JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003 15-01

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CARACTERIZACIN MICROESTRUCTURAL DE COMPONENTES METLICOS
HALLADOS EN EL PECI O DE RETA


H. Lorusso
(a)
, H. G. Svoboda
(a)
, H. De Rosa
(a)


(a)Laboratorio de Metalografa, Dpto. Ingeniera Mecnica y Naval, Facultad de Ingeniera, UBA.
Av Paseo Coln 850 Buenos Aires C1063ACV hsvobo@fi.uba.ar hderosa@fi.uba.ar


En el presente trabajo se estudiaron componentes metlicos de los restos de un naufragio hallado en la localidad
de Reta en la Provincia de Buenos Aires. Los restos estudiados corresponden a trozos de una chapa proveniente
del recubrimiento del casco del barco, junto con clavos, ambos de aleacin base cobre. Se realiz la
caracterizacin microestructural y qumica de los materiales mencionados a fin de aportar informacin respecto
de su tecnologa de fabricacin, de su origen, datacin y caractersticas generales del barco. Las tcnicas
utilizadas fueron microscopa ptica (LM) y electrnica de barrido (SEM) y determinacin de la composicin
qumica localizada con una microsonda electrnica (EMP). La chapa fue laminada en caliente y el material era
un latn denominado metal Muntz. Se observ un severo proceso de corrosin intergranular y descincado. Los
clavos eran fundidos y el material era latn monofsico alfa. Se observ una incipiente corrosin interdendrtica..
De acuerdo con las resultados obtenidos se considera que el naufragio habra sido posterior a 1840.

Palabras clave: latn, corrosin, sheathing, microestructura


1. INTRODUCCIN

En septiembre de 2001, quedaron al descubierto los
restos de un naufragio a 4 km de la localidad de Reta,
Provincia de Buenos Aires.
No se conoce el origen de la nave ni la fecha del
naufragio que, por el tipo de construccin, se estima
comprendida entre fines del siglo XVIII y mediados
del siglo XIX.
El presente trabajo se realiz sobre elementos
metlicos suministrados por el Proyecto Pecio de
Reta a cargo del Instituto de Arte Americano de la
Facultad de Arquitectura y Urbanismo (U.B.A) y la
Fundacin Albenga.
El objetivo es la caracterizacin microestructural y
qumica de las muestras a fin de aportar informacin
sobre tecnologas de fabricacin, estado de
conservacin y servir de referencia para la datacin
del naufragio y posible identificacin de la nave.


2.MATERIALES Y PROCEDIMIENTOS

2.1 Materiales
En primer lugar se estudi una chapa laminada de
aleacin base cobre, de alrededor de 1mm de espesor,
que constitua el recubrimiento o forro exterior del
casco de madera del barco.
Tambin se estudiaron los clavos, que servan para
fijar el forro al casco, que tienen una la longitud de
alrededor de 25 mm y un dimetro aproximado de 4
mm en la zona prxima a la cabeza

2.2. Caracterizacin microestructural
De la chapa laminada se extrajeron 2 muestras para
observacin metalogrfica, a una de las cuales se la
decap, con una solucin de cido sulfrico diluido,
para disolver los productos de corrosin adheridos a la

superficie metlica. La otra muestra se prepar en la
misma condicin en que fue encontrada, con los
productos de corrosin. La estructura se revel con
solucin de cloruro frrico y cido clorhdrico.
De la misma forma se prepararon dos muestras de los
clavos hallados.
Las muestras se observaron por microscopa ptica
(LM) utilizando un banco metalogrfico Reichert
MEF II y microscopa electrnica de barrido (SEM)
con un equipo Phillips SEM 505.

2.3 Composicin qumica
La composicin qumica de las muestras se determin
localmente en ciertas zonas sobre la superficie de
secciones de las muestras, utilizando una microsonda
electrnica (EMP) Cameca SX-50.


3. RESULTADOS

3.2 Caracterizacin microestructural
3.2.1 Chapa laminada
La estructura del material analizado est constituida
mayormente por una solucin slida con coloracin
tpica de las aleaciones de cobre, de granos equiaxiales
con presencia de maclas. Se observ un estado severo
de corrosin intergranular, con evidencia de un
proceso de dealeado como se puede ver en la figura 1.
En los bordes de grano se observa la prdida de
material (zonas oscuras) y regiones compuestas
fundamentalmente por Cu, de color caracterstico,
producto de la prdida de elementos de la aleacin. El
hecho de la presencia de granos equiaxiales maclados
evidencia un proceso de recristalizacin.

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Figura 1. Microestructura de la chapa decapada y
atacada. Escala: 10m.

En la figura 2 se ve la superficie de la chapa decapada,
donde se pone en evidencia la corrosin intergranular.


Figura 2. Detalle topogrfico del avance intergranular
en la superficie de la chapa.

3.2.2.- Clavos
Como se observa en la figura 3 los clavos estudiados
presentan microestructura de solidificacin dendrtica,
tpica de los procesos de fundicin
Se observ evidencia de una leve corrosin
interdendrtica y de defectos de colada.


Figura 3.- Estructura dendrtica de solidificacin.
Escala: 50 m.


3.3 Composicin qumica
3.3.1. Chapa laminada
Utilizando una microsonda electrnica (EMP)
se determin cuantitativamente la composicin de la
chapa en diversos puntos de la seccin de la misma
seleccionados a priori. As se midi la composicin en
el centro de los granos y en la periferia obtenindose
como valores promedio los que se indican en la tabla 1

PUNTO Cu Zn Pb Al P
Centro 50,66 46,40 1,16 0,66 1,00
Periferia 95,93 2,08 0,48 0,37 1,07
Tabla 1.- Composicin qumica de los distintos puntos
medidos en la seccin de la chapa (% en peso).

Asimismo a lo largo de lneas de 100 m de longitud
se determin la concentracin de los principales
elementos hallados (Cu Zn y Pb). Como resultado se
obtuvieron perfiles de concentracin similares como el
que se observa en la figura 4.

0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0
0
1 0
2 0
3 0
4 0
5 0
6 0
7 0
8 0
9 0
1 0 0
C u
Z n
P b
(
%

e
n

p
e
s
o
)
D i s t a c i a ( m )

Figura 4. Perfil de concentracin a lo largo de
una lnea en la seccin de la chapa
3.3.2. Clavos
En la tabla 2 se puede observar la composicin
qumica local dentro de la estructura de uno de los
clavos analizados. Se midi localmente en el centro y
en el borde de una dendrita a fin de evaluar las
fluctuaciones de la composicin en dicha zona.

Zona Cu Zn P Sn Al P
Centro 80,37 16,82 0,00 1,48 0,37 0,76
Borde 74,14 17,49 3,01 3,75 0,36 0,99
Tabla 2.- Composicin qumica medida en puntos de
la seccin de un clavo (\5 en peso)

Tambin se realiz la determinacin de composicin
qumica a lo largo de lneas rectas y se determinaron
perfiles de composicin de los principales elementos
(Cu,Zn,Sn,Pb) a lo largo de las mismas como el que se
indica en la figura 5.
Se puede ver que se produce una segregacin
importante de Pb y Sn hacia los bordes de las
dendritas.

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0 2 0 4 0 6 0 8 0 1 0 0
0
2 0
4 0
6 0
8 0
1 0 0
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

(
%

e
n

p
e
s
o
)
C u
Z n
P b
S n
D i s t a n c i a ( m )

Figura 5. Perfil de concentracin a lo largo de una
lnea en la seccin del clavo.


4. ANLISIS Y DISCUSIN
Los materiales analizados corresponden a elementos
utilizados frecuentemente en la construccin naval
entre los siglos XVIII y XIX:
- Chapas laminadas para forrar el casco de madera.
- Clavos de fijacin de la chapa al casco.

4.1. Chapa laminada
La modalidad de forrar el casco fue utilizada desde
muy antiguo como un medio para mejorar su
estanqueidad y para evitar la adherencia de la fauna y
flora marina (biological fouling). Tamben se
impeda la penetracin del teredo, molusco que socava
la madera.[1].
A travs de la historia se utilizaron diversos materiales
para este fin, entre ellos los recubrimientos
metlicos,tales como Pb, Cu, aleaciones Cu-Sn, Zn
puro, y chapas de hierro protegidas con nodos de
sacrificio de Zn. [2] [3]
La tcnica de recubrimiento por cobre era bien
conocida a principios del siglo XIX[5].
El cobre era costoso y sufra rpido desgaste por
disolucin y erosin Tambin existan problemas de
corrosin galvnica debidos a la utilizacin de clavos
de fijacin de hierro[4].
En 1832 George Muntz patent una aleacin Cu-Zn de
composicin nominal 60% de Cu y 40% Zn.. El metal
Muntz laminado en caliente reemplaz completamente
al cobre en el recubrimiento de naves con cascos de
madera entre 1840 y 1860 [6],[7].
El metal Muntz o latn 60-40 est constituido
microestructuralmente por dos fases (alfa y beta) con
granos normalmente equiaxiales de la primera
rodeados por la segunda.
A partir de los resultados obtenidos del anlisis
qumico y metalogrfico se tiene que el material del
recubrimiento estudiado es un latn (aleacin Cu-Zn)
en el que se desarroll un proceso de corrosin que
avanz por los bordes de grano como se observa en las
figuras 1 y 2.
En este ataque corrosivo se produjo la prdida de Zn
(descincado), manifestndose por la presencia de
cobre metlico de color caracterstico tanto en forma
compacta como esponjosa en los bordes de grano,
como se puede ver en las figuras 1.
Los latones de ms de 15% de Zn en solucin salina,
agua salada o ligeramente cida son susceptibles a este
fenmeno. En los latones de dos fases este tipo de
ataque es ms severo, particularmente si la segunda
fase es continua, comenzando primero en la fase beta
rica en Zn y luego continuando por la fase alfa [8].
Los granos de la aleacin en estudio son equiaxiales
observndose zonas macladas. Esto indica que el
material sufri un proceso de recristalizacin. Esta
transformacin microestructural pudo haber tenido
lugar como consecuencia de un conformado por
laminacin en caliente.
A partir de los resultados de microanlisis se tiene que
en el centro de los granos de fase alfa el contenido de
Zn es de alrededor de 45%, correspondiendo este valor
medido al de saturacin de Zn en dicha fase.
El hecho de que la fase alfa este saturada de Zn junto
con la deteccin de zonas con altos porcentajes de Zn
(53%) y con la observacin de corrosin intergranular
y descincado llevan a concluir que la aleacin
contena, rodeando a los granos de fase alfa, otra fase
ms rica en Zn (beta), que fue la que se corroy
selectivamente en un principio, tratndose por lo tanto
de una aleacin del tipo Muntz.
Esta conclusin es consistente con el hecho de que la
fase beta es menos resistente a la corrosin
comportndose como nodo respecto de la fase alfa en
la corrosin galvnica. Esta fase beta, a su vez, es mas
sensible a la descincado por tener mayor contenido de
Zn que la fase alfa y adems en los latones bifsicos
(alfa + beta) esta ltima fase se encuentra rodeando
los granos de alfa, como se mencion anteriormente.
Este material se lamina en caliente (en fase beta),
debido a que la fase beta no es suficientemente dctil
a baja temperatura, fisurndose al laminarlo en fro.
Esto es consistente con lo observado en el material
estudiado que muestra una estructura tpica de
laminado en caliente.
En este sentido, el metal Muntz fue la aleacin base
Cu ms ampliamente utilizada en el revestimiento de
embarcaciones a partir de la ltima mitad del XIX.

4.2 Clavos
Inicialmente la fijacin de la chapa de cobre en el
casco se realizaba con clavos y pernos de hierro los
cuales se deterioraban rpidamente por la reaccin
galvnica que se produca entre estos dos metales de
diferente potencial de corrosin. [4].
Se probaron varias soluciones alternativas como el
aislamiento entre los pernos o clavos de hierro y el
forro de cobre con resultados poco satisfactorios.
Tambin se utilizaron pernos de cobre y clavos de
aleacin de Cu-Sn y Cu-Zn con distintos resultados.
Existe informacin sobre la fabricacin de clavos
cobre, en 1790, en los que la cabeza se conformaban
manualmente por martillado [1].
En 1800 ya se fabricaban en Holywell (sur de
Inglaterra) clavos de aleacin de cobre y zinc (latn)
con pequeas cantidades de Sn por fusin y colada en
moldes de arcilla y cenizas. Las cabezas de los
mismos se terminaban mecanizadas en el torno [9].
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Actualmente se conoce que el estao agregado a las
aleaciones Cu-Zn, especialmente en las fundidas
inhibe el proceso corrosivo de descincado, razn por
la cual los latones alfa + beta con 1% Sn son muy
usados en equipos navales [8].
Los clavos de fijacin estudiados presentan una
estructura dendrtica con microsegregaciones y huecos
correspondientes a microrrechupes. Tales
caractersticas corresponden a un material que se
obtuvo por un proceso de fusin y moldeo sin
tratamiento trmico posterior. En la superficie se
aprecia un leve ataque corrosivo que penetr por los
lmites dendrticos. La superficie de la cabeza es plana
y no se observa deformacin por conformado ni por
efecto de clavado.
Los mediciones locales de composicin qumica
detectan una aleacin Cu-17%Zn (latn monofsico
alfa) con contenido considerable de Sn, Pb y P.
El Pb y el Sn se encuentran segregados hacia los
bordes interdendrticos. Estas microsegregaciones son
consistentes con lo observado metalogrficamente. La
composicin y el proceso de fabricacin son similares
a lo reportado anteriormente respecto de la fabricacin
de clavos en la poca [9].


5.- CONCLUSIONES

- La chapa utilizada en el recubrimiento del casco
estudiada corresponde a una aleacin Cu-Zn,
detectndose tambin Pb y P. Se observ corrosin
intergranular y descincado. Muy probablemente fue
laminada en caliente.
- A partir los detalles microestructurales observados,
as como de la composicin qumica localizada de las
muestras analizadas y del patrn de corrosin
detectado se deduce que la chapa estudiada
corresponde a una aleacin conocida como Metal
Muntz de composicin nominal 60%Cu-40%Zn. Este
material fue de uso extendido en occidente para el
recubrimiento de cascos de madera hasta principios
del siglo XX.
- La fecha del naufragio se estima posterior a 1840,
dado que a partir de esa fecha se comenz a utilizar el
metal Muntz en el recubrimiento de barcos.
- Los clavos estudiados corresponden a una aleacin
Cu-15%Zn-3%Sn de composicin nominal,
encontrndose tambin Pb y P.
- Los clavos fueron realizados por el proceso de
fundicin. Su estado de conservacin era bueno. Se
detect una leve corrosin interdendrtica superficial.
Se observaron microrrechupes en el interior de la
muestra.
- Existe informacin de fabricantes de este tipo de
clavos, con composicin similar y con este proceso
hacia el ao 1800 en el sur de Inglaterra, para fines de
construccin naval.

6.- REFERENCIAS

[1] M. Staniforth, The Bulletin of the Australian
Institute for Maritime Archaeology, Vol. 9,
1985,p.p.21 47.
[2] T.Jones,The Manufacture and Application of
Alloyed Metallic Sheathing: 1800-1850, Term paper
ANTH 628. Texas A&M University. 2002.
[3] J Fincham,Outline of Ship-Building in Four
Parts Ed. Whittaker and Co, London. Part III,
1852,p.61.
[4]http://www.rhosybolbach.freeserve.co.uk/Coppersh
eathing.htm.
[5] P Hedderwick. Marine Architecture, Printed for
the Author, Edinburgh, 1830, p.329.
[6] A.Wolfe. Management of the historic shipwrecks
Day Dawn and Dato at Careening Bay, Garden
Island, Western Australia. 1988 Unpublished,.
[7] C. Flik, Transaction of the Birmingham and
Warwickshire Archaeological Society,87, 1975,pp 69-
88.
[8] ASM Handbook Formerly Ninth Edition, ASM
International, Volume 13,1987,p. 614.
[9] http:// www.rhsybolbach,freesrve.co.uk/letin.on
brass.htm

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CEMEC-INTI por su
colaboracin con la microscopia electrnica de barrido
(SEM) y al Dpto. de Materiales, CAC, CNEA por su
colaboracin en el microanlisis.