UNIFESO - Engenharia Ambiental

Prof. Edson Rodrigo Fernandes dos Santos

ÁGUA, pH E TAMPÕES
 ÁGUA
• É uma substância essencial para o organismo.
• Todas as reações bioquímicas ocorrem em
meio aquoso.
• É uma substância neutra.
• É capaz de dissolver grande parte das
substâncias presentes em uma célula.
 ÁGUA
• A água está presente em 75% do corpo
humano.
 Envelope de Van Van der Waals
de Waals raio do O = 1.4 Å

O—H covalente
Van der Waals Distância da Ligação
raio do H = 1.2 Å = 0.958 Å
 180°

H O H

Par de elétrons

δ¯

δ⁺
 Diferença entre ligações e interações

Ligação iônica
O O

H3C OH
H3C O Na

Ponto de Fusão: 16 - 17 °C Ponto de Fusão: 324 °C

Ponto de Ebulição: 118 - 119°C Ponto de Ebulição: 881,4 °C
 Ligação Hidrogênio
δ-
δ+ δ- X
H O δ+ δ+
δ+
δ+ δ- H R R
H O
δ+ δ - δ+
H O H
δ+
δ+ δ- H X = Heteroátomo
H O
δ+ O, S, N
H

δ+ Carga Parcial Positiva

δ - Carga Parcial Negativa

δ⁺ δ¯

Teoricamente previstos
e confirmados espectroscopicamente
estruturas do trímeroágua, tetrâmero,
e pentâmero
Ligações de hidrogênio entre
moléculas de água organizadas
na forma de gelo
Álcool e água Cetona e água

Ligações peptídicas
Ácido Carbox. e água Amina e água

Moléculas
precursoras
de DNA
 Condições para ocorrer Ligação Hidrogênio

Conter Heteroátomo com par de elétrons livres

Hidrogênio ligado a heteroátomo

O O
H O H
O CH3 H H H

H3C O O
O H H
H3C O
O H
H

O
O
CH3 O H H H
H H
O H
S
N: H H
H3C H3C S
H H
CH3 H O
H3C S H O
H
H
ΔG<0 - Processo espontâneo

ΔG>0 – Processo não espontâneo

ΔG=0 - Equilíbrio
 Desorganização das
moléculas do sal
A água interage bem com solutos polares
ocasionando em um
aumento de entropia!
 Polaridade
O
H3C O
H
H3C CH3
H H
N
H3C O CH3

H3C S
H
H3C N
CH3
Polar Polar
Apolar Aprótico Prótico
Moléculas hidrofóbicas – Polares
Moléculas hidrofílicas - Apolares
Moléculas anfipáticas – Polar e apolar
 MISCELAS
Hidrofílico
“cabeça de Grupo”

Hidrofóbico
Grupo alquila

“Flickering Clusters”
Aglomerados de moléclas de água
moléculas de água altamente ordenada forma "gaiolas"
em torno das cadeias alquídicas hidrofóbicas
Dispersão de lipídios em água
Aglomerados de moléculas lipídicas

As cadeias alquídicas
se reorganizam
entre si e as
moléculas de
água,aumentando a
entropia

Cada molécula
de lipídio são forçadas Todos os grupos
em torno das hidrofóbicos são separados
moléculas de água para da água; conchas ordenada
se tornar altamente de moléculas de água é
ordenada minimizada, e entropia é
ainda maior

Micelas
Micela Bicamada
Muitas ligações fracas
juntas formam
estruturas de grande
estabilidade!!!
 pH
H2O + -
HCl H + Cl

+ H2O +
H H3O

Os íons são
essenciais para
as reações
bioquímicas
 Acidez Crescente

Basicidade Crescente

• Um pH igual a 7,0 implica em um número igual de íons H+ e OH- em solução.

• Um pH menor que 7,0 indica uma solução com excesso de íons H+ (ácido).
• Um pH maior que 7,0 indica uma solução com excesso de íons OH- ( básico).
 Cálculo de pH e pOH

+ -
2 H2O H3 O
+ OH

Pela definição de Kw (produto iônico da água) tem-se a relação entre as duas

atividades:

Kw = [H+] · [OH-]

Ao aplicar logaritmos, obtém-se a relação entre pH e pOH:

pKw = pH + pOH = 14
 Cálculo de pH e pOH

Solução aquosa de ácido clorídrico (HCl) 0,1 mol L-1

+ - Dissocia-se totalmente
HCl H
+ Cl

pH = -log [H+]

[H+] = 0,1 mol L−1

Então: pH = -log [0,1] = 1.

 Cálculo de pH e pOH

Solução aquosa de Ácido Fórmico (HCOOH) 0,1 mol L-1

O O
+ Não dissocia-se totalmente
H OH
H
+ H
-
O

constante de dissociação do ácido (Ka):

Ka = [H+] x [HCOO-]
[HCOOH]
 Cálculo de pH e pOH
Solução aquosa de Ácido Fórmico (HCOOH) 0,1 mol L-1

Considerando:
Ka = 1,6 × 10−4
[A-] é igual a x
[HA] = 0,1 considerando que praticamente não houve dissociação

Se desprezarmos a ionização da água:

[H+] = [A-]

Ka = [H+] x [HCOO-] 1,6 × 10−4 = [H+] x [H+]

[HCOOH] 0,1
 Cálculo de pH e pOH
Solução aquosa de Ácido Fórmico (HCOOH) 0,1 mol L-1

1,6 × 10−4 = [H+] x [H+]

0,1

[H+] = x = 4 × 10−3

Através da definição de pH, obtém-se:

pH = -log [4 × 10−3] = 2,4

 MAS COMO??

• Para regular o pH intracelular a célula utiliza a

química para ajudá-la.
• As células utilizam o que chamamos de
SISTEMA-TAMPÃO.
• Os sistemas-tampões são constituídos de um
ácido fraco e sua base conjugada.
 TEORIA DE ARRHENIUS

• Ácidos são compostos que em solução aquosa

se ionizam liberando íons hidrogênio.
H2O + -
HCl H + Cl

• Bases são compostos que em solução aquosa

se ionizam liberando íons hidroxila.
H2O + -
NaOH Na + OH
 TEORIA DE BRÖNSTED-LOWRY
• Ácidos são substâncias capazes de doar
prótons.

• Bases são substâncias capazes de receber

prótons.
 TEORIA DE LEWIS
• Ácidos são substâncias capazes de aceitar um
par de elétrons.
• Bases são substâncias capazes de doarem um
par de elétrons.
 SISTEMAS TAMPÃO

• Para a definição de sistema-tampão devemos

levar em consideração a teoria de ácido-base
de Brönsted.
• Nela, a equação abaixo define a dissociação
de um ácido genérico (HA).

HA A- + H+
 SISTEMAS TAMPÃO
• Os ácidos fortes são capazes de se dissociar
completamente em meio aquoso.
HA A- + H+
• Os ácidos fracos se ionizam muito pouco em
soluções aquosas e são encontrados na forma de
equilíbrios.

HA A- + H+
 SISTEMAS TAMPÃO
HA A- + H+
• Os ácidos fracos quando em solução estão em um
equilíbrio entre as concentrações de HA, A- e de H+.
Este equilíbrio é regido por uma constante de
equilíbrio denominada de K.
 
[ A ] [H ]
K
[ HA]
• A constante K é conhecida como constante de
dissociação ou de ionização, e no caso dos ácidos é
chamada de Ka.
 O O
+ +
NH 4 OH
-
- +
H3C OH H3C O NH4
Base Fraca
Ácido Fraco Base Conjulgada
 Como funciona a zona de tamponamento
O O
+ +
NH 4 OH
-
- +
H3C OH H3C O NH4
Base Fraca
Ácido Fraco Base Conjulgada

Adição de ácido
O
O
- + + +
H3C O NH4 + H
H3C OH + NH4

Base Conjulgada
Ácido Fraco

A formação do ácido fraco mantém o equilíbrio

• Há um pequeno aumento na [H+] mesmo que uma
grande parte seja captada pela base conjugada A-.
• Também ocorre um pequeno aumento na [HA] e
uma diminuição na [A-].
• Estas pequenas modificações permitem que Ka não
se altere.
O
O
- + + H2 O
+ -
H3C O NH4 + H
H3C OH + NH 4 OH

Base Conjulgada
Ácido Fraco

O
O H2O

- + H3 O
+

H3C O
H3C OH
 Adição de Base
• Analogamente ocorre o mesmo equilíbrio quando é
adicionado OH- no meio.
• Este equilíbrio permite que a alteração nas concentrações
tanto de H+ como de OH- em solução sejam pequenas quando
comparadas à quantidade de ácido ou base que é adicionado
ao meio.
O
O
+ -
H3C OH + NH4 OH
H3C
-
O NH4
+
+ H2O

Ácido Fraco Base Conjulgada

O O
H2O

H3C
-
O
+
NH4 H3C OH + +
NH4 OH
-
• Mesmo o sistema tampão mantendo o pH sem
muitas alterações, grandes adições de álcalis ou de
ácidos podem alterar drasticamente o pH da solução.

• Os sistemas tampão funcionam muito bem em uma

determinada faixa.
• Essa faixa se
encontra no pH onde
há 50% de ácido
conjugado e 50% da
base conjugada.

• Esse ponto é
denominado de pK.
 TAMPÕES - DEFINIÇÃO

São substâncias que em solução aquosa dão a

estas soluções a propriedade de resistir às
variações do seu pH quando às mesmas são
adicionadas quantidades relativamente
pequenas de ácido (H+) ou base (OH-).
TAMPÃO
 TAMPÕES BIOLÓGICOS
• O ácido carbônico dissocia-se em
bicarbonato e H+.

• Este se encontra em
equilíbrio com o CO2
dissolvido em água.

• As hemácias contém
a enzima anidrase
carbônica que acelera
a transformação do
CO2 em H2CO3.
 Histidina pKa 6,0

Tampão ideal é pKa ± 1,0