Estrutura Atmica - Prof. J. D.

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1.1 - MODELO ATMICO PLANETRIO

Supondo que o eltron tem uma massa m, desprezvel em relao ao ncleo, cuja carga Ze.
Neste caso o ncleo permanecer em repouso e o eltron gira ao redor deste em uma rbita de raio r com
velocidade v. Portanto a energia total do eltron a soma de suas Ec e Ep.
E = Ec + Ep ...................................................................................................................................(1)
2

1 dx
Ec = 2 m dt .............................................................................................................................(2)

Ep =

qq '
....................................................................................................................................(3)
r

como q = Ze ; q = -e = 8,98755x109 J C2 m-1 (constante de Coulomb)

E p =

Ze 2
................................................................................................................................(3b)
r

portanto:
1
Ze 2
2
E = mv - k
.....................................................................................................................(4)
2
r
De acordo com a segunda lei de Newton, a fora eltrica :
Fe = m a .........................................................................................................................................(5)
onde a = acelerao = v2/r e substituindo a lei de Coulomb em (5) temos:

Ze 2
mv 2
...........................................................................................................................(6)
=
r
r2

simplificando, temos:
Ze 2
= mv 2 .................................................................................................................................(7)
r
Comparando a equao (1) com a (3b), tem-se:
-Ep = 2Ec ........................................................................................................................................(8)
portanto podemos escrever a energia total em funo de Ec ou Ep:
E = -Ec =

1
mv 2 .......................................................................................................................(9)
2

ou
E=

Ep
2

Ze 2
.........................................................................................................................(10)
2r
A energia deste modelo atmico negativa, pois quando:

r aumenta, E zero (equao 10)

v diminui, E zero (equao 9)

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Bohr postulou que o momento angular :

mvr = n h

n = 1, 2, 3 .... ...........................................................................................................(11)

onde n o nmero quntico de Bohr e h =

h
2

Combinando as equao (7) e (11), temos:

rn =

n 2h 2
4 2 Ze 2 m

com n = 1, 2, 3, .... .........................................................................................(12)

substituindo-se todas as constantes fsica, temos:

rn = 5,292x10 11

n2
.....................................................................................................................(13)
Z

onde 5,292x10-11m denominado raio de Bohr (ao)

o h 2
h2
h2
=
=
portanto a o =
..........................................................................(14)
4 2 e 2 m e 2 m me 2
o =

1
4

(permissividade do vcuo)........................................................................................(15)

portanto: r = a o

n2
......................................................................................................................(16)
Z

Como a freqncia do eltron em sua rbita est relacionada com a energia e a energia total
depende da energia potencial (equao 10), podemos escrever a equao da energia em funo do raio:

E=

2 2 2 Z 2 e 4 m
n 2h 2

n = 1, 2, 3,.............................................................................................(17)

ou melhor, podemos escreve-la em funo de ao:

4 2 e 2 m kZ 2 e 2
.
E =
2
h2

2n

..........................................................................................................(18)

E=

Z e 1
.
2a o n 2
2

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1.2 - DUALIDADE ONDA-PARTCULA

- 1924 - Luis Victor de Broglie calculou o comprimento de onda de partculas em movimento:
=

h
h
= ..................................................................................................................................(19)
mv p
Esta equao fundamenta o conceito da dualidade onda-partcula, ou seja, todas as partculas

de matria em movimento tambm devem apresentar propriedades ondulatrias. (ver equao 11).
1.3 - O PRINCPIO DE INCERTEZA
Para localizar um eltron com a ajuda de um fton, deve haver uma coliso entre os dois. Um
fton de comprimento de onda possui um momento p = h/ sendo que uma frao qualquer do
momento do fton ser transferida para o eltron no instante da coliso. Ao determinar a posio do
eltron com uma preciso x , produz-se uma incerteza no seu momento, equivalente a p
portanto: p.x

h
. = h (Princpio de Incerteza de Heisenberg)

h
.,

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1.4 - EQUAO DE SCHRDIGER

Pela mecnica clssica:
E = Ec + Ep ...................................................................................................................................(1)
2

1 dx
Ec = 2 m dt .............................................................................................................................(2)

e como o momento dado por
E=

p = m.v, podemos escrever a equao (1) como:

p2
+ E p ................................................................................................................................(21)
2m

aplicando-se um operador no momento p, temos:

p

h d
.....................................................................................................................................(22)
i dx
2

2
h d
2 d
p
.............................................................................................................(23)
= -h
dx 2
i dx
2

portanto a energia pode ser escrita como:

E=

h2 d2
+ E p ......................................................................................................................(24)
2m dx 2
h2 d2
O termo
somente um operador, ou seja, um smbolo matemtico que nos diz
2m dx 2

especificamente o que faz a funo , portanto, a equao 24 deve ser escrita como:
h 2 d 2
E =
+ E p ................................................................................................................(25)
2m dx 2
Esta equao representa a equao de Schrdinger independente do tempo e unidimensional
da funo de onda a qual descreve a propriedade de onda da partcula de massa m. Em trs dimenses
temos:
2 +

2m
(E E p ) = 0 .............................................................................................................(26)
h2

onde 2 o operador de transformada de Laplace, ou seja, uma equao diferencial de segunda ordem:
2
2
2
= 2 + 2 + 2 .................................................................................................................(27)
x
y
z
2

portanto, a equao 26 fica:

h2 2

+ E px ,y ,z
2
m

ou simplesmente:

= E ..........................................................................................................(28)

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H = E .......................................................................................................................................(29)
Onde:
H Operador hamiltoniano
Funo de onda de um corpo no espao (trs coordenadas: x, y e z)
A funo de onde deve satisfazer certas condies:
1 - Deve apresentar um valor nico, contnuo e diferencial em todos os pontos do espao;
2 - Deve ser finita para todos os valores de x, y e z;
3 - Deve ser normalizada. Isto significa que

d = 1 , ou seja, a integral do quadrado da funo de

onda sobre todo espao deve ser igual a 1.

no tem uma interpretao fsica, pois no apresenta necessariamente valores reais, pode
ser uma funo complexa, porm, o quadrado de um nmero complexo se define como o produto dele
2

pelo seu conjugado: |a + ib| = (a +ib).(a - ib) = a + b

(sempre real), sendo assim, ||2 (ou

*) calculado para um ponto particular em um instante particular proporcional probabilidade de

encontrar experimentalmente o corpo naquele lugar e naquele instante.

2 dV ......................................................................................................................................(30)

Esta integral no pode ser negativa nem i e se for:

0 a partcula no existe
a partcula estar em toda parte simultaneamente
1.5 - ORBITAIS ATMICOS PARA TOMOS HIDROGENIDES
O objeto modelo que representa um tomo de hidrognio consiste de um ncleo, de massa M
e carga Ze e um eltron, com massa me e carga -e, separados por uma distncia r. Ambas partculas se
consideram como cargas pontuais, portanto a equao de Schrdinger ser:
h2 2
Ze 2
h2
2

N
e
2m e
r
2M

= E T .....................................................................................(31)

Nesta equao, funo de seis coordenadas, ou seja, xN, yN e zN (coordenadas no ncleo)

e xe, ye e ze (coordenadas do eltron).
Schrdinger mostrou que a mudana destas seis coordenadas por um conjunto adequado de
outras seis coordenadas, conduz a separao da equao 31 em duas partes: uma expressa e determina o
movimento translao do tomo e a outra, fundamentalmente eletrnica, que descreve o movimento

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relativo do eltron respeito ao ncleo, ou seja, a funo de onda pode ser expressa como o produto da
funo N, que depende das coordenadas do centro de massa do tomo (X, Y e Z) respeito a uma origem
arbitrria e por uma funo , eletrnica, das coordenadas relativas do eltron (x, y e z) como mostra a
figura a seguir:

As coordenadas polares esfricas r, , em um ponto P apresenta as seguintes interpretaes:

r=

x 2 + y 2 + z 2 comprimento do raio vetor da origem O (+Ze) ao ponto P (-e)

= ngulo entre o raio vetor e o eixo +z (ngulo zenital)

= arc tg

y
ngulo entre a projeo do raio vetor no plano xy e o eixo +x, medido na direo antix

horrio (ngulo azimutal)

x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos
Portanto a equao de Schrdinger torna-se:

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1 2
1


1
2
Ze
E +
+
r
+ 2
sen ()
+ 2
2
2
2
r sen ()
h
r
r r r r sen ()
2

-72

= 0 .................(32)

Rearranjando, temos:

2

2 2r 2 sen 2 Z e 2

sen r
+
+ E = 0 .................(33)
+ sen
sen
+
2
2
r r

h
4 o r

onde:
=

meM
, ou seja, a massa reduzida do sistema ncleo-eltron (9,10458x10-31 kg para o hidrognio)
me + M
A equao 33 uma equao a derivadas parciais para a funo de onda do eltron em um

tomo de hidrognio. Juntamente com as vrias condies s quais deve obedecer, ou seja, tem
apenas um e somente um valor para cada ponto r, ,.
Esta equao escrita em coordenadas polares esfricas, facilmente separada em trs
equaes independentes, cada qual envolvendo apenas uma nica varivel, ou seja:
R(r) que depende apenas de r;
() que depende apenas de e
() que depende apenas de , portanto a funo de onda do eltron dada por:
(r,,) = R(r) () () ............................................................................................................. (34)
A funo R(r) descreve como do eltron varia ao longo do raio vetor a partir do ncleo com e .
A funo () descreve como varia com o ngulo zenital ao longo de um meridiano sobre a esfera
centrada no ncleo, com r e constantes.
A funo () descreve como varia com o ngulo azimutal ao longo de um paralelo sobre uma esfera
centrada no ncleo, com r e constantes.
O produto entre as funes () e () igual a funo Y, chamada harmnica esfrica, que
funo de , e dos nmeros qunticos l (Nmero Quntico Momento Angular Orbital) e ml,
(Nmero Quntico Orbital Magntico), enquanto que R funo apenas dos nmeros qunticos n
(Nmero Quntico Principal) e l, portanto podemos escrever a equao 34 como:
n , l,m l = R n , l.Ylm l ........................................................................................................................(35)
O valor de R n , l calculado pela mecnica quntica vem dado por:
2 Z
R n , l (r ) =
na o
onde:

2
(n l 1)! 2 l 2 l+1
e L n + l () ...................................................................(36)
[(n + l)!]3 2n

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Zr
;
ao

+1
L2l
n + l () o polinmio associado de Laguerre, dado por:

Lba () = (1) a

a! ( a b) a (a b) (a b1) a (a 1)(a b)(a b 1) ( a b2) a (a 2)(a 1)(a b)(a b 1)(a b 2) ( a b3)

+ ...

(a b)!
1!
2!
3!

A tabela a seguir mostra alguns valore da funo radial do tomo de hidrognio:

1.5.1 - Probabilidade de Encontrar o Eltron

Para determinar a probabilidade que tem o eltron de se encontrar distncia r do ncleo,
devemos integrar todos os elementos de volume entre r e r+dr. Tal probabilidade :
P = R2 dV ......................................................................................................................................(37)
Onde dV o volume da casca esfrica compreendida entre r e r+dr (figura abaixo); P a probabilidade
radial independente de e , portanto o volume da casca esfrica dV (dr 0) vem dado por:
dV = 4r 2 dr .................................................................................................................................(38)
portanto, a equao 37 fica:

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P = R 2nl 4r 2 dr ..............................................................................................................................(39)

As funes de distribuio radial (densidades radiais), calculadas pela equao 39 para R10 a
R32 so mostradas na figura a seguir. Podemos observar que o nmero de picos vem dado por n-l. Estes
picos so regies de alta densidade eletrnica.
As regies de alta densidade eletrnica so separadas por nodos; os nodos so regies onde a
densidade eletrnica nula (P = 0).
As funes de distribuio eletrnica so de muito interesse na discusso do efeito de
blindagem dos eltrons nos tomos com muitos eltrons.
Para uma dada carga nuclear, medida que o nmero quntico principal aumenta, as regies
de alta densidade eletrnica se estendem cada vez mais alm do ncleo.
Pela mecnica quntica, encontramos que o valor mdio do raio dado por:

r=

ao
[3n 2 l( l + 1)] ..................................................................................................................(40)
2Z

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Examinando a figura anterior, onde n constante, nota-se que muito embora a localizao
mais provvel de um eltron 3d seja mais prxima do ncleo que um eltron 3p e 3s, a densidade
eletrnica mais prxima ao ncleo maior para o orbital 3s do que 3p e 3d. Em virtude disto, dizemos
que o eltron 3s penetra mais prximo ao ncleo do que um eltron 3p ou 3d. O orbital 3s tem trs
densidades eletrnicas, 3p, duas e 3d uma. Podemos generalizar e dizer que o poder de penetrao dos
orbitais segue a ordem:
s > p > d > f > g > h > ....
A funo Ylm l descreve a forma de uma onda estacionria em trs dimenses. Fazendo-se
uma alanogia com uma mola, Ylm l d informaes anlogas ao nmero de nodos, anti-nodos e amplitude
de vibrao estacionria da mola.
ml
l

= (1)

( m l +|m l|)

(2 l + 1) ( l | m l |)! 2 im l |m l|
2

e Pl (cos()) .....................................................(41)
4 ( l+ | m l |)!

onde Pl|m l| (cos()) so as funes associadas de Legendre de primeira classe.

As tabelas a seguir mostram alguns valores para a funo Ylm l .

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Para construirmos a funo de onda eletrnica 1s devemos obter o produto entre a funo
radial R10 e a angular Y00 :
100 = R 100 Y00 ...............................................................................................................................(42)
100

Z
= 2
ao

3
2 Zr a o

1 12
...............................................................................................(42a)
4

Como podemos notar, a funo de onda 100 , bem como n00, so independentes de e , ou
1 1 2
seja, a harmnica esfrica sempre constate para qualquer direo especificada pelos ngulos
4
e , portanto o grfico destas funes em coordenadas esfricas polares sempre ser uma esfera
centrada na origem, como podemos observar na figura abaixo:

O quadrado desta funo representa a contribuio da parte angular do orbital na densidade de

probabilidade.

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As distribuies dos orbitais p so cilindricamente simtricas. Os mapas de contorno para os

orbitais 2pz e 3pz so mostrados nas figuras a seguir:

Os trs orbitais p de um dado n designado como npx, npy e npz, os subscritos indicam os
eixos onde cada orbital est localizado.

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Funes d
Existem seis funes d idnticas, exceto nas suas orientaes espaciais que satisfazem a
soluo da equao de Schrdinger para um tomo hidrogenide. Um mapa de contorno para uma das
funes d mostrado na figura a seguir:

Cada uma destas funes tm quatro lbulos direcionados aos vrtices de um quadrado.
Destas, duas funes semelhantes encontram-se em cada plano cartesiano, as quais ambos lbulos esto
ao longo dos eixos ou planos cartesianos.
Como s pode existir cinco orbitais d, estes so constitudos como combinao linear das seis
funes.
Os orbitais dxy, dxz e dyz, apresentam, respectivamente, lbulos nos planos xy, xz e yz e o
orbital d x 2 y 2 apresenta o lbulos ao longo dos eixos x e y. O quinto orbital d ( d z 2 ) um hbrido, ou seja,
a combinao das funes d z 2 x 2 e d z 2 y 2 , portanto, este orbital ( d 2 z 2 x 2 y 2 ) consiste de dois lbulos
principais ao longo do eixo z e uma tumefao (inchao) acomodada no plano xy.
Nota-se que os orbitais 3d apresentam duas superfcies nodais passando atravs ncleo,
enquanto que no orbital 3 d z 2 as superfcies nodais so convertidas em cones com pice no ncleo.
As figuras a seguir mostram os cinco tipos de orbitais d.

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A figura a seguir mostra os sete tipos de orbitais f.

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