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cidos y bases de Brnsted De acuerdo con Brnsted, un cido es una sustancia capaz de donar un protn y una base es una

sustancia capaz de aceptar un protn. Par conjugado acido-base La base conjugada de una acido de Brnsted es la especie que queda cuando el cido pierde un protn y a la in ersa, un cido conjugado resulta de la adicin de un protn a una base de Brnsted.

! di"erencia de las reacciones acido-base de !rrt#enius, las reacciones acido-base de Brnsted no producen una solucin y agua.

La auto ionizacin del agua y la escala de p$ %l agua tiene la capacidad de actuar tanto co&o acido, co&o base.

!utoionizacin del agua %l producto inico del agua %'presando el protn #idratado co&o $(, &s que co&o $)*(, se puede escribir la constante de equilibrio de auto ionizacin del agua.

Puesto que sola una "raccin peque+a de &ol,culas de agua estn ionizadas, la concentracin de agua per&anece prctica&ente constante.

-onstante del producto inico %n agua pura a ./0- 123 45,6'56-78 45,6'56-78 3 5,6'56-59

:$(; < :*$-; :$(;= :*$-;

disolucin cida disolucin bsica

%l p$- una &edida de la acidez

Disolucin cida> :$(; < 5,6'56-7?, p$ = 7 Disolucin bsica> :$(; = 5,6'56-7?, p$ <7 P*$3-Log :*$-; P$ ( p*$ 3 59 @uerza de cidos y bases La "uerza de un cido puede &edirse por la "raccin de sus &ol,culas que se ionizan. -uantitati a&ente la "uerza acida puede e'presarse en t,r&inos del porcentaje de ionizacin.

Aon electrolitos "uertes, para cualquier propsito prctico se puede suponer que se ionizan al 566B en agua. %ntre dos cidos, el &s "uerte es el que trans"iere con &ayor "acilidad un protn.

%l e"ecto ni elador La incapacidad de un disol ente para distinguir la "uerza relati a de los cidos &s "uertes que el cido conjugad dl disol ente se conoce co&o e"ecto ni elador del disol ente, ya que se dice que ni ela la "uerza de estos cidos, #aciendo que parezcan id,nticos. !lgunas reacciones acido-base tCpicas 50 reacciones de cidos "uertes con bases "uertes

Dna disolucin preparada al &ezclar cantidades equi&olares de un cido &onoprtico "uerte y un #idr'ido de un &etal alcalino es neutra, con un P$ igual a 7. cido y bases de Le2is Dna base es una sustancia que puede donar un par d electrones y un cido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones. Dna reaccin acidobase de Le2is, por tanto, es aquella que aplica la donacin de un par de electrones de una especie a otra co&o se er despu,s, tal reaccin no produce sal ni agua.

%quilibrio acido-base cidos d,biles y constantes de ionizacin acida -onsid,rese un cido &onoprtico d,bil $!. Au ionizacin en agua se representa

* si&ple&ente Au constante de ionizacin 1a es>

! una te&peratura dada, la "uerza del cido $! puede &edirse cuantitati a&ente &ediante la &agnitud de 1a.

?ientras &s grande 1a es acido ser &s "uerte 4&ayor ser la concentracin de iones de $( producidos por la ionizacin en equilibrio8. Para calcular la concentracin de equilibrio en una disolucin de cido d,bil se sigue el siguiente procedi&iento>

Ejemplo 16.1: Calclese las concentraciones del cido no ionizado y de los iones producidos cuando una disolucin inicialmente 0,100M de cido frmico !C""!#, alcanza el e$uili%rio. &espuesta: 'aso 1: 'aso (:

'aso ): *!+,-.,1/100)M *!C""0,-.,1/100)M *!C"",- 0,10000,00.1#-0,016M apro/imacin

'ara 2erificar la 2alidez de la

50 e'presar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en t,r&inos de las concentraciones iniciales y una sola incgnita, que puede lla&arse E, la cual representa l ca&bio en la concentracin. .0 escribir la constante de ionizacin acida en t,r&inos de las concentraciones de equilibrio. Ai se conoce el alor de 1a se puede resol er la ecuacin para conocer E. )0 al tener el alor de E, se calculan las concentraciones de equilibrio de todas las especies yFo el P$ de la disolucin.

G-undo se puede ignorar la ionizacin del aguaH La ionizacin del agua se puede ignorar cuando la concentracin de los iones $( pro enientes del agua es &enor que el /B de la concentracin total de $ (. Para calcular la concentracin total de $ ( s tiene que>

Ae llega a la conclusin de que en tanto que la concentracin total de iones $( sea igual o &ayor que 9,/'56-7?, se puede ignorar en los clculos la contribucin del agua. Aales en las que se #idrolizan tanto el anin co&o el catin 1b<1a> si 1b dl anin es &ayor que el 1a del catin, la disolucin debe ser bsica porque el anin s #idrolizara &s que el catin. %n el equilibrio, #abr &s iones *$- que $(. 1b=1a> en "or&a in ersa, si la 1b del anin causado por la adicin de un co&puesto que y tiene un ion en co&In con las sustancias disueltas se lla&a e"ecto del iones co&In 4-aso especial del principio de Le-#atelier8

Ejemplo 16.16: Calclese el p! de una disolucin $ue contiene 0,(0M C!)C""!, 0,(0M y C!)C""3a 0,)0M. %# 4Cul ser5a el p! de la disolucin de C!)C""! 0,(0M. 6i la sal no estu2iera presente7 &espuesta:

6e supone $ue las concentraciones de e$uili%rio del cido y de la %ase conju8ada son i8uales a las concentraciones iniciales esto es: Esta suposicin es 2lida por$ue: 1# el C!)C""! es un cido d9%il y el 8rado de :idrolisis del ion C!)C""0 es muy pe$ue;a y (# la presencia de los iones C!)C""0 in:i%e la ionizacin del C!)C""!, as5 como la presencia del C!)C""! in:i%e la :idrolisis de los iones C!)C"0. <e la ecuacin 16.(# se tiene.

En forma alternati2a, se puede calcular el p! de la disolucin usando la ecuacin de !enderson0!assel%ac:. En este caso se necesita, en primer lu8ar el p=a del cido.

%# si8uiendo se encuentra $ue el p! de una disolucin de C!)C""! 0,(0M es:

Entonces, sin el efecto del ion comn, el p! de una disolucin de C! )C""! 0,(0M es (,>( muc:o mas %ajo $ue .,1(, el p! en presencia del C!)C""3a, como se calcul en el inicio. ?a presencia del ion comn C!)C""0 in:i%e marcadamente la ionizacin del cido C!)C""!.

%l e"ecto del ion co&In ta&bi,n actIa en una disolucin que contiene una base d,bil 4ej> J$)8 y la sal de la base 4ej> J$9-l8. Dna disolucin que contiene tanto el J$) co&o la sal J$9-l es &enos bsica que una disolucin que slo contiene J$) a la &is&a concentracin. Disolucin a&ortiguadora Dna disolucin a&ortiguadora es una disolucin de 58 un cido d,bil o una base d,bil y .8 su salK a&bos co&ponentes deben de estar presentes. La disolucin tiene la capacidad d resistir los ca&bios de P$ en la adicin de peque+as cantidades tanto de cidos co&o base. Dna disolucin a&ortiguadora debe contener un cido para reaccionar con los iones *$- que pueden agregarseK y ta&bi,n debe contener una base para reaccionar con los iones $( que puedan a+adirse. !de&s, los co&ponentes cidos y bsicos del a&ortiguador no deben consu&irse el uno al otro en la reaccin de neutralizacin. %stos requeri&ientos se satis"acen por un par conjugado. %n general un siste&a a&ortiguador puede representarse co&o> salFacido o baseFacido. Porcentaje de ionizacin %l B de ionizacin de un cido &onoprtico se puede escribir co&o>

?ientras &s diluida sea la disolucin, &ayor ser el B de ionizacin.

Ejemplo 16..: Calclese el @ de ionizacin de una disolucin de cido fluor:5drico !A# a 0,60M. &espuesta:

Ba $ue el !A es monoprotico, concentracin de los iones :idro8eno producida en el e$uili%rio por el cido es i8ual a la de los iones A0 es:

Bases d,biles y constantes de ionizacin bsica

Ejemplo 16.6: 4Cul es el p! de una disolucin de amoniaco a 0,.00 M7 &epuesta:

La relacin entre las constantes de ionizacin de pares conjugados acido-base

Para cualquier par conjugado acido-base sie&pre se cu&ple que>

?ientras &s "uerte sea un cido, su base conjugada ser &s d,bil y ice ersa.

Propiedades acido-base de las sales Dna sal es un co&puesto inico "or&ado por la reaccin entre un cido y una base. Las sales son electrolitos "uertes que se disocian co&pleta&ente en agua. La e'presin #idrolisis de una sal describe la reaccin de un anin o un catin de una sal, o a&bas, con el agua. Por lo tanto, la #idrolisis de una sal "uerte el P$ de una disolucin.

Ejemplo 16.1.: a# calclese le p! de un sistema amorti8uador $ue contiene C!)C""! 1,0M y C!)C""3a 1,0M. %# 4Cul es el p! del sistema amorti8uador despu9s de la adicin de 0,1 moles de !Cl 8aseoso a 1? de disolucin7. 6upn8ase $ue el 2olumen de la disolucin no cam%ia cuando se :a a8re8ado el !Cl respuesta: El p! dl sistema amortia8udor anterior a la adicin de !Cl puede calcularse de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente. 6uponiendo $ue la ionizacin del cido ac9tico es desprecia%le, al i8ual $ue la :idrolisis de los iones acetato, se tiene , al e$uili%rio:

Entonces, cuando las concentraciones de cido y su %ase conju8ada son i8uales. El p! del amorti8uador es i8ual al p=a del cido. <espu9s de la adicin de !Cl, ocurre la ionizacin completa del mismo. "ri8inalmente, :a%5a 1,0 mol de C!)C""! y 1,0 mol C!)C""0 presentes en cada litro de disolucin. <espu9s de la neutralizacin de !Cl por el C!)C"", $ue puede escri%irse como: El nmero de moles de cido ac9tico y de los iones de acetato presentes es: En se8uida se calcula la concentracin del ion :idro8eno: El p! de la disolucin cam%ia a

!ay $ue notar $ue con el 2olumen de la disolucin es el mismo para am%as especies, se :a sustituido el cociente de sus concentraciones por el cociente de su nmero de moles correspondientes, esto es 1,1 molC?# y 0,10 molC?#- 1,1 molC0,10 mol#.