= CH
2
+ H
2
O
d) CH
3
CH = CH
2
+ Br
2
(0,5 puntos cada apartado)

a) CH
3
COOH + NaOH CH
3
COONa + H
2
O
cido etanoico hidroxido de sodio etanoato de sodio agua
cido actico acetato de sodio
b) CH
3
CH
2
I + NH
3
CH
3
CH
2
NH
3
I
Yodoetano amoniaco yoduro de etilamonio
c) CH
2
= CH
2
+ H
2
O CH
3
CH
2
OH
Eteno agua etanol
d) CH
3
CH = CH
2
+ Br
2
CH
3
CHBr CH
2
Br
Propeno bromo 1,2-dibromopropano

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