Clasificacin de ismeros

Los ismeros son molculas que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros. Los ismeros estructurales difieren en la forma de unin de sus tomos y se clasifican en ismeros de cadena, posicin y funcin. Como ejemplo, dibujemos los ismeros estructurales de frmula C2H6 .

Solamente e!isten dos formas de unir los tomos que "eneran compuestos diferentes. #n el etanol, el o!$"eno se enla%a a un carbono y a un &idr"eno. #n el dimetil ter est unido a dos carbonos. Se trata de ismeros estructurales puesto que los tomos estn unidos de forma distinta en ambas molculas. 'l pertenecer a diferentes "rupos funcionales (alco&ol y ter) se les clasifica como ismeros de funcin. *entano y 2+,etilbutano son ismeros se cadena, ambos de frmula C-H.2. #l pentano es un alcano con cadena lineal mientras que el 2+,etilbutano presenta una ramificacin.

/e nue0o obsr0ese como los tomos estn unidos de forma distinta en ambas molculas. #l 2+*entanol y el 1+*entanol son ismeros de posicin. #l "rupo &idro!ilo ocupa distinta posicin en cada molcula.

#n los estereoismeros los tomos estn conectados de i"ual manera en ambas molculas. La diferencia radica en la distinta orientacin espacial de los tomos o "rupos de tomos. Los estereoismeros se clasifican en ismeros "eomtricos (cis+trans), enantimeros y diastereoismeros.

Ismeros geomtricos o cis - trans

La isomer$a cis+trans o "eomtrica es debida a la rotacin restrin"ida entorno a un enlace

carbono+carbono. #sta restriccin puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos. 's$, el 2+buteno puede e!istir en forma de dos ismeros, llamados cis y trans. #l ismero que tiene los &idr"enos al mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos trans. Los compuestos c$clicos, debido a su ri"ide%, tambin presentan isomer$a "eomtrica. 's$, el .,2+dimetilciclo&e!ano puede e!istir en forma de dos ismeros. Se llama ismero cis el que tiene los &idr"enos al mismo lado y trans el que los tiene a lados opuestos.

Quiralidad molecular y enantimeros

La palabra quiral fue introducida por 2illiam 3&omson (Lord 4el0in) en .567 para desi"nar objetos que no son superponibles con su ima"en especular. 'plicado a la qu$mica or"nica, podemos decir que una molcula es quiral cuando ella y su ima"en en un espejo no son superponibles. La quiralidad est a menudo asociada a la presencia de carbonos asimtricos. 8n carbono asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. 8n ejemplo de carbono asimtrico lo tenemos en la molcula de 9romocloroyodometano. #l carbono est unido a bromo, cloro, yodo e &idr"eno, cuatro sustituyentes diferentes que lo con0ierten en quiral o asimtrico. La molcula y su ima"en en un espejo son diferentes, nin":n "iro permite superponerlas. La relacin entre una molcula y su ima"en especular no superponible es de enantimeros.

#n estos dibujos podemos 0er la molcula de 9romocloroyodometano y su enantimero reflejado en el espejo.

Ismeros con un slo carbono asimtrico

Compuestos con un carbono asimtrico, como puede ser el 2+clorobutano, pueden e!istir en forma de dos ismeros. #l carbono 2 es asimtrico, se une a cuatro sustituyentes diferentes, que son; cloro, metilo, etilo e &idr"eno. La presencia del carbono asimtrico (centro quiral) permite la e!istencia de dos estereoismeros (enantimeros) que se diferencian por la diferente disposicin espacial de los sustituyentes entorno al carbono asimtrico.

La molcula que resulta de poner el cloro &acia nosotros no es i"ual a la molcula te tiene el cloro al fondo. #stas molculas no se pueden superponer mediante "iros, son diferentes. Colocadas de forma adecuada puede 0erse que son im"enes especulares.

Nomenclatura de enantimeros
#s necesaria una nomenclatura que distin"a los estereoismeros de una molcula. 's$, en el caso del 2+Clorobutano la notacin debe distin"uir un enantimero del otro. Ca&n, <n"old y *relo" desarrollaron unas re"las que permiten distin"uir unos estereoismeros de otros, y que a continuacin describo. Regla 1.- /ar prioridades a cada uno de los cuatro tomos o "rupos de tomos enla%ados directamente al carbono asimtrico. #sta prioridad se da por n:mero atmico. #n la molcula de 9romocloroyodometano, el yodo es el "rupo de mayor prioridad, que representamos por =a> y el &idr"eno el de menor prioridad, que respresentamos por =d>.

Regla 2.- rientar la molcula con el "rupo de menor prioridad &acia el fondo del papel. #n el ejemplo anterior el "rupo de menor prioridad es el &idr"eno ("rupo d) y est como puede 0erse en la fi"ura al fondo del papel (l$nea discontinua). '&ora dibujamos una flec&a que recorre los "rupos en orden a ? b ? c. Si el recorrido es en el sentido de las a"ujas del reloj, el carbono asimtrico tiene notacin @. Si el recorrido es en sentido contrario la confi"uracin del carbono es S.

Notacin R/S de molcula e imagen bsr0ese que si un enantimero tiene notacin @ su ima"en especular ser S.

Notacin R/S con gru o !d! en cu"a #n los ejemplos anteriores el "rupo d siempre queda por detrs del plano formado por los tres sustituyentes de ms prioridad. Si el "rupo d est &acia nosotros (cuAa) la confi"uracin del carbono es contraria al "iro. Beamos un ejemplo;

#n este caso el "rupo de menor prioridad est orientado &acia nosotros. Se dan prioridades, pero la notacin del centro quiral es contraria al "iro. 's$, "iramos en el sentido de las a"ujas del reloj, pero la notacin es S. Notacin R/S con gru o de en el lano CCmo damos la confi"uracin absoluta de un centro quiral que tiene el "rupo de menos prioridad en el planoD 8na solucin es "irar la molcula para dejar =d> al fondo. *ero tambin podemos usar un =truco> que permite conocer de forma sencilla la confi"uracin absoluta de un centro quiral. #sta idea se basa en cambiar el "rupo d por el "rupo que 0a al fondo. 8n cambio de dos "rupos supone cambiar la notacin del centro quiral.

#l cambio del &idr"eno por el yodo cambia la notacin de la molcula. /espus de &acer el cambio el centro quiral tiene notacin S. *or tanto, la molcula de partida ser @.

Simetr#a en molculas $uirales% &ormas meso

Las molculas que tienen plano de simetr$a o centro de in0ersin son superponibles con su ima"en especular. Se dice que son molculas aquirales. 8n plano de simetr$a di0ide a la molcula en dos mitades, que son im"enes especulares una de la otra.

#l centro de in0ersin es un punto respecto al cual todo elemento de la molcula tiene un simtrico.

La presencia de elementos de simetr$a (planos, centros de in0ersin, ejes impropios) &acen que las molculas sean aquirales.

'cti(idad tica
La acti0idad ptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de la lu% polari%ada. Se mide usando un aparato llamado polar$metro. )Qu es lu* olari*ada+ La lu% normal consiste en ondas electroma"nticas que 0ibran en todas las direcciones. Cuando la lu% pasa a tra0s de un polari%ador (prisma de Eicol) las ondas electroma"nticas 0ibran en un plano. #ste plano de oscilacin coincide con el plano de propa"acin de la onda. ,nantimeros y la lu* olari*ada Cuando la lu% polari%ada pasa a tra0s de una cubeta que contiene una sustancia quiral, se produce una rotacin en el plano de polari%acin. Las sustancias quirales rotan la lu% polari%ada y se dice de ellas que son pticamente acti0as (presentan acti0idad ptica). 'quellas sustancias que no producen rotacin en la lu% polari%ada son pticamente inacti0as. -e.trgiro y le(giro

Cuando un compuesto pticamente acti0o, rota la lu% polari%ada en el sentido de las a"ujas del reloj, se dice que es de!tr"iro y se representa por (F). Las sustancias que rotan la lu% en sentido contrario a las a"ujas del reloj, son le0"iras le0"iras y se representa por (+). Los enantimeros rotan la lu% polari%ada el mismo n"ulo pero en sentidos opuestos. ,ediante un polar$metro puede medirse dic&o n"ulo.

/royeccin de &isc0er
*royectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. #n la proyeccin de Gisc&er la molcula se dibuja en forma de cru% con los sustituyentes que 0an al fondo del plano en la 0ertical y los "rupos que salen &acia nosotros en la &ori%ontal, el punto interseccin de ambas l$neas representa el carbono proyectado.

'unque se acostumbra a dejar la cadena carbonada en la 0ertical, puede "irarse la molcula de diferentes formas dando lu"ar a proyecciones de Gisc&er aparentemente diferentes, pero que en realidad representan la misma molcula. *ara comprobar que la proyeccin est bien &ec&a, 0amos a dar notacin @HS a la molcula y a su proyeccin.

'&ora &aremos la proyeccin de una molcula con dos centros quirales

*ara proyectar una molcula en Gisc&er es necesario dibujarla en la conformacin eclipasada. Los sustituyentes que nos quedan en el plano 0an colocados arriba y abajo en la proyeccin. Los "rupos que salen &acia nosotros (cuAas) se disponen a la derec&a en la proyeccin, y los que 0an al fondo (lineas a tra%os) se disponen a la i%quierda.

Notacin R-S en /royeccin de &isc0er

*ara dar notacin @HS en proyecciones de Gisc&er se si"uen las mismas re"las que para una molcula dibujada en el espacio. 1. Se dan prioridades por n:meros atmicos a los sustituyentes que parten del carbono asimtrico. 2. Se "ira comen%ando por el "rupo de prioridad (a) &acia (b) y (c). Si el "rupo (d) se encuentra en la 0ertical, el "iro en el sentido de las a"ujas da notacin @ y en sentido contrario a las a"ujas S. Cuando el "rupo (d) se encuentra en la &ori%ontal es lo contrario.

Eotacin @HS a una proyeccin de Gisc&er con dos centros quirales.

La notacin @HS puede utili%arse para dibujar una molcula en proyeccin de Gisc&er, o bien, para pasar de la proyeccin de Gisc&er a la forma espacial de la molcula.

/aso de Ne1man a &isc0er

*ara con0ertir proyecciones de EeIman en proyecciones de Gisc&er se dibuja la forma espacial de la molcula, disponindola en conformacin eclipsada para &acer la proyeccin de Gisc&er.

#tapas a se"uir;

J.K *aso de EeIman a forma espacial de la molcula. J2K Liro para disponer la molcula en conformacin eclipsada J1K Liro que dispone los "rupos que estn en el plano al fondo y los que 0an con cuAas y l$neas a tra%os &acia nosotros. J7K *royeccin de la molcula

/royeccin en Caballete
#n la proyeccin de caballete (tambin llamada en prespecti0a) la l$nea de obser0acin forma un n"ulo de 7-M con el enlace carbono+carbono. #l carbono ms pro!imo al obser0ador se encuentra abajo y a la derec&a. ,ientras que el ms alejado est arriba a la i%quierda. *ara &acer la proyeccin de EeIman nos situamos frente al carbono seAalado con la flec&a, este carbono se representa por un punto (rojo), de l parten tres sustituyentes orientados del si"uiente modo; metilo arribaN bromo derec&aN &idr"eno i%quierda. #n el carbono del fondo, representado por un c$rculo (a%ul), &ay otros tres sustituyentes; etilo abajoN cloro i%quierdaN &idr"eno derec&a.

#n la proyeccin de EeIman de la conformacin eclipsada se "ira li"eramente el carbono del fondo (a%ul) para poder dibujar sus sustituyentes. #n la realidad los sustituyentes del carbono rojo tapan los del a%ul.

Estereoismeros. Enantimeros. Diasteroismeros.

Estereoisomeros

Un estereoismero es un ismero de una molcula que tiene las mismas conexiones tomo a tomo que dicha molcula, pero se distingue en la orientacin espacial de los mismos. Estos se classifican en 2 formas. El primero es ismeros conformacionales, o rotameros. El segundo ismeros configuracionales. Existen varios tipos de ismeros configuracionales, como son los enantimeros y los diasteroismeros. os enantimeros son imgenes especulares entre si. Los ismeros configuracionales son sparables ya que es necesaria una gran cantidad de energa para interconvertilos (energa necesaria para romper enlaces), mientras que los conformacionales generalmente no lo son debido a la facilidad de interconversin aun a bajas temperaturas. La

rama de la estereoqumica que estudia los isomeros conformacionales que son aislables se llama atropismeria. En la qumica se dice que dos estereoismeros son enantimeros si la imagen especular de uno no puede ser superpuesta con la del otro. Esto significa que un enantimero es una imagen especular no superponible de s mismo. ienen las mismas propiedades fsicas y qumicas, e!cepto por la interaccin con el plano de la lu" polari"ada. La me"cla de enantimeros en una solucin se denomina me"cla racmica.

#iastereoismeros o diasteremeros, clase de estereoismeros que no tienen una imagen especular entre ellos, es decir, no son enantimeros. Entre ellas pueden tener diversas caractersticas fsicas y diferente reactividad.