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UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA UNIDAD IZTAPALAPA Dr. Enrique Fernndez Fassnacht Rector General Mtra.

Iris Santacruz Fabila Secretaria General UNIDAD IZTAPALAPA Dr. Javier Velzquez Moctezuma Rector Dr. scar Jorge Comas Rodrguez Secretario Dr. Rubn Romn Ramos Director de la Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud Dr. Octavio Loera Corral Jefe del Departamento de Biotecnologa. Dra. Milagros Huerta Coria Coordinadora de Extensin Universitaria Lic. Adrin Felipe Valencia Llamas Jefe de la Seccin de Produccin Editorial Primera Impresin 2012 UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA UNIDAD IZTAPALAPA Av. Michoacn y La pursima Iztapalapa, 09340. Mxico, D. F. Impreso y hecho en Mxico/Printed in Mexico

ndice
Prlogo Introduccin Prctica 1. Prctica 2. Prctica 3. Prctica 4. Prctica 5. Prctica 6. Prctica 7. Prctica 8. Prctica 9. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 Sntesis de aspirina: obtencin de cido acetilsaliclico.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 Reaccin de Cannizzaro: obtencin de alcohol benclico y cido benzoico. . . . . . . 17 Sntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 1a etapa, acetilacin de anilina para la proteccin del grupo amino. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 Sntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 2a etapa, nitracin de la acetanilida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 Sntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 3a etapa, hidrlisis de p-nitroacetanilida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 Sntesis de paracetamol en dos etapas: 1a etapa, reduccin de p-nitroacetanilida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 Sntesis de paracetamol en dos etapas: 2a etapa, diazoacin y desplazamiento nucleoflico.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Formacin de osazonas.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

61 69

Saponificacin: hidrlisis de glicridos (steres de la glicerina) para la obtencin de un jabn.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 81

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prlogo
El presente Manual de prcticas de laboratorio de Qumica Orgnica II es elaborado como parte del trabajo de una comisin acadmica, integrada por profesores de la Divisin de CBS que imparten de forma continua los cursos de qumica orgnica y anlisis funcional orgnico, la cual fue coordinada por el M. en C. Jorge Haro Castellanos. En primera instancia, se busc dar continuidad al proceso de actualizacin de los planes y programas de las licenciaturas en Ingeniera Bioqumica Industrial e Ingeniera de los Alimentos; as como atender los requisitos para el trabajo en los Laboratorios de docencia que se plasman en el Instructivo del Funcionamiento Interno y Operativo para Regular el Uso de los Servicios e Instalaciones de los Laboratorios de Docencia, aprobado por el Consejo Acadmico de la Unidad Iztapalapa, en la Sesin nmero 314 del 9 de noviembre de 2009. El alumno encontrar una gua integral para realizar las actividades de laboratorio de la UEA de Qumica Orgnica II, ampliando los conocimientos adquiridos en los cursos de qumica general y qumica orgnica. Dentro de los aspectos novedosos del manual, resalta el hecho de la vinculacin de la parte prctica con el contenido terico de la UEA, as como la pertinencia del equipo y reactivos acordes con las facilidades de la Divisin de CBS. De igual forma, se destaca la claridad de objetivos y metodologa, esta ltima se describe por etapas acorde con las operaciones unitarias involucradas, de forma similar a los procesos industriales. De igual forma se incluye un cuestionario de evaluacin y la bibliografa correspondiente. A diferencia de otros textos, este manual incluye el mecanismo de reaccin, mismo que facilitar la comprensin de las reacciones que se presenten a lo largo del desarrollo experimental. Asimismo, se presenta un esquema donde se muestra en forma grfica el montaje del equipo empleado y un diagrama de flujo para el manejo de residuos, Cada prctica presenta una tabla que resume de forma clara y precisa los aspectos de seguridad necesarios para el manejo de cada uno de los reactivos empleados, resaltando as el compromiso de los docentes y alumnos por el cuidado hacia la vida y el ambiente. Por el contenido y el formato en que se presentan cada una de las prcticas, este manual se dirige sobre todo a alumnos de licenciatura; sin embargo, esta obra tambin puede considerarse material de referencia para profesionales y docentes en el campo. Este manual es el resultado del esfuerzo conjunto de los miembros de la comisin, en el que a lo largo de varios meses de trabajo, dejaron plasmado su nimo y entrega por la docencia, as como su amplia experiencia y pasin por el tema. Los autores realizaron una extensa revisin de textos, discutieron y defendieron sus puntos de vista, no solo en el mbito de la docencia, sino en el impacto que tiene esta UEA, tanto en la formacin acadmica de nuestros alumnos como en el ejercicio de su profesin. En este manual tambin se incorporan los comentarios que se recibieron por parte de docentes de otras instituciones acadmicas, ya que el trabajo fue presentado en el tema de educacin del XXXII Encuentro Nacional de la Academia Mexicana de Investigacin y Docencia en Ingeniera Qumica en 2011. Felicito a los autores por el cuidado en la preparacin y seleccin del material, pero sobre todo aprecio de manera encarecida el entusiasmo y compromiso al atender el llamado para la creacin de esta obra. Sin duda la planta acadmica da vida y es la columna vertebral de esta Casa abierta al tiempo.

Dr. Octavio Loera Corral Jefe del Departamento de Biotecnologa Universidad Autnoma Metropolitana

Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Introduccin
En la Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa, se est llevando a cabo la actualizacin de los planes y programas de estudio de las licenciaturas de la Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud, de acuerdo a las Polticas Operativas de Docencia (PODIS) aprobadas por el Consejo Acadmico de la Unidad el 28 de enero de 2003. Las PODIS tienen como propsito armonizar la organizacin acadmica y propiciar el desarrollo coherente de la docencia en la Unidad, por lo que ahora se realiza a cabo un proceso formativo integral para la organizacin del modelo educativo sobre la base de cuatro mbitos: 1) la flexibilidad curricular; 2) la corresponsabilidad; 3) el manejo de lenguas extranjeras; y 4) la vinculacin docencia investigacin. Como consecuencia de lo anterior, los programas de teora de las Unidades de Enseanza Aprendizaje (UEA) de Qumica Orgnica I y II se actualizaron recientemente. Por otra parte, en el Instructivo del Funcionamiento Interno y Operativo para Regular el Uso de los Servicios e Instalaciones de los Laboratorios de Docencia (IFIORUSILD), aprobado por el Consejo Acadmico en la Sesin nmero 314 del 9 de noviembre del 2009, se seala con toda precisin que Toda UEA que contemple en su programa de estudios actividades experimentales (prcticas de laboratorio) deber contar con un manual de prcticas. En este se sealarn los objetivos, la programacin de las actividades, la relacin de los equipos, materiales y artculos consumibles que sern utilizados, as como la disponibilidad de los mismos. Adems, se incluir informacin explcita acerca de las medidas de seguridad y, en su caso, las concernientes a la disposicin de residuos o desechos que debern observarse de acuerdo con las indicaciones de los Anexos referidos en el Artculo 27 (Artculo 3 del captulo I, Disposiciones Generales). De igual forma, el procedimiento se encuentra indicado en el Artculo 4 del mismo captulo: Los manuales de prcticas mencionados en el Artculo anterior debern ser elaborados por los profesores involucrados en la imparticin de la UEA correspondiente, a solicitud del Director de la Divisin o del Jefe de Departamento, y aprobados por el Consejo Divisional respectivo; asimismo, debern ser revisados anualmente, y en su caso actualizados, en atencin a las necesidades propias de la UEA. Con base en lo anterior, en el presente trabajo se presenta el Manual para el curso de Laboratorio de Qumica Orgnica II, elaborado por la comisin designada por la Jefa del Departamento de Biotecnologa, Dra. Edith Ponce Alquicira (2008-2012), e integrada por los autores de la presente obra, teniendo como directrices para su elaboracin: 1) La vinculacin con el programa de teora; 2) La actualizacin de los mtodos; y 3) La obtencin de productos representativos del rea acadmica.

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 1
Sntesis de aspirina: obtencin de cido acetilsaliclico
Vinculacin con el programa de teora
La obtencin de steres es una reaccin caracterstica y muy utilizada en la industria. Esta reaccin est indicada en el punto 1.7.3 del programa de teora del curso de Qumica Orgnica II.

H O O acetilacin (esterificacin)
grupo hidroxilo (fenol)

O
grupo acetilo (ster)

Objetivo
Efectuar la reaccin de esterificacin de un fenol, ejemplificado con la transformacin de cido saliclico a cido acetilsaliclico (aspirina) mediante la reaccin del grupo hidroxilo del cido saliclico por accin del anhdrido actico con cido sulfrico (catalizador).

OH

H O

OH O O O

O anhdrido actico H 2 SO 4

+ HO

cido saliclico
Mecanismo de reaccin
Primer paso: protonacin.

cido acetisaliclico

O O O anhdrido actico

H O O H O O +

+ H

S O

cido sulfrico

Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Segundo paso: Adicin.

OH

O H O O+ O O H

OH +

H O O O H O

+
cido saliclico

Tercer paso: Eliminacin.

OH

O H O O H O

OH

H H O

+O

+O O

cido actico

Cuarto paso: Desprotonacin.

OH

O H

OH O + H 3O

+O O

O H H

cido acetisaliclico

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Prctica 1

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Material
1 2 1 1 1 1 2 * 2 2 1 3 2 1 2 3 aparato FisherJohns cristalizadores embudo Bchner equipo Quickfit matraz Kitasato de 250 mL micro esptula papeles filtro papel pH parrillas elctricas con agitacin pinzas 3 dedos pipeta graduada de 10 mL pisetas con agua portaobjetos propipeta soportes universales vasos de precipitados de 250 mL * La cantidad necesaria indicada por el profesor

Reactivos
cido saliclico cido clorhdrico cido sulfrico agua destilada anhdrido actico bicarbonato de sodio etanol hielo

Desarrollo
Etapa 1. Desarrollo de la reaccin. En un matraz esfrico de 250 mL (Figura 1) coloque 5 g de cido saliclico, despus agregue 10 mL de anhdrido actico (medidos con una pipeta equipada con una propipeta), inicie la agitacin magntica y en seguida adicione 10 gotas de cido sulfrico. Caliente durante 15 minutos el matraz de reaccin en un bao mara, manteniendo la temperatura entre 70 y 80 oC y continuando la agitacin. Etapa 2. Precipitacin del producto (cido acetilsaliclico). Estando el matraz todava caliente, retrelo del bao mara y agregue lentamente 5 mL de agua fra (precaucin: la mezcla de reaccin puede reaccionar violentamente con el agua y salpicar). Despus adicione de una sola vez 35 mL de agua fra. Transfiera la mezcla a un vaso de precipitados de 250 mL y enfre en un cristalizador con hielo, hasta que precipite un slido. En caso de que no precipite raspe las paredes del vaso con una micro esptula para inducir la precipitacin, manteniendo el matraz sumergido en el hielo. Etapa 3. Purificacin y doble filtracin. A la suspensin anterior, manteniendo la agitacin magntica, agregue poco a poco 50 mL de una solucin acuosa saturada de bicarbonato de sodio (con cuidado para que la espuma no se derrame) y contine la agitacin hasta que termine la formacin de burbujas (que indica la formacin de la sal del cido). Filtre la solucin con vaco (Figura 2), deseche el slido en caso de haberse formado y coloque el filtrado acuoso en un vaso de precipitados, agregue gota a gota cido clorhdrico concentrado hasta pH cido, enfre con hielo la suspensin formada, filtre con vaco (Figura 2) y lave con agua destilada fra hasta pH neutro. Etapa 4. Recristalizacin. Disuelva el slido en la mnima cantidad de etanol en caliente (Figura 3), agregue agua hasta que se ponga turbia la solucin y se contina calentando a ebullicin hasta que se disuelva el slido (si no se logra disolver agregar un poco ms de etanol en caliente), al enfriarse la solucin aparecen los cristales.

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Etapa 5. Caracterizacin del producto. Con una microesptula tome unos cristales del producto y colquelos en un portaobjetos para determinar su punto de fusin en el aparato FisherJohns. Punto de fusin informado: 138 oC. NOTA: El cido acetilsaliclico sobrante que no haya sido utilizado deber colectarse en un recipiente proporcionado por el laboratorista. NO DESECHARLO. En la bitcora elabore una lista de las propiedades fisicoqumicas, usos y precauciones que se debern tener con los reactivos que se utilizan en la prctica. Incluya un diagrama de flujo y el cuestionario resuelto.

Equipo

Al vacio

Figura 1. Calentamiento con agitacin.

Figura 2. Filtracin al vaco.

Figura 3. Recristalizacin.

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Prctica 1

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Cuestionario
1. Cul es el propsito de tratar el cido acetilsaliclico formado con la solucin acuosa saturada de bicarbonato de sodio? 2. Cul es la funcin de un catalizador? 3. Por qu cuando se recristaliza el cido acetilsaliclico se solubiliza en la mnima cantidad de etanol en caliente, y despus se agrega agua? 4. Describa otro mtodo de esterificacin de fenoles. 5. Cules son los usos y aplicaciones del producto obtenido? 6. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas, y el uso y precauciones que se deben tener con los reactivos que se utilizaron en la prctica.

Diagrama: Manejo de residuos


Etapa 1 5 g cido saliclico ms 10 mL de anhdrido actico y 10 gotas de cido sulfrico; calentar 15 min. 70-80C

Etapa 2 Mezcla de reaccin ms 5+35 mL de agua fra/bao fro Etapa 3 Precipitado ms 50 mL de bicarbonato de sodio se filtra. Filtrado acuoso ms cido clorhdrico frio/bao fro; se lava a pH neutro y se filtra nuevo slido Filtracin Slido Polmeros del c. saliclico D1 Filtrado Sal sdica del c. acetilsaliclico Filtracin Slido c. acetilsaliclico D2 Filtrado Agua con trazas de c. acetilsaliclico en medio cido D3

D1 Recuperar para desechos a incinerar. D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 865. Mxico. Carey, Francis A. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 879-880. Mxico. Fox, Marye A., Whitesell, J. K. 2000. Qumica Orgnica. Addison Wesley Longman, 2 Edicin, p. 558. Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 807. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 997-998. Mxico. Solomons Graham, T. W. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V.,2 Edicin, p. 1136. Mxico.

Textos de Laboratorio y Manuales:


The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145, Whitehouse Station, N.J., EUA.

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Prctica 1

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Medidas de Seguridad
Primeros auxilios Contacto con piel Lavara inmediatamente la zona daada con agua en abundancia. Si ha penetrado en la ropa, quitela y contine lavando la piel con agua abundante. Lavar inmediatamente la zona daada con agua en abundancia. Si ha penetrado en la ropa, quitela y contine lavando la piel con agua abundante. Contracto con ojos Inhalacin Ingestin Desecho y tratamiento

Sustancia cido acetilsalicilico

Derrame

Lavar inmediata- Mover al afectado No provocar vAvise al profesor. No tirar al drenaje. mente con agua al aire fresco. Si mito. En caso de Barrer y asegurarse Verter en el recicorriente aseguno respira, dar que la vctima est que los residuos se piente designado rndose de abrir respiracin artificial inconsciente, dar a han neutralizado. por el profesor bien los prpados. y mantenerlo en beber un poco de y entregarlo al Avisar al oftalmreposo. agua o leche. mismo. logo.

cido sulfrico

Lavar inmediata- Mover al afectado No provocar vAvisar al profesor. mente con agua al aire fresco. Avisar mito. Beber agua Neutralize con sosa corriente asegual mdico en abundancia. No custica diluida, rndose de abrir efectuar medidas cal o carbonato de bien los prpados. de neutralizacin. sodio. No tire al Avisar al oftalmAvisar al mdico drenaje. logo.

Anhdrido actico

Etanol

Lavar la zona Lavar con agua daada con jabn abundante durante neutro y abun15 minutos como dante agua. Si mnimo, abrinha penetrado en dole los prpados la ropa, quitarla (quitar las lentes inmediatamente y de contacto si continuar lavando puede hacerse con con agua. Si persisten molestias, facilidad) y proporcionar asistencia busque atencin mdica. mdica. Lavar con agua Enjuague los ojos con agua corriente durante 15 minutos, abriendo los prpados y retirando los lentes de contacto. Busque atencin mdica.

Llevar al afectado al aire fresco, aflojar la ropa y buscar atencin medica. Si no respira, dele respiracin artificial. Si respira con dificultad, dele oxgeno. Proporcione atencin mdica.

No tirar cao. Los restos debern colectarse en el recipiente destinado para tal propsito. El profesor dispondr estos residuos de acuerdo a tecnologa aprobada y a la legislacin local. No induzca vmito. Avisar al profesor. No tirar cao. Los Dar agua o leche Neutralize con sosa restos debern en abundancia. custica diluida, colectarse en el reAfloje las ropas. cal o carbonato de cipiente destinado Si la vctima esta sodio. No tirar al para tal propsito. inconciente, dar drenaje. El profesor disponrespiracin artificial dr estos residuos y mantener en de acuerdo a reposo y caliente. tecnologa aprobaProporcionar anda y a la legislacin tencin mdoca. local. Avisar al profesor. Eliminar fuentes de ignicin para vitar incendio. Ventilar el rea. Absorber el lquido residual en arena o absorbente inerte y trasladarlo a la campana de extraccin. Lavar con agua. Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

Llevar al afectado a No inducir vmito. Aflojar ropa y un lugar con aire fresco. Si no respi- collares, corbatas, ra, dele respiracin cinturones o cintos. Si la vctima no artificial. Si respira respira realizar con dificultad, dar respiracin boca oxgeno. Propora boca. Busque cione atencin atencin mdica mdica. inmediata.

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 2
Reaccin de Cannizzaro: obtencin de alcohol benclico y cido benzoico.
Vinculacin con el programa de teora
La reaccin de Cannizzaro, un proceso qumico de dismutacin o desproporcin (auto oxidacinreduccin), caracterstico de aldehdos que no poseen hidrgenos en el carbono (C2), forma parte del programa de teora de Qumica Orgnica II, en particular del punto 3.12 incluido en el tema 3, aldehdos y cetonas.

O O H

a
H

sin carbono a aldehdos sin hidrgenos en el carbono 2 (carbono a )


Objetivo
Llevar a cabo la reaccin de autoxidacin-reduccin con el benzaldehdo para dar una mezcla de alcohol benclico y cido benzoico al exponerse a la accin de una base concentrada y posterior neutralizacin.

H KOH 40%

HO

+ K

+
Benzaldehdo alcohol benclico (fase orgnica) benzoato de potasio (fase acuosa) HCI O OH

KCI

+
cido benzoico

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Mecanismo de reaccin
Primer paso: Ataque nucleoflico del ion hidroxilo al carbono del grupo carbonilo.

H O O H

+
Segundo paso: Formacin del dianin.

+ OH

+ OH

H 2O

Tercer paso: Transferencia de un ion hidruro desde el dianin a una segunda molcula de benzaldehdo.

+ O H O + K K

+ K

+ O

+
benzaldehdo
Cuarto paso: Formacin del alcohol benclico.

+
benzoato de potasio

+ H O H

+
alcohol benclico

+ O

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Prctica 2

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Quinto paso: Formacin del cido benzoico.

K H

+
H

+ H

Cl cido benzoico

+ Cl

Material
3 1 1 3 1 3 3 1 2 1 1 1 1 1 2 3 1 cristalizadores embudo Bchner equipo Quickfit mangueras mantilla de calentamiento matraces Kitasato 250 mL papeles filtro, papel pH parrilla elctrica con agitacin pinzas de 3 dedos pipeta graduada de 10 mL piseta con agua probeta de 100 mL propipeta restato soportes universales vasos de precipitados de 100 mL vaso de precipitados de 250 mL

Reactivos
cido clorhdrico agua destilada benzaldehdo ter etlico hidrxido de potasio hielo sulfato de sodio anhidro

Desarrollo
Etapa 1. Reflujo. En el matraz esfrico del equipo ilustrado en la Figura 1, disuelva 5 g de hidrxido de potasio en 25 mL de agua. A esta solucin bsica adicione 8 mL de benzaldehdo y caliente a reflujo durante 1 h. Despus, enfre hasta temperatura ambiente el matraz con la mezcla de reaccin, sumergindolo en un cristalizador con agua-hielo, si es necesario, adicione suficiente agua con agitacin para disolver algn precipitado de benzoato de potasio que se haya quedado en el matraz. Etapa 2. Extraccin. Vierta la mezcla en un embudo de separacin (Figura 2), lave el matraz esfrico con 25 mL de ter etlico y adicione este al embudo de separacin. Agite el embudo para asegurar una extraccin eficiente del alcohol benclico por el ter etlico. Deje reposar el embudo de separacin 5 minutos (quitando el tapn), luego separe la fase acuosa (inferior) en un vaso de precipitados y la fase etrea (superior) en otro vaso de precipitados; regrese la fase acuosa al embudo de separacin y vuelva a extraerla con otros 25 mL de ter etlico; repita la operacin de separacin de las dos fases y combine los dos extractos etreos (que contienen el alcohol benclico). Guarde la solucin acuosa para la separacin del cido benzoico.

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Etapa 3. Obtencin del alcohol benclico (fase etrea). Coloque el extracto etreo en un vaso de precipitados que est perfectamente seco, elimine el agua presente adicionando 10 g de sulfato de sodio anhidro y agitando. Despus decante la solucin etrea en un vaso de precipitados de 100 mL seco y limpio. Elimine el ter etlico por destilacin en bao de agua tibia (Figura 3) (tener precaucin con este procedimiento, pues el ter etlico puede explotar con cualquier fuente de ignicin). Mida el volumen del alcohol benclico obtenido con una pipeta para calcular el rendimiento. Etapa 4. Obtencin del cido benzoico (fase acuosa). Vierta con precaucin y agitando magnticamente, la solucin acuosa (obtenida al final de la etapa 2) en un vaso de precipitados de 250 mL que contenga una mezcla preparada por la adicin cuidadosa de 50 mL de cido clorhdrico concentrado en 100 mL de agua fra. Terminada la adicin contine con la agitacin y verifique con papel indicador que el pH de la solucin sea cido. Si la suspensin est caliente, enfrela a temperatura ambiente, filtre el precipitado en un embudo Bchner con vaco (Figura 4) y lave con agua fra hasta pH neutro. Deje secar el cido benzoico obtenido y pselo para obtener el rendimiento. NOTA: El alcohol benclico y el cido benzoico obtenidos debern colectarse en recipientes proporcionados por el laboratorista. NO DESECHARLOS. En la bitcora elabore una lista de las propiedades fisicoqumicas y uso de los reactivos que se utilizan en la prctica. Incluya el cuestionario resuelto.

Equipo

Salida del agua Entrada del agua

Figura 1. Calentamiento para reflujo con agitacin.

Figura 2. Separacin de fases

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Prctica 2

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

de agu

Salida

Entra d

a de
A la campana

agua

Hielo
Figura 3. Destilacin sencilla.

Cuestionario
1. En la reaccin de Cannizzaro cuando una mezcla de dos aldehdos reacciona, sta suele dar todos los productos posibles. Sin embargo, si uno de ellos es formaldehdo, la reaccin genera casi exclusivamente formato de sodio y el alcohol correspondiente al otro aldehdo. De un ejemplo de esta reaccin de Cannizzaro cruzada. 2. Qu compuesto se oxida y cul se reduce en la reaccin de la pregunta anterior? 3. A qu se le llama condensacin aldlica? Escriba un ejemplo mediante una reaccin. 4. Qu objeto tiene agregar cido clorhdrico a la solucin acuosa obtenida en la prctica? 5. Qu aplicaciones tienen los productos obtenidos? 6. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas, y el uso y precauciones que se deben tener con los reactivos que se utilizaron en la prctica.

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Manejo de residuos

Benzaldehdo + hidroxido de potasio al 20%; calentar a reflujo 60 min. Etapa 2 Extraccin

Capa orgnica Alcohol benclico ms trazas de benzaldehdo Etapa 3 Evaporacin del ter y secado con Na2 SO4 D1 D3

Capa acuosa Benzoato de potasio

Etapa 4 Adicin de cido clorhdrico concentrado

Alcohol benclico seco + trazas de benzaldehdo D1 Slido cido benzoico D2

cido benzoico ms cloruro de potasio Filtracin Filtrado Agua + sales con trazas de cido benzoico D3

D1 Recuperar para desechos a incinerar. D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

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Prctica 2

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Bibliografa
Textos
Fox, Marye A., Whitesell, J. 2000. Qumica Orgnica. Addison Wesley Longman, 2 Edicin, p. 607-608 Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 724. Mxico. Morrison, R. Boyd, R. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 771-772. Mxico. Solomons G. 1979. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V., 1 Edicin, p. 743-744. Mxico.

Textos de Laboratorio y Manuales


The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145, Whitehouse Station, N.J., EUA. Vogel, A. 1996. Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry. Prentice Hall, 5a Edicin, EUA.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Medidas de seguridad
Sustancia cido clorhdrico Primeros auxilios Contacto con piel Lavar inmediatamente la zona daada con agua en abundancia. Si ha penetrado en la ropa, quitarla inmediatamente y continuar lavando la piel con agua abundante. Contracto con ojos Lavar inmediatamente con agua corriente asegurndose de abrir bien los prpados. Avisar al oftalmlogo. Inhalacin Ingestin Derrame Desecho y tratamiento

Mover al afectado No provocar val aire fresco. Si no mito. En caso de respira, dar respi- que la vctima est racin artificial y inconsciente, dar mantenerlo calien- respiracin artificial te y en reposo, no y mantenerla en dar a ingerir nada. reposo y caliente. Si est consciente, Si est consciente suministrar oxgedar a beber un no, y mantenerlo poco de agua sentado. continuamente.

Avisar al profesor. Diluir con agua Ventilar el rea. cuidadosamente, Neutralizar con neutralizar con carbicarbonato de so- bonato de calcio o dio o mezcla 50:50 cal. La disolucin de hidrxido de resultante puede calcio y cal. Barrer vertirse al drenaje, y asesgurarse que con abundante los residuos se han agua. neutralizado antes de desechar al drenaje. Avisar al profesor. Limpiar el rea afectada. No tirar al drenaje. Verter en el recipiente designado por el profesor y etregarlo al mismo.

Benzaldehdo

Retirar la ropa y lavar con abundante agua y jabn no abrasivo. Tenga especial cuidado de limpiar los pliegues. Si la irritacin persiste, busque atencin mdica. Lavar con abundante agua y jabn no abrasivo. Tenga especial cuidado de limpiar los pliegues, grietas y la ingle. Si la irritacin persiste, busque atencin mdica.

Enjuague los ojos Llevar al afectado con agua corriente a un lugar con aire durante 15 minufresco y buscar tos, manteniendo atencin mdica. los prpados bien abiertos para eliminar el producto. Si persiste el dolor, consulte a un oftalmlogo.

Enjuague la boca con agua fresca, induzca el vmito solamente si est consciente.

ter etlico

Lavar con agua Llevar al afectado No inducir vmito abundante durante a un lugar con al menos que 15 minutos como aire fresco, aflojar indique el personal mnimo, abrinla ropa y buscar mdico. Aflojar dole los prpados atencin medica. ropa y collares, eventualmente Si no respira, corbatas, cinturo(quitar las lentes dar respiracin nes o cintos. Si la de contacto si artificial. Si respira victima no respira puede hacerse con con dificultad dar realizar respiracin fcilidad) y propor- oxgeno. Proporboca a boca. cionar asistencia cionar atencin Busque atencin mdica. mdica. mdica inmediata.

Avisar al profesor. Verter en el reciEliminar fuentes de piente designado ignicin para evitar por el profesor incendio. Ventilar y entregarlo al el rea. Absorber mismo. el lquido residual en absorbente inerte y trasladarlo a la campana de extraccin para evaporar. Lavar con agua.

Hidrxido de potasio

Retire la ropa Lavar con agua Lleve al afectado contaminada y abundante du- al aire fresco. Si no lave con abundan- rante 15 minutos, respira, dar reste agua y jabn abrindole los piracin artificial. no neutro. Si la prpados (quitar Mantngalo en reirritacin persiste, las lentes de con- poso. Proporcione busque atencin tacto cuando sea atencin mdica. mdica. posible) y proporcionar asistencia mdica.

Lave la boca Avisar al profesor. Colquelo en el con agua. Si est Recoger el material recipiente designaconsciente sumi- en envases secos y do por el profesor nistre abundante entregar al profey entregarlo al agua. No induzca sor. Lavar el resimismo. vmito. Busque duo con suficiente atencin mdica agua. Enjuague inmediata. con agua el rea afectada.

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Prctica 2

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Sustancia Contacto con piel Sulfato de sodio anhidro Lavar con agua abundante, despus quitar la ropa contaminada y lavar de nuevo. Proporcionar asistencia mdica.

Primeros auxilios Contracto con ojos Inhalacin Ingestin Enjuagar la boca. No provocar el vmito. Proporcionar asistencia mdica.

Derrame

Desecho y tratamiento

Enjuagar con agua Llevar al afectado abundante durante al aire fresco y busvarios minutos car atencin m(quitar las lentes dica. Proporcionar de contacto si atencin mdica. puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica.

Barrer la sustancia Lo que no se derramada e pueda conservar introducirla en para recuperacin un recipiente o reciclaje debe ser tapado. Recoger manejado como cuidadosamente el desecho peligroso residuo, trasladarlo y enviado a una a continuacin a instalacin de un lugar seguro. residuos. No absorber en aserrn u otros absorbentes combustibles.

Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 3
Sntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 1a etapa, acetilacin de anilina para la proteccin del grupo amino
Vinculacin con el programa de teora
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con anhdridos de cido para producir amidas.

N R

O O R1

O R N R amida R1

+
R1 anhdrido de cido carboxlico

R1

OH

amina 2 a

cido carboxlico

La reaccin a realizar en esta prctica, acetilacin de anilina para la obtencin de acetanilida, es por una parte, una reaccin caracterstica de las aminas, la cual se aborda en el punto 2.5 del programa de teora, pero adems se vincula con el programa mediante el punto 1.7.4 correspondiente a la preparacin de amidas como parte de los derivados de los cidos carboxlicos (Tema 1 del programa de teora).

Objetivo

O H N H O O O anhdrido de cido carboxlico acetanilida H O OH N

+
amina 1 a

Efectuar la acetilacin de la anilina para obtener p-nitroacetanilida con el propsito de proteger el grupo amino de reacciones indeseables cuando se lleve a cabo la reaccin de nitracin en la siguiente prctica (segunda etapa de la obtencin de p-nitroacetanilida), ya que la nitracin directa de la anilina no conduce al producto deseado (p-nitroanilina), sino al ismero meta debido a la formacin del ion anilinio (adems de la susceptibilidad a la oxidacin de las aminas por el cido ntrico):

NH2 HNO3 H2SO4 anilina

+ NH3 HNO3 H2SO4 in anilonio

+ NH3

+ de oxidacin
NO2 m-nitroanilonio

Productos

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Por tal razn, la obtencin de p-nitroanilina se realiza mediante un proceso global que comprende tres reacciones:

O H N H H N H N

O H N H

acetilacin

nitracin

hidrlisis

anilina

acetanilida

NO2 p-nitroacetanilida

NO2 p-nitroanilina

De estas tres reacciones de la Figura anterior, la primera se desarrolla en la presente prctica.

Mecanismo de reaccin
Primer paso: Protonacin del grupo carbonilo del anhdrido actico.

O O

O O H O

+
O

anhdrido actico
Segundo paso. Adicin:

O H N H O + O H O H

+N

+
anilina

28

Prctica 3

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Tercer paso. Eliminacin

H O

H O H N

O H N

+
Cuarto paso. Desprotonacin

O O
cido actico cidoactico

O H O O + N

H H O OH + N

cido acti co cidoactico

Acetanilida Acetani li da

Material
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 2 1 Aparato Fischer Johns Barra magntica Cristalizador Embudo Bchner Equipo Quickfit Mantilla de calentamiento Matraz Kitasato Papel filtro Parrilla elctrica con agitacin Pinza de tres dedos Pipetas graduadas de 10 mL Piseta con agua Propipeta Restato Soporte universal Vasos de precipitados de 100 mL Vaso de precipitados de 250 mL

Reactivos
cido actico glacial Agua destilada Anilina Anhdrido actico Hielo

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Desarrollo
Etapa 1. Reflujo. En un matraz esfrico de 250 mL coloque 12 mL de anilina (medir con pipeta y propipeta), 12 mL de anhdrido actico [precaucin: el anhdrido actico es muy irritante] y 10 mL de cido actico glacial. Agregue una barra magntica. Adapte un refrigerante al matraz en posicin vertical (Figura 1) y caliente durante 15 minutos con la mantilla de calentamiento conectada al restato. Etapa 2. Filtracin. Enseguida, vierta la mezcla de reaccin caliente, lentamente sobre 100 mL de agua helada contenida en un vaso de precipitados de 250 mL. Enfre el contenido del vaso en un cristalizador con hielo, luego filtre al vaco en embudo Bchner y matraz Kitasato (Figura 2), lave el precipitado con pequeas porciones de agua helada (en vaso de precipitados de 100 mL), hasta obtener un pH neutro en el agua de filtracin. Deje secar la acetanilida sobre papel filtro al aire. Etapa 3. Rendimiento y caracterizacin. Una vez que el producto est seco, pesar para calcular el rendimiento y determinar el punto de fusin en el aparato de FisherJohns (punto de fusin 113-115o C). NOTA: Conserve el producto para la segunda etapa a desarrollar en la siguiente prctica.

Equipo

Salida de agua Entrada de agua

Figura 1. Calentamiento para reflujo con agitacin.

Al vacio

Figura 2. Filtracin al vaco.

30

Prctica 3

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Cuestionario
1. Mediante estructuras de resonancia (complejo sigma) indique por qu el grupo amino protonado de la anilina (ion anilonio) es un grupo desactivante y orientador meta. 2. Por qu causa no se emplea una alta concentracin de cido actico al preparar la acetanilida y tambin, por qu motivo no es deseable una baja concentracin del mismo? 3. El mtodo preferido para la sntesis de la acetanilida es usar el anhdrido actico como reactivo, siendo el mtodo que se utiliza en esta prctica, pero las aminas pueden ser acetiladas de varias formas. Mencione qu otro reactivo se puede usar para la acetilacin de la anilina. 4. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas, el uso y precauciones que se deben tener con los reactivos que se utilizaron en la prctica. 5. Qu uso medicinal tiene la acetanilida?

Manejo de residuos
Etapa 1 12 mL de anilina + 10 mL c. actico + 12 mL de anhdrido actico; calentar 10 min./reflujo Etapa 2

Acetanilida formada formada con trazas de c. actico en fro; lavar a pH neutro con agua helada Filtracin Precipitado Filtrado

Acetanilida D2

cido actico/agua D3

D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 821. Mxico. Carey, F. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 821. Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 939-940. Mxico. Morrison, R. Boyd, R. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 937. Mxico. Solomons G. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V., 2 Edicin, p. 816. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p. 860. Madrid.

Textos de Laboratorio y Manuales:


vila, J., Garca, C., Gaviln, I., et. al. 2001. Qumica Orgnica. Experimentos con un enfoque ecolgico. UNAM, 1a Edicin, p. 418-419. Mxico. The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145. Whitehouse Station, N.J., EUA.

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Prctica 3

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Medidas de seguridad
Primeros auxilios Sustancia Contacto con piel Contracto con ojos Inhalacin Ingestin No inducir el vmito. Si est consciente, suministrar agua abundante. No administrar nada por la boca si est inconsciente. Aflojar ropas y prendas. Busque atencin mdica inmediata. Derrame Desecho y tratamiento

cido actico Lavar inmediataLavar con agua Llevar al afectado glacial mente con jabn y durante 15 minutos a un lugar con agua. Si ha pene- abrindole los pr- aire fresco, aflojar trado en la ropa, pados (quitar las la ropa y buscar quitarla y continuar lentes de contacto atencin medica. lavando la piel con si puede hacerse Evitar respiracin agua abundante. con facilidad) y artificial. Si respira Proporcionar asis- proporcionar asis- con dificultad, dar tencia mdica. tencia mdica. oxgeno. Proporcionar atencin mdica. Anhdrido Lave la zona afecLavar con agua Llevar al afectado actico tada con jabn abundante durante a un lugar con neutro y abundante 15 minutos como aire fresco, aflojar agua. Si ha penemnimo, abrinla ropa y buscar trado en la ropa, dole los prpados atencin medica. quitarla inmediata- (quitar las lentes Si no respira, dar mente y continuar de contacto si respiracin artificial. lavando con puede hacerse con Si respira con difiagua. Si persisten facilidad) y propor- cultad, dar oxgeno. molestias, busque cionar asistencia Proporcionar atenatencin mdica. mdica. cin mdica. Anilina

Avisar al profesor. Neutralizar con Ventilar el rea. hidrxido de sodio Neutralizar con bi- diluido o carbonato carbonato de sodio de sodio y tirar al o mezcla 50:50 de drenaje. hidrxido de calcio y cal. Limpiar el lugar.

No induzca vmito. Avise al profesor. No tirar al cao. Dar agua o leche Neutralizar con Los restos debern en abundancia. sosa custica dilui- colectarse en reciAfloje las ropas. da, cal o carbonato piente destinado Si la vctima est de sodio. No tirar para tal propsito. inconsciente, dar al drenaje. El profesor disponrespiracin artificial dr estos residuos y mantenerla en de acuerdo con la reposo y caliente. tecnologa aprobaProporcionar atenda a la legislacin cin mdica. local. Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

Retirar la ropa Lavar con agua Llevar al afectado Dar a beber inme- Avise al profesor. contaminada y la- abundante durante a un lugar con aire diatamente agua o Recoger el material var la piel con con 15 minutos como fresco. Mantenerlo leche. Nunca dar en envases secos y abundante agua, mnimo, abrinen reposo en po- nada por la boca a entregar al profesi es necesario con dole los prpados sicin confortable una persona que sor. Lavar con agua regadera. Propor(quitar las lentes para respirar. Prose encuentre inel rea afectada. cionar atencin de contacto si porcionar atencin consciente. Induzca mdica. puede hacerse con mdica. el vmito. Solicitar facilidad) y proporasistencia mdica cionar asistencia de inmerdiato. mdica.

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 4
Sntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 2a etapa, nitracin de la acetanilida
Vinculacin con el programa de teora
La nitracin de la acetanilida es una reaccin de sustitucin electroflica aromtica (SEA) tpica de los compuestos aromticos, donde un hidrgeno del anillo aromtico es sustituido por un grupo nitro. Cuando el anillo aromtico que se nitra tiene un grupo activador, el ataque electroflico del ion nitronio (+NO2) se produce preferentemente en la posicin para. Esta prctica se vincula con el punto 2.7 (reacciones de sustitucin en aminas aromticas) del programa de teora.

H E

+
complejo sigma
Objetivo

+ H

El alumno efectuar la nitracin de la acetanilida para obtener la p-nitroacetanilida, como un intermediario en la sntesis de p-nitroanilina que es menos reactivo que la anilina, aun cuando es tambin un sustrato aromtico activado frente una reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

O H H N N

HNO3 + H2SO4

NO2 acetanilida p-nitroacetanilida

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Mecanismo de reaccin
Paso 1: Formacin del electrfilo (ion nitronio).

O H O N O + H O

O S O O H H

+ O H

O N O +

O O S O
ion hidrogenosulfato

cido ntrico

cido sulfrico

cido ntrico protonado

O H + O H
cido ntrico protonado

O H
agua

+ N

ion nitronio

Paso 2: Sustitucin electroflica aromtica en posicin para de la acetanilida.

O H H N + N N

H acetanilida

N O

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Prctica 4

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

O H N H N + + H N O O H N H O O H N O

O H + N

O H N

+ O H N O O H N H + H O + H O N O O H N O O

+ H N O O

p-nitroacetanilida

1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

Material agitador magntico cristalizador mediano embudo de cuello ancho embudos de adicin esptula matraz esfrico de dos bocas de 250 mL mortero con pistilo papel filtro papel pH parrilla de agitacin pinza de tres dedos pipeta graduada de 10 mL piseta con agua propipeta soporte universal termmetro de -20 a 100C trampa o bomba de vaco vaso de precipitados de 500 mL

Reactivos cido sulfrico acetanilida cido ntrico hielo frap sal agua destilada

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Desarrollo
Etapa 1. Disolucin de la acetanilida en cido sulfrico. En el matraz esfrico (Figura 1), coloque un agitador magntico y 9 mL de cido sulfrico concentrado (medidos con la pipeta graduada de 10 mL equipada con propipeta). Iniciar la agitacin magntica y disolver 4 g de acetanilida finamente pulverizada en el mortero, agregndola poco a poco. Etapa 2. Adicin de cido ntrico. Una vez que toda la acetanilida se haya disuelto, equipar el matraz esfrico de dos bocas de acuerdo con la Figura 2 y ponerlo a enfriar en un bao de hielo-sal; continuar con la agitacin hasta que la temperatura de la mezcla llegue a 0 C; entonces agregar lentamente (gota a gota) 4.4 mL de cido ntrico concentrado por medio del embudo de adicin, cuidando que la temperatura de la mezcla no rebase los 20 C (si la temperatura excede los 20 C el producto de reaccin se oxida y se pierde). Terminada la adicin, continuar la agitacin por 15 min. ms sin agregar ms hielo o sal. Etapa 3. Filtracin. Verter la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 500 mL conteniendo 120 mL de agua destilada fra, y dejar agitando 5 minutos. Luego separar el material slido por filtracin al vaco (Figura 3), lavando con agua destilada fra para eliminar el cido, hasta pH neutro del agua del filtrado. NOTA: La p-nitroacetanilida obtenida (la cual se va a usar en la siguiente prctica) deber presentar un punto de fusin de 214-216o C. Pesar para calcular el rendimiento. La acetanilida sobrante que no haya sido utilizada deber colectarse en un recipiente proporcionado por el laboratorista. NO DESECHARLA.

Equipo

Figura1. Disolucin con agitacin.

Figura 2. Adicin.

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Prctica 4

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Al vacio

Figura 3. Filtracin al vaco.

Cuestionario
1. Por qu en la nitracin de la acetanilida se forma casi exclusivamente el derivado sustituido en para? 2. Cul grupo es un activador ms fuerte entre el grupo amino de la anilina y el grupo acetamido de la acetanilida? Por qu? 3. La nitracin de la anilina no acetilada da una mezcla de productos, aproximadamente dos tercios de meta (m-) y un tercio de para (p-). Por qu? 4. Para evitar que el grupo amino se protone en medio cido, o que haya di o trisustituciones y adems evitar que el grupo amino se oxide, entonces se protege al grupo amino formando el grupo acetamido. Cules son las caractersticas que debe cumplir el grupo acetamido para que se considere protector? 5. Para qu se usa la p-nitroacetanilida?

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Manejo de residuos

Etapa 1 Disolver 4 g de acetanilida en 9 mL de c. sulfrico concentrado

Etapa 2 La acetanilida disuelta mantenerla en fro; agregar 4. mL de c. ntrico sin que pase de los 20C/ bao de agua helada y hielo; agitando 15 min. ms Etapa 3

Precipitado

Filtrado

Lavar con agua fra a pH neutro para obtener la p-nitroacetanilida D2

Agua con trazas de p-nitroacetanilida en medio cido D3

D1 Recuperar para desechos a incinerar. D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

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Prctica 4

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 821. Mxico. Carey, Francis A. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 821. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 951. Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 551-552. Mxico. Solomons Graham, T. W. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S. A. de C.V. 2 Edicin, p. 816. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p. 860. Madrid.

Textos de Laboratorio y Manuales:


The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145. Whitehouse Station, N.J., EUA.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Medidas de seguridad
Primeros auxilios Sustancia Acetanilida Contacto con piel Contracto con ojos Lavar con agua en abundancia. Usar regadera si es necesario. Quitar, secar y lavar la ropa contaminada. Si contia la irritacin, proporcionar asistencia mdica. Lavar con agua abundante durante 15 minutos, manteniendo los prpados abiertos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. Inhalacin Llevar al afectado a un lugar con aire fresco. En caso de paro respiratorio emplear mtodo de reanimacin cardiopulmonar. Si respira con dificultad, dar oxgeno. Proporcionar atencin mdica. Ingestin Derrame Desecho y tratamiento

Lavar la boca con Avisar al profesor. No tirar al drenaje. bastante agua. Dar Ventilar el rea. Verter en el recia beber abundante Limpiar el lugar. piente designado agua. Inducir por el profesor vmito solo si est y entregarlo al consciente. Aflojar mismo. ropas y prendas. Busque atencin mdica inmediata.

cido ntrico

Lave la zona Lavar inmediatadaada con agua mente con agua en abundancia. Si corriente, aseguha penetrado en rndose de abrir la ropa, quitarla bien los prpados. inmediatamente y Avisar al oftalmcontinuar lavando logo. la piel con agua abundante.

Mover al afectado No provocar val aire fresco. mito. Beber agua Avisar al mdico. en abundancia. No efecte medidas de neutralizacin. Avisar al mdico.

Avisar al profesor. No tire al cao. Neutralizar con Los restos debern sosa custica dilui- colectarse en el da, cal o carbonato recipiente destinade sodio. No tire al do para tal prodrenaje. psito. El profesor dispondr estos residuos de acuerdo con tecnologa aprobada y con la legislacin local. Avisar al profesor. No tire al cao. Neutralizar con Los restos debern sosa custica dilui- colectarse en el da, cal o carbonato recipiente destinade sodio. No tire al do para tal prodrenaje. psito. El profesor dispondr estos residuos de acuerdo con tecnologa aprobada y con la legislacin local.

cido sulfrico

Lave la zona Lavar inmediatadaada con agua mente con agua en abundancia. Si corriente, aseguha penetrado en rndose de abrir la ropa, quitarla bien los prpados. inmediatamente y Avisar al oftalmcontinuar lavando logo. la piel con agua abundante.

Mover al afectado No provocar val aire fresco. mito. Beber agua Avisar al mdico. en abundancia. No efecte medidas de neutralizacin. Avisar al mdico.

p-nitroacetanilida

Retirar la ropa con- Lavar con agua taminada y lavar abundante durante con abundante 15 minutos como agua y jabn. mnimo, abrindole los prpados (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica.

Llevar al afectado Consultar inmedia- Avisar al profesor. Verter en el recia un lugar con aire tamente al mdico. Recoger el material piente designado fresco. Mantenerlo en envases secos y por el profesor en reposo en entregar al profey entregarlo al posicin confortasor. Lavar el resimismo. ble para respirar. duo con suficiente Proporcionar agua. Enjuagar atencin mdica. con agua el rea afectada.

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Prctica 4

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 5
Sntesis de p-nitroanilina en tres etapas: 3a etapa, hidrlisis de p-nitroacetanilida
Vinculacin con el programa de teora
La hidrlisis de la p-nitroacetanilida para obtener la p-nitroanilina, se contextualiza en el tema hidrlisis de amidas revisado en la seccin 1.7.4 del programa de teora, as como tambin en preparacin de aminas revisado en la seccin 2.3. Puesto que las amidas se hidrolizan en medios cidos o bsicos con calentamiento formando aminas y cidos carboxlicos, esta prctica tambin se relaciona con el tema obtencin de cidos carboxlicos, ubicado en la seccin 1.6 del correspondiente programa.

O R Amidas
Objetivo

N R1

HCI + H2O + calor hidrlisis cida de amidas R

O OH

N R1

cido carboxlico

amina

Efectuar la hidrlisis en medio cido de la p-nitroacetanilida para obtener la p-nitroanilina.

Mecanismo de reaccin
Primer paso: Ptotonacin.

O H N H H

+ H O N

+
p-nitroacetanilida Segundo paso: Adicin nucleoflica.

O H + H
ion hidroxonio

+
NO2

NO2

+O H H N H N

H H

+O H

+
NO2

H NO2

Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Tercer paso: Equilibrio intra-molecular cidobase.

O H N

H +O H H H H N+ O

H O H

NO2
Cuarto paso: Eliminacin.

NO2

H H +N

H O H H H N HO

+
H NO2 NO2 p -nitroanilina
Quinto paso: Equilibrio inter-molecular cido-base. Formacin de la sal de anilonio y el cido carboxlico.

O+

H HO

H N+

H HO

+
H NO2 p -nitroanilina O+ NO2

+
O cido actico

44

Prctica 5

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Sexto paso: Liberacin de la p-nitroanilina por desprotonacin del ion anilonio debido al cambio del pH de cido a bsico con hidrxido de sodio.

H HO

H N+

H -O

+
O NO2 p -nitroanilina
Material
1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 barra de agitacin magntica bomba o trampa de vaco embudo Bchner equipo Quickfit manguera para vaco mangueras para agua. mantilla de calentamiento matraz Erlenmeyer de 250 mL microesptula papel filtro Papel pH parrilla elctrica con agitacin pinza para refrigerante piseta con agua destilada probeta de 50 mL restato soporte universal termmetro

+
O NO2
Reactivos
cido clorhdrico concentrado agua destilada hidrxido de sodio 40% hielo p-nitroacetanilida

cido actico

Desarrollo
Etapa 1: Preparacin de la mezcla de reaccin. En el matraz bola de 100 mL (del equipo mostrado en la Figura 1), coloque la barra de agitacin magntica, 7.5 g de p-nitroacetanilida (obtenida en la prctica anterior) y una mezcla de 17.5 mL cido clorhdrico concentrado y 17.5 mL de agua destilada. Etapa 2: Reflujo. Encienda el restato para calentar la mezcla de reaccin a reflujo. Una vez que toda la p-nitroacetanilida se ha disuelto (10 a 15 minutos), contine calentando 15 minutos ms. Si la disolucin de la p-nitroacetanilida no se completa, agregue 10 mL ms de cido clorhdrico concentrado. Etapa 3: Cambio de pH: liberacin de la p-nitroanilina. Trasvase la mezcla de reaccin a un matraz Erlenmeyer de 250 mL sumergido en hielo (Figura 2), y cuando la temperatura se encuentre debajo de 10C, agregue una solucin de hidrxido de sodio al 40% enfriada en hielo, hasta obtener un pH alcalino (verifique con papel pH), con lo cual precipita la p-nitroanilina. Se requieren aproximadamente de 20 a 30 mL de la solucin bsica.
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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Etapa 4: Filtracin: aislamiento del producto. Enfre la suspensin obtenida al final de la etapa 3 y filtre con vaco (Figura 3), luego lave con agua destilada fra (5C) hasta pH neutro del filtrado acuoso. Deje secar el producto. Etapa 5: Determinacin del punto de fusin. Determine el punto de fusin en el equipo Fisher-Johns y comprelo con el terico de la p-nitroanilina (146o-148oC). Etapa 6: Clculo del rendimiento. Pese el producto (p-nitroanilina) ya seco y calcule el rendimiento terico y el rendimiento prctico.

Equipo

Salida de agua

Entrada de agua

Figura 1. Calentamiento para reflujo con agitacin.

Al vacio

Figura 2. Cambio de pH.

Figura 3. Filtracin al vaci.

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Prctica 5

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Cuestionario
1. Cul es el motivo de nitrar la anilina en tres etapas? 2. Cul es el mecanismo de reaccin para la hidrlisis bsica de la p-nitroacetanilida? 3. Por qu la p-nitroanilina es soluble en cido clorhdrico? 4. Cul es la importancia que tienen las aminas aromticas en la industria qumica? 5. Informe los rendimientos obtenidos. 6. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas, el uso y precauciones que se deben tener con los reactivos que se utilizaron en la prctica. 7. Qu uso tiene la p-nitroanilina?

Manejo de residuos
Etapa 1 7.5 g de p-nitroacetanilida ms 35 mL de solucin acida (1:1) de cido clorhdrico y agua fra; reflujar 15 min.

Etapa 2 Continuar calentamiento 15 min. ms hasta disolucin del compuesto, o bien agregue 10 mL ms de cido clorhdrico Etapa 3 Enfriamiento de la mezcla de reaccin y cambio del pH con hidrxido de sodio al 40% para precipitar la p-nitroanilina Filtracin Filtrado Agua con trazas de p-nitroanilina en medio bsico D1 p-nitroanilina Determinar el punto de fusin D2
D1 Recuperar para desechos a incinerar. D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

Precipitado Una vez filtrado, lavar con agua destilada fra hasta pH neutro.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 821. Mxico. Carey, Francis A. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 821, Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 814-815. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 951. Mxico. Solomons Graham, T. W. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V., 2 Edicin, p. 816. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p. 860. Madrid.

Textos de Laboratorio y Manuales:


The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145. Whitehouse Station, N.J., EUA.

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Prctica 5

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Medidas de seguridad

Primeros auxilios Sustancia Acetanilida Contacto con piel Contracto con ojos Inhalacin Llevar al afectado a un lugar con aire fresco. En caso de paro respiratorio emplear mtodo de reanimacin cardiopulmonar. Si respira con dificultad, dar oxgeno. Proporcionar atencin mdica. Ingestin Derrame

Desecho y tratamiento No tirar al drenaje. Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

Lavar con agua Lavar con agua en abundancia. abundante duUsar regadera si es rante 15 minutos, necesario. Quitar, manteniendo los secar y lavar la prpados abiertos ropa contaminada. (quitar las lentes Si contia la irritade contacto si cin, proporcionar puede hacerse con asistencia mdica. facilidad) y proporcionar asistencia mdica.

Lavar la boca con Avisar al profesor. bastante agua. Dar Ventilar el rea. a beber abundante Limpiar el lugar. agua. Inducir vmito solo si est consciente. Aflojar ropas y prendas. Busque atencin mdica inmediata.

cido ntrico

Lavar la zona Lavar inmediata- Mueva al afectado No provocar vdaada con mente con agua al aire fresco. Avise mito. Beber agua abundante agua. corriente, asegual mdico. en abundancia. No si afect la ropa, rndose de abrir efectuar medidas quitarla inmediata- bien los prpados. de neutralizacin. mente y continuar Avisar al oftalmAvisar al mdico. lavando la piel con logo agua abundante.

Avisar al profesor. Neutralice con sosa custica diluida, cal o carbonato de sodio. No tire al drenaje.

cido sulfrico

Lave la zona daada con agua en abundancia. Si ha penetrado en la ropa, quitarla inmediatamente y continuar lavando la piel con agua abundante.

Lavar inmediatamente con agua corriente, asegurndose de abrir bien los prpados. Avisar al oftalmlogo.

Mover al afectado No provocar val aire fresco. mito. Beber agua Avisar al mdico. en abundancia. No efecte medidas de neutralizacin. Avisar al mdico.

Avisar al profesor. Neutralizar con sosa custica diluida, cal o carbonato de sodio. No tire al drenaje.

p-nitroacetanlida Retirar la ropa con- Lavar con agua taminada y lavar abundante durante con abundante 15 minutos como agua y jabn. mnimo, abriendole los prpados (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica.

Llevar al afectado Consultar inmedia- Avisar al profesor. a un lugar con aire tamente al mdico. Recoger el material fresco. Mantenerlo en envases secos y en reposo en entregar al profeposicin confortasor. Lavar el resible para respirar. duo con suficiente Proporcionar agua. Enjuagar atencin mdica. con agua el rea afectada.

No tire al cao. Los restos debern colectarse en recipiente destinado para tal propsito. El profesor dispondr estos residuos de acuerdo a tecnologa aprobada y a la legislacin local. No tire al cao. Los restos debern colectarse en el recipiente destinado para tal propsito. El profesor dispondr estos resduos de acuerdo a tecnologa aprobada y a la legislacin local. Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 6
Sntesis de paracetamol en dos etapas: 1a etapa, reduccin de p-nitroacetanilida
Vinculacin con el programa de teora
La reaccin involucrada en esta prctica se relaciona con el tpico Preparacin de aminas, ubicado en el punto 2.3 del tema 2 del programa de teora de la Qumica Orgnica II, correspondiente a Aminas.

1) Metal + HCI

NO2
compuesto nitroaromtico

reaccin de reduccin

NH2
amina aromtica

Objetivo
El alumno efectuar la reduccin de la p-nitroacetanilida para obtener la p-aminoacetanilida. El grupo nitro se reduce mediante el sistema metal/cido (M/H+) formando el grupo amino.

O H N H N

1) Sn + HCI 2) NaOH
NO2
p-nitroacetanilida reaccin de reduccin

NH2
p-aminoacetanilida

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Mecanismo de reaccin

O N + O

O N metal +

H O N O metal

+ H O N + O

N metal +

+
H2O N O H + H N O H metal + H metal

N O H

H N H

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Prctica 6

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Material
1 1 1 1 3 1 1 3 1 1 1 1 3 1 1 1 barra magntica cristalizador equipo Quickfit frasco boca ancha 50 mL mangueras papel pH parrilla elctrica con agitacin pinzas de tres dedos pipeta graduada de 10 mL piseta con agua probeta graduada de 100 mL propipeta soportes universales vaso de precipitados de 100 mL vaso de precipitados de 250 mL vaso de precipitados de 500 mL

Reactivos
cido clorhdrico concentrado agua destilada cloruro de metileno cloruro de sodio estao hidrxido de sodio hielo p-nitroacetanilida

Desarrollo
Etapa 1. Preparacin del equipo y reactivos. En el matraz esfrico de 250 mL (del equipo Quickfit) mostrado en la Figura 1, coloque 10 g de p-nitroacetanilida, 25 g de estao granulado y una barra magntica. Etapa 2. Inicio de la reaccin. Encienda la agitacin magntica suave y aada 50 mL de cido clorhdrico concentrado en porciones de 5 mL, a travs del refrigerante de reflujo y con la pipeta graduada equipada con la propipeta. Enseguida se produce una reaccin exotrmica (CUIDADO: SE DESPRENDE HIDRGENO, EVITAR FUENTE DE IGNICIN). Si fuera necesario, agregue un poco de hielo al agua del cristalizador para evitar que la temperatura se eleve demasiado causando evaporacin dentro del matraz esfrico. Es necesario tomar en cuenta que la mezcla debe de estar caliente pero sin llegar a hervir. Contine agregando las siguientes porciones 5 mL de cido clorhdrico de la misma forma que la primera. Etapa 3. Terminacin de la reaccin. Una vez que se han agregado los 50 mL de cido clorhdrico, encienda la parrilla para calentar el bao mara sin llegar a ebullicin y mantenga el calentamiento por 20 minutos, con agitacin moderada. Etapa 4. Liberacin del producto (la amina) por cambio de pH. Coloque la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 500 mL sumergido en hielo (Figura 2), y con agitacin magntica agregue lentamente 100 mL de una solucin de hidrxido de sodio al 40% (previamente enfriada en hielo) hasta obtener un pH alcalino (verificar con papel pH). Etapa 5. 1. Separacin del producto: destilacin por arrastre con vapor. Coloque el contenido del matraz en el equipo para destilacin por arrastre con vapor (Figura 3) y proceda a destilar hasta colectar el destilado.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Etapa 6. 2. Separacin del producto: extraccin. Trasvase el destilado obtenido en la etapa anterior: de la probeta a un matraz Erlenmeyer y agregue 5 g de cloruro de sodio, agite magnticamente hasta disolucin de la sal, luego decante el lquido a un embudo de separacin (Figura 4) y extraiga el producto con 20 mL de cloruro de metileno, deje reposar 5 minutos y proceda a separar las fases, colocando la fase superior (acuosa) en un vaso de precipitados de 100 mL, y la inferior (cloruro de metileno) en vaso de precipitados de 250 mL. Repita la extraccin dos veces ms y rena los tres extractos orgnicos (de cloruro de metileno) en el matraz de 250 mL. Etapa 7. Secado del producto y evaporacin del disolvente. Seque la solucin orgnica (cloruro de metileno) obtenida en la etapa anterior, agregando 5 g de hidrxido de sodio slido y agitndola magnticamente por 10 min. A continuacin decante a un vaso de precipitados de 100 mL y evapore el diclorometano con bao mara en la campana de extraccin (p.eb. = 40oC) utilizando el equipo de la Figura 2 pero en lugar de hielo, agua calentada con la parrilla. Etapa 8. Almacenamiento del producto para la siguiente prctica. Pese y guarde el producto de reaccin en un frasco cubierto con papel aluminio almacenndolo en el refrigerador, para realizar la parte 2 de la sntesis del paracetamol en la siguiente prctica.

Equipo

Salida de agua

Entrada de agua

Hielo

Figura 1. Enfriamiento con agitacin.

Hielo

Figura 2. Cambio de pH con agitacin.

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Prctica 6

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Varilla de seguridad Cabeza generadora Cabeza de arrastre Erlenmeyer generador del vapor

Matriz de destilacin

Figura 3. Destilacin por arrastre de vapor.

Figura 4. Separacin de fases.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Cuestionario
1. Qu otros sistemas metal/cido existen para reducir el grupo nitro? 2. Qu otros mtodos existen para la reduccin del grupo nitro que no utilicen el sistema metal/cido? 3. Si en el anillo aromtico hay dos o ms grupos nitro, se puede reducir uno de ellos sin que se alteren los dems. Cmo se efectuara dicha reduccin selectiva? 4. Cul es la importancia que tienen los compuestos amino en la industria qumica? 5. Informe los rendimientos obtenidos.

Manejo de residuos

Etapa 1 10 g de p-nitroacetanilida ms 25 g de estao granulado, mantener en agitacin. Etapa 2 Adicin de cido clorhdrico concentrado manteniendo la temperatura a 6 -8C y despus dejar en reposo al ambiente Etapa 3 Calentamiento del matraz de reaccin en bao mara sin ebullicin por 20 min. con agitacin suave Etapa 4 Alcalinizar en fro con solucin de NaOH al 40% manteniendo una agitacin suave Etapa 5 Destilacin por arrastre con vapor Etapa 6 Extraccin Fase orgnica Fase acuosa D2 Agua con trazas de p-aminacetanilida en medio bsico D3
D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

Disolucin de p-aminacetanilida

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Prctica 6

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Bibliografa
Textos:
Carey, F. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 820-821. Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 928. Mxico. March, J. 1991. Advanced Organic Chemistry. McGraw-Hill Book Co. pp. 1126. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p.947-949. Mxico. Solomons G. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V. 2 Edicin, p. 1014. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p. 860. Madrid.

Textos de Laboratorio y Manuales:


The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145, Whitehouse Station, N.J., EUA. Vogel, A. 1996. Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry. Prentice Hall, 5a Edicin, EUA.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Medidas de seguridad (parte 1)


Primeros auxilios Sustancia cido clorhdrido Contacto con piel Contracto con ojos Inhalacin Ingestin Derrame

Desecho y tratamiento

Lavar inmediaLavar inmediata- Mover al afectado No provocar vtamente la zona mente con agua a aire fresco. Si no mito. En caso de daada con agua corriente asegurn- respira, dar respi- que la vctima est en abundancia. Si dose de abrir bien racin artificial y inconsciente, dar ha penetrado en los prpados. Avise mantenerlo calien- respiracin artificial la ropa, quitarla al oftalmlogo. te y en reposo, no y mantenerla en inmediatamente y dar a ingerir nada. reposo y caliente. continuar lavando Si est consciente, Si est consciente la piel con agua suministrar oxgedar a beber un abundante. no, y mantenerlo poco de agua sentado. continuamente.

Avise al profesor. Diluir con agua Ventile el rea. cuidadosamente, Neutralizar con neutralizar con carbicarbonato de bonato de calcio o sodio o mezcla cal. La disolucin 50:50 de hidrxido resultante puede de calcio y cal. vertirse al drenaje Barrer y asegurarse con abundante que los residuos se agua. han neutralizado antes de hechar al drenaje.

Cloruro de metileno

Lavar con agua

Enjuagar los ojos con agua corriente durante 15 minutos, manteniendo los prpados abiertos y retirando las lentes de contacto. Busque atencin mdica.

Llevar al afectado Dar agua en Avisar al profesor. Colquelo en el a aire fresco. Si no abundancia si est Recoger el ma- recipiente designarespira, dar respi- consciente y pro- terial en envases do por el profesor racin artificial. Si porcionar atencin secos y proceder y entregarlo al respira con dificul- mdica. Mantener a eliminacin de mismo.. tad, dar oxgeno. a la vctima abriga- los residuos. Lavar Proporcionar da y en reposo. el residuo con atencin mdica. suficiente agua. Enjuague con agua el rea afectada. Lleve al afectado al aire fresco. Si no respira, dar respiracin artificial. Si respira con dificultas, dar oxgeno. Mantngalo abrigado y en reposo. Proporcione atencin mdica. Lave la boca Avisar al profesor. Colquelo en el con agua. Si est Recoger el material recipiente designaconsciente, sumi- en envases secos y do por el profesor nistre abundante entregar al profey entregarlo al agua. No induzca sor. Lavar el resimismo. vmito. Busque duo con suficiente atencin mdica agua. Enjuague inmediata. con agua el rea afectada.

Hidrxido de sodio

Retire la ropa Lavar con abuncontaminada y lave dante agua ducon abundante rante 15 minutos agua y jabn neucomo mnimo tro. Si la irritacin abrindole los prpersiste, busque pados (quitar las atencin mdica. lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcione asistencia mdica.

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Prctica 6

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Medidas de seguridad (parte 2)


Sustancia Contacto con piel Primeros auxilios Contracto con ojos Inhalacin Ingestin Derrame Desecho y tratamiento Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

p-aminoacetanlida Retirar la ropa conLavar con agua Llevar al afectado al Consultar inmedia- Avisar al profesor. taminada y lavar abundante durante aire fresco. Mante- tamente al mdico. Recoger el material con abundante 15 minutos como nerlo en reposo en en envases secos y agua y jabn. mnimo, abrinposicin confortaentregar al profedole los prpados ble para respirar. sor. Lavar el resi(quitar las lentes Proporcionar asisduo con suficiente de contacto si tencia mdica. agua. Enjuague puede hacerse con con agua el rea facilidad) y proporafectada. cionar asistencia mdica. p-nitroacetanilida Retirar la ropa conLavar con agua taminada y lavar abundante durante con abundante 15 minutos como agua y jabn. mnimo, abriendole los prpados (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. p-nitroanilina Retirar la ropa con- Lavar con abuntaminada y lavar la dante agua durante piel con abundante 15 minutos como agua si es necesamnimo, abrienrio con regadera. dole los prpados Proporcionar aten- (quitar las lentes cin mdica. de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. Llevar al afectado Consultar inmedia- Avisar al profesor. a un lugar con aire tamente al mdico. Recoger el material fresco. Mantenerlo en envases secos y en reposo en poentregar al profesicin confortable sor. Lavar el resipara respirar. Produo con suficiente porcionar atencin agua. Enjuague mdica. con agua el rea afectada.

Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

Llevar al afectado al Si esta consciente, Avisar al profesor. aire fresco. Mante- inducir vmito y Recoger el material nerlo en reposo en proporcionar aten- en envases secos y posicin confortacin mdica. entregar al profeble para respirar. sor. Lavar con agua Proporcionar atenel rea afectada. cin mdica.

Verter en el recipiente designado por el profesor y entregarlo al mismo.

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 7
Sntesis de paracetamol en dos etapas: 2a etapa, diazoacin y desplazamiento nucleoflico.
Vinculacin con el programa de teora
El programa de teora contiene en la seccin 2.11, el tpico Sales de diazonio, preparacin y reacciones, cuyo desarrollo experimental se lleva a cabo en esta prctica mediante el ejemplo de la sntesis de paracetamol.

+ NH2 NaNO2 + HCI N

N CI H2SO4 + calor agua OH

Objetivo
El alumno sintetizar el paracetamol (p-hidroxiacetanilida) por medio de la reaccin de la p-aminoacetanilida con nitrito de sodio en medio cido para obtener la respectiva sal de diazonio y su posterior reaccin de desplazamiento nucleoflico con agua en medio cido.

NH2 N a N O 2+ H C I

+ N

N CI H 2S O 4+ c a l o r agua

OH

N O

N O

N O

p-aminoacetanilida

cloruro de p-acetamidobencendiazonio

p-hidroxiacetanilida (paracetamol)

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Mecanismo de reaccin
Primer paso: Formacin del catin nitrosonio.

Na

O N O + H CI
cido clorhdrico

H O N O + Na + CI
cido nitroso cloruro de sodio

nitrito de sodio

H O N O + H CI
cido nitroso cido clorhdrico

H H O N O + CI
+
cido nitroso protonado ion cloruro

H
+
cido nitroso protonado

H O N O + CI
ion cloruro

H + H O + N O + CI
agua ion nitrosonio ion cloruro

Segundo paso: Formacin de la N-nitrosoamina.

N O H N H
+

+ N O
ion nitrosonio

N O

H N O H N H
+

N O H N N O H

p-aminoacetanilida

+ H H
agua

+
H N O

O + H H
ion hidroxonio

N O

paminoacetanilidaNnitrosada

62

Prctica 7

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Tercer paso: Formacin de la sal de diazonio.

N O

H H O

+N

N O H

+
H N O

H + H

+ CI
H N O

ion hidroxonio

+ CI

paminoacetanilidaNnitrosada

+N

N O H

N O+ H

+ CI
H N O N O+ H H N

+ CI
H N O
+

N CI

+ CI
H N O H N O

+ H

cloruro de pacetamidobencendiazonio

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Material
1 1 1 1 1 2 1 2 * 1 2 2 1 1 1 1 barra magntica cristalizador embudo Bchner manguera para vaco matraz Erlenmeyer de 125 mL matraces Erlenmeyer de 250 mL matraz Kitasato de 250 mL papeles filtro papel pH parrilla de calentamiento con agitacin pinzas de tres dedos pipetas graduadas de 10 mL piseta para agua destilada propipeta soporte universal termmetro de -10 a 100 C * La cantidad necesaria indicada por el profesor

Reactivos
agua destilada cido clorhdrico 1N y 2N hielo nitrito de sodio p-aminoacetanilida

Desarrollo
Etapa 1. Preparacin del equipo y reactivos. En un matraz Erlenmeyer de 125 mL (Figura 1) coloque 5 g de p-aminoacetanilida, agregue 12.5 mL de cido clorhdrico 2N (use pipeta graduada de 10 mL y propipeta) y 12.5 mL de agua destilada (use pipeta graduada de 10 mL y propipeta). Inicie la agitacin magntica y enfre la mezcla con hielo (en el cristalizador) hasta alcanzar una temperatura entre 0 y 5 oC (use termmetro de -10 a 100 C). Etapa 2. Obtencin de la sal de diazonio. Continuando con la agitacin magntica, vierta la mezcla obtenida en la etapa anterior sobre un matraz Erlenmeyer de 250 mL que contenga 2 g de nitrito de sodio disueltos en 25 mL de agua destilada fra y mantenga el matraz de reaccin en el bao de hielo. Una vez terminada la adicin, quite el bao de hielo y deje agitando magnticamente la mezcla hasta que alcance la temperatura ambiente. Etapa 3. Obtencin del paracetamol. Vierta el producto resultante de la etapa 2, en 25 mL de cido clorhdrico 1N contenidos en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Caliente a bao mara durante 30 min. con agitacin magntica, empleando el equipo de la Figura 1 en el que sustituya el hielo por agua caliente. Deje en reposo la mezcla durante 15 min. y enfre con hielo. Etapa 4. Separacin del producto por filtracin. Filtre con vaco (Figura 2) y lave con agua hasta pH neutro (use papel pH). El producto final (paracetamol) se puede recristalizar con agua y se puede caracterizar por el punto de fusin (169 oC).

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Prctica 7

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Equipo

Al vacio

Hielo

Figura 1. Enfriamiento con agitacin.

Figura 2. Filtracin al vaco.

Cuestionario
1. Otra ruta de obtencin del paracetamol es a partir de la acetilacin del p-aminofenol. Escriba el mecanismo de reaccin. 2. Explique qu es un compuesto azo y d un ejemplo. 3. Cules son los usos y aplicaciones del producto obtenido? 4. Escriba los clculos necesarios para preparar las dos soluciones de HCl (1N y 2N) con un volumen final de 100 mL. 5. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas y el uso del producto.

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Diagrama: Manejo de residuos


Etapa 1 5 g de p-nitroacetanilida ms 12.5 mL de cido clorhdrico 2N y 12.5 de agua fra; agitar y mantener entre 0 y 5C Etapa 2 Continuar agitando y verter en un matraz Erlenmeyer de 250 mL con 25 mL de solucin fra al 8 % de nitrito de sodio. Terminada la reaccin quite del bao de hielo hasta alcanzar la temperatura ambiente Etapa 3 En un matraz Erlenmeyer verter el producto anterior ms 25 mL de cido clorhdrico 1N, calentar a bao mara por 30 min. (desplazamiento nucleoflico) Etapa 4 Reposo de 15 min. y enfriamiento de la mezcla de reaccin Filtracin Slido Agua con trazas de paracetamol en medio cido Filtrado Paracetamol D2

D3

D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

66

Prctica 7

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 704-705. Mxico. Carey, Francis A. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 824-825. Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 941-942. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 956-958. Mxico. Solomons Graham, T. W. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V. 2 Edicin, p. 1023. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p.870-872. Madrid.

Textos de Laboratorio y Manuales:


The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145, Whitehouse Station, N.J., EUA. Vogel, A. 1996. Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry. Prentice Hall, 5a Edicin, EUA.

Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Medidas de seguridad
Primeros auxilios Contacto con piel Contracto con ojos cido clorhdrico Lavar inmediaLavar inmediatatamente la zona mente con agua daada con agua corriente aseguen abundancia. Si rndose de abrir ha penetrado en bien los prpados. la ropa, quitarla Avisar al oftalminmediatamente y logo. continuar lavando la piel con agua abundante. Inhalacin Mover al afectado al aire fresco. Si no respira, dar respiracin artificial y mantenerlo caliente y en reposo, no dar a ingerir nada. Si est consciente, suministrar oxgeno, y mantenerlo sentado. Ingestin Desecho y tratamiento

Sustancia

Derrame

Lavar con agua abundante durante 15 minutos como mnimo abrindole los prpados (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. p-aminoacetanilida Retirar la ropa con- Lavar con agua taminada y lavar abundante ducon abundante rante 15 minutos agua y jabn. como mnimo abrindole los prpados (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica. Paracetamol Lavar con abunLavar con agua (p-hidroxiacetadante agua. abundante dunilida) rante 15 minutos como mnimo abrindole los prpados (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia mdica.

Nitrito de sodio

Retirar la ropa, lavar con abundante agua y busque atencin mdica.

Llevar al afectado al aire fresco, aflojar la ropa y buscar atencin mdica Si no respira dar respiracin artificial. Proporcionar atencin mdica.

No provocar Avisar al profesor. Diluir con agua vmito. En caso de Ventilar el rea. cuidadosamente, que la vctima est Neutralizar con neutralizar con carinconsciente, dar bicarbonato de bonato de calcio o respiracin artifisodio o mezcla cal. La disolucin cial y mantenerla 50:50 de hidrxido resultante puede en reposo y calien- de calcio y cal. vertirse al drenaje, te. Si est consBarrer y asescon abundante ciente dar a beber gurarse que los agua. un poco de agua residuos se han continuamente. neutralizado antes de desechar al drenaje. No provocar vmi- Avisar al profesor. Verter en el recito, no dar a beber Recoger el mapiente designado nada. Enjuagar terial en envases por el profesor la boca y propor- secos y entregar y entreguelo al cionar asistencia al profesor. Lave mismo. mdica. el residuo con suficiente agua. enjuague con agua el rea afectada.

Llevar al afectado al aire fresco. Mantenerlo en reposo en posicin confortable para respirar. Proporcionar atencin mdica.

Consultar inmediatamente al mdico.

Avisar al profesor. Verter en el reciRecoger el mapiente designado terial en envases por el profesor secos y entregar y entrguelo al al profesor. Lave mismo. el residuo con suficiente agua. Enjuague con agua el rea afectada.

Llevar al afectado al aire fresco. Mantenerlo en reposo en posicin confortable para respirar. Proporcionar atencin mdica.

Enjuagar la boca. Avisar al profesor. Verter en el reciprovocar el vmito Recoger el mapiente designado (nicamente en terial en envases por el profesor personas conscien- secos y entregar y entrguelo al tes). Dar a beber al profesor. Lavar mismo. agua abundante. el residuo con Proporcionar asis- suficiente agua. tencia mdica. Enjuague con agua el rea afectada.

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Prctica 7

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Prctica 8
Formacin de osazonas
Vinculacin con el programa de teora
La temtica de esta prctica se relaciona con el punto 4.8 del programa de teora correspondiente al tema 4, Carbohidratos.

H H H HO H H C O OH H OH OH OH
D-glucosa

NH2 H HO H H C N NH N NH H OH OH OH
D-glucosazona (osazona de la D-glucosa)

3
fenilhidrazina

Objetivo
El alumno har reaccionar uno de los 16 monosacridos con fenilhidrazina para obtener la respectiva osazona, que es un derivado de los mismos el cual se puede identificar mediante sus constantes fsicas. H H HO H H O OH H OH OH OH
Dglucosa

NH3 CI

H
+

NNH OH H OH OH OH
fenilhidrazona de la D-glucosa

+ CH3 CO2Na
clorhidrato de fenilhidrazina

acetato de sodio

H HO H H

H H HO H H

NNH OH H OH OH OH H N

H NH3 CI
+

NNH N NH H OH OH + NH3 + OH
amoniaco anilina

+ 2

+ CH3 CO2Na
clorhidrato de fenilhidrazina

acetato de sodio

HO H H

NH2

fenilhidrazona de la D-glucosa

D-glucosazona (osazona de la D-glucosa)

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Mecanismo de reaccin
Primer paso: Formacin de la primera fenilhidrazona.

H H H HO H H C O H OH + H OH OH OH
D-

N H

+ CI

H H H HO H H C O+ H OH H OH OH OH H N NH

H H H HO H H

NH

O C

H N OH H OH OH OH NH H

H H HO H H

N OH H OH OH OH

NH H O

H H H HO H H

H + N NH OH H OH OH OH

-H2O

+H H O H N NH C H OH HO H H OH H OH

OH

fenilhidrazona de la D-glucosa

70

Prctica 8

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Segundo paso: Tautomera imino-enamina.

H H HO H H

N OH H OH OH OH

NH

H H H O
+

H + N NH OH H OH OH OH

H O + HO H H H H

forma imino

(
H

H N C C

H + N NH OH H OH OH

H HO H H

H N O H OH OH OH

H O + HO H H H H

NH H

OH

forma Enamino

H H N C C

Tercer paso: Tautomera ceto-enol

H H H HO H H C N O H OH OH OH
forma enol

NH H

H HO H H
C O

H C

H N O H OH OH OH

NH

forma ceto

C O C

)
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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Cuarto paso: Formacin de la segunda fenilhidrazona de la D-glucosa.

H HO H H

H C

H N

NH

H HO H H

H C

H N
+

NH

O H H Cl OH + N H NH OH H + OH

O H H H N NH OH H OH OH

H H H N NH H C H H + O N N H HO H H OH H OH OH

H H H N NH C + H H O N N H HO H H H H OH OH OH H N N H OH OH OH
Prctica 8

H H H N NH C H + N H N HO H H H OH OH OH + H O H

H HO H H

H C

NH NH H + O H + H

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Quinto paso: Segunda tautomera imino-enamina

H HO H H

N NH C H N NH H OH OH OH

H+ N NH H C H H N NH HO H H H OH OH OH

forma imino

(
NH

C C

forma enamino

(
H N

H H C C N

Sexto paso: Proceso de reduccin de los nitrgenos y oxidacin de los carbonos 1 y 2, con formacin de la imino-fenilhidrazona.

H HO H H

H N

N NH H OH OH OH

H NH2 HO + H H

N NH H OH OH OH

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Sptimo paso: Formacin de la D-glucosazona.

H HO H H

H N C N NH H OH OH

H Cl + N NH H H +

H HO H H

H + N H N NH H OH OH OH

H +

H N

NH

OH H H H +N H C N NH NH NH HO H H OH H OH OH

H H H N H C +N NH NH NH HO H H OH H OH OH

H HO H H

H N NH N NH H OH OH OH + H

H H HO H H

N NH N NH H OH OH OH

H + H

H O

D-glucosazona

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Prctica 8

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Material
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 barra magntica cristalizador embudo Bchner matraz Erlenmeyer de 125 mL matraz Kitasato de 250 mL parrilla de calentamiento con agitacin pinza de tres dedos piseta con agua probeta graduada de 50 mL soporte universal manguera para vaco papel filtro

Reactivos
acetato de sodio agua destilada clorhidrato de fenilhidrazina d-glucosa hielo

Desarrollo
Etapa 1. Disolucin de los reactivos. En un matraz Erlenmeyer de 125 mL coloque 3 g de acetato de sodio (puede ser anhidro o hidratado) y 2 g de clorhidrato de fenilhidrazina en 20 mL de agua destilada (use la probeta de 50 mL), agregue una barra magntica y coloque el matraz en la parrilla de calentamiento con agitacin (Figura 1). Proceda a la agitacin magntica hasta la disolucin de los reactivos (precaucin: evite el contacto con la fenilhidrazina ya que es txica). Etapa 2. Reaccin para la obtencin de la D-glucosazona. A la solucin anterior aada 1 g de D-glucosa y caliente el matraz de reaccin en bao mara (cristalizador, Figura 2), hasta que precipite un slido amarillo-naranja, que es la D-glucosazona (el tiempo aproximado de la reaccin es de 30 minutos). Deje enfriar el matraz a temperatura ambiente con agitacin magntica y despus en un bao de hielo (use el mismo cristalizador del bao mara cambindole el agua caliente por hielo), continuando con la agitacin magntica. Etapa 3. Separacin del producto por filtracin. Pese el papel filtro en la balanza analtica antes de colocarlo en el embudo Bchner y, a continuacin, filtre el slido con vaco (Figura 2). Lave con agua destilada fra y seque el producto al aire. Etapa 4. Clculo del rendimiento. Una vez seco, pese el papel filtro con el producto. Para obtener el peso del producto reste el peso del papel filtro. NOTA: La glucosazona sobrante que no haya sido utilizada deber colectarse en un recipiente proporcionado y entregar al profesor. NO DESECHARLA. En la bitcora, elabore una lista de las propiedades fisicoqumicas y uso de los reactivos que se utilizan en la prctica.

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Equipo

Hielo

Figura 1. Enfriamiento con agitacin.

Al vacio

Figura 2. Filtracin al vaco.

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Prctica 8

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Manejo de residuos
Etapa 1 3g de acetato de sodio ms 2g de fenilhidrazina en 20 mL de agua y agitar hasta disolucin

Etapa 2 Aadir 1g D-glucosa, calentar en bao Mara hasta precipitacin de D-glucosazona, despus de 30 min. enfriar en bao de hielo manteniendo la agitacin

Etapa 3 Filtracin

Filtrado Agua con trazas de anilina en medio bsico D3 D2

Precipitado D-glucosazona. Una vez con agua destilada fra hasta pH neutro

D-glucosazona. Determinar el punto de fusin


D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y desechar en la tarja.

Cuestionario
1. Cul es la funcin del acetato de sodio en la reaccin? 2. Escriba las estructuras de los cuatro pares de epmeros de las aldohexosas de seis carbonos de la serie D e indique qu osazona se obtendra de cada par. 3. En qu casos dos o ms azcares pueden formar la misma osazona? 4. Por qu razn se utiliza el clorhidrato de fenilhidrazina como reactivo en lugar de usar la fenilhidrazina directamente. 5. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas, y el uso y precauciones que se deben tener con los reactivos que se utilizaron en la prctica?

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Universidad Autnoma Metropolitana/Unidad Iztapalapa/Divisin de Ciencias Biolgicas y de la Salud

Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 987-988. Mxico. Mc Murry, J. 2008. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 7 Edicin, p. 1013. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 1265-1266. Mxico. Solomons Graham, T. W. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V. 2 Edicin, p. 1215-1216. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p. 1080. Madrid.

Textos de Laboratorio y Manuales:


vila, J., Garca, C., Gaviln, I., et. al. 2001. Qumica Orgnica. Experimentos con un enfoque ecolgico. UNAM, 1a Edicin, p. 418-419. Mxico. The Merck Index. 2006. 14th Edition, p.145. Whitehouse Station, N.J., EUA.

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Prctica 8

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Medidas de seguridad
Primeros auxilios Contacto con piel Acetato de sodio Lavar inmediatamente la zona daada con agua en abundancia. Si ha penetrado en la ropa, quitarla inmediatamente y continuar lavando la piel con agua abundante. Consultar al mdico. Contracto con ojos Inhalacin Ingestin Desecho y tratamiento

Sustancia

Derrame

Lavar con agua Llevar al afectado No inducir el vmidurante 15 minutos a un lugar con to a menos que lo abrindole los aire fresco, aflojar indique el mdico. prpados (quitar las la ropa y buscar No administrar lentes de contacto atencin mdica. nada por la boca. si puede hacerse Si no respira, dar Aflojar ropas y con facilidad) y pro- respiracin artificial. prendas. Busque porcionar asistencia Si respira con difiatencin mdica mdica. cultad, dar oxgeno. inmediata. Proporcionar atencin mdica. Llevar al afectado Si la vctima an a un lugar con aire est consciente, fresco. Si no respira, hacer que beba dar respiracin artimucha agua, ficial. Si respira con provocar vmito, dificultad, dar ox- administrar carbn geno. Proporcionar activo (20-40g de atencin mdica. suspensin al 10%), Llamar enseguida al mdico.

Avisar al profesor. No tirar al cao. Ventilar el rea. Los restos debern Recoger los resicolectarse en el duos con guantes, recipiente destinado colocarlos en un para tal propsito. recipiente y entre- El profesor dispongar al profesor. No dr estos residuos tirar al drenaje. de acuerdo con la tecnologa aprobada y con la legislacin local. Avisar al profesor. Eliminar fuentes de ignicin para vitar incendio. Ventilar el rea. Absorber el lquido residual en absorbente inerte y trasladarlo a la campana de extraccin para evaporar. Lavar con agua. No tirara al cao. Los restos debern colectarse en el recipiente destinado para tal propsito. El profesor dispondr estos residuos dde acuerdo con la tecnologa aprobada y con la legislacin local.

Clorhidrato de fenilhidrazina

Quitar las ropas Enjuague los ojos contaminadas, con agua corriente lavar la piel con durante 15 minutos, agua abundante o manteniendo los ducharse y propor- prpados abiertos cionar asistencia y retirando las mdica. lentes de contacto. Busque atencin mdica.

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Prctica 9
Saponificacin: hidrlisis de glicridos (steres de la glicerina) para la obtencin de un jabn
Vinculacin con el programa de teora
Esta prctica se relaciona con el punto 1.8, Reaccin de saponificacin, jabones y su funcionamiento, correspondiente al tema uno del programa de teora, cidos carboxlicos y sus derivados. A estos ltimos pertenecen los steres y, particularmente, los tristeres de la glicerina con cidos grasos, los cuales son constituyentes fundamentales de las grasas vegetales.

O O 1

3 5 7 9 11 12 2 4 6 8 10 2 4 6 8 10 O 1 3 5 7 9 11 12

O O

O
3 5 7 9 11 2 4 6 8 10 12

triglicridos triester de la glicerina con cidos grasos. En este ejemplo el cido graso es el dodecanoico, con 12 tomos de carbono

Objetivo
Efectuar la reaccin de hidrlisis de los triglicridos (steres de la glicerina con cidos grasos de C12 a C24) de grasas o aceites vegetales en medio bsico, para obtener sales alcalinas de los cidos carboxlicos de 12 a 24 tomos de carbono, los cuales tienen aplicacin comercial y se usan como jabones en el mbito domstico. Esta reaccin se conoce industrialmente como saponificacin, derivada del trmino ingls soap, que significa jabn. O
2 4 5 6 7 8 9 10 11 12 9 10 11 12 12 7 810 11 12 5 68 9 3 46 7 1 3

O O

O O 2 1 24

O O
3 5 2 1 3

OH O H O H glicerol O

KOH

4 5 6 7 8 9 10 11

cidos grasos

triglicrido

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Mecanismo de reaccin
Primer paso. Adicin del ion hidrxido sobre el grupo carbonilo del ster

R O O O O O R O R

+ K OH

R O

OH O O O OH O R

+ K OH + K OH O

OH R

triglicrido (trister de la glicerina) Segundo paso. Eliminacin de los alcxidos o alcolatos con formacin de los cidos carboxlicos grasos.

R O + K

O OH O O O OH R + K O OH O + K R + O K
alcxidos de potasio

O+ K

O O

O O O

H H H

R R

+ O K

cidos carboxilicos grasos

Tercer paso. Reaccin cido-base con la formacin del trialcohol (glicerina) y la sal potsica de los cidos carboxlicos.

O + K O R O+ K O O H OH OH O O R O H H HO
glicerina

O R + O K

+3

+O K

sal de potasio del cido carboxlico graso

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Prctica 9

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Material
1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 barra magntica cristalizador embudo Bchner Equipo Quickfit Gasa matraz Erlenmeyer de 250 mL matraz Kitasato de 250 mL papel filtro parrilla de calentamiento con agitacin pinza de tres dedos pipetas graduada de 10 mL piseta con agua probeta de 50 mL propipeta vaso de precipitados de 25 mL soporte universal

Reactivos
aceite vegetal o grasa animal cloruro de sodio etanol hidrxido de potasio hielo

Desarrollo
Etapa 1. Preparacin de los reactivos. En un matraz esfrico de 250 mL montado en el equipo mostrado en la Figura 1, coloque 5 g de aceite o grasa vegetal o animal, pesados en un vaso de precipitados de 25 mL e introduzca una barra magntica. Etapa 2. Calentamiento para la reaccin de saponificacin. Con la probeta mida 50 mL de una solucin etanlica de hidrxido de potasio 1N y adicinelos al matraz de reaccin, encienda la agitacin de la parrilla y el calentamiento con la mantilla conectada al restato. Mantenga la mezcla de reaccin a reflujo y con agitacin por 60 minutos. Despus agregue 15 mL de etanol (use la pipeta de 10 mL y la propipeta) y contine calentando 15 minutos ms. Enfre y compruebe que la saponificacin est completa disolviendo un poco de jabn formado en 10 mL de agua destilada (use la pipeta de 10 mL y la propipeta), no deben observarse gotas de grasa en la parte superior. Etapa 3. Separacin. Aada al matraz de reaccin 120 mL de agua destilada y contine el calentamiento con agitacin, luego agregue 25 mL de una solucin saturada de cloruro de sodio y siga calentando durante 15 minutos ms con agitacin. En seguida el matraz de reaccin colquelo en un bao de hielo, usando el cristalizador. Etapa 4. Aislamiento del producto. Filtre al vaco el slido formado empleando el matraz Kitasato el embudo Bchner y papel filtro (Figura 2). Lave el producto con agua destilada fra. Exprima el jabn formado con una gasa y colquelo en un molde o en una caja de Petri. NOTA: El jabn formado que no haya sido utilizado deber colectarse en un recipiente proporcionado por el laboratorio. NO DESECHARLO.

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Equipo

Salida de agua

Entrada de agua

Figura 1. Reflujo con agitacin.

Al vacio

Cuestionario
1. Describa cmo ejerce su accin limpiadora el jabn.

Figura 2. Filtracin al vaco.

2. Cul es la razn de agregar la solucin jabonosa obtenida con una solucin saturada de cloruro de sodio? 3. Qu es un champ e investigue cules son sus principales componentes? 4. Calcule el rendimiento en gramos del jabn obtenido por 100 g de aceite o grasa utilizados. 5. Consultando la bibliografa, haga una lista de las propiedades fisicoqumicas, y el uso y precauciones que se deben tener con los reactivos que se utilizaron en la prctica. 84

Prctica 9

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Manejo de residuos

Etapa 1 3g de aceite vegetal ms 50 mL de solucin etanlica de hidrxido de potasio 1N y agitar suavemente

Etapa 2 Calentar a reflujo por 60 min. enseguida agregar 15 mL de etanol, calentando 15 min. ms hasta completar la saponificacin

Etapa 3 Pasado el tiempo anterior, agregar 120 mL de agua mantener la agitacin y agregar 25 mL de cloruro de sodio calentar 15 min. y enfriar sobre bao de hielo

Etapa 4 Filtracin

Agua con trazas de cloruro de sodio y jabn D3

Una vez filtrado, lavar con agua destilada fra

Jabn D2

D2 Recuperar por el profesor para uso posterior. D3 Residuos a neutralizar y/o desechar en la tarja.

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Bibliografa
Textos:
Bruice Yurkanis, P. 2008. Qumica Orgnica. Pearson Educacin Mxico, 5 Edicin, p. 754-756. Mxico. Carey, Francis A. 1999. Qumica Orgnica. Mc. Graw-Hill Interamericana, 3 Edicin, p. 683-685. Mxico. Fox, M., Whitesell, J. 2000. Qumica Orgnica. Addison Wesley Longman, 2 Edicin, p. 17-6, 17-7,17-8. Mxico. Mc Murry, J. 2009. Qumica Orgnica. Thomson Paraninfo, 6 Edicin, p. 809, 1064. Mxico. Morrison, R. T., Boyd, R. N. 1990. Qumica Orgnica. Pearson Addison Wesley, 5 Edicin, p. 1246-1249. Mxico. Solomons Graham, T. W. 2002. Qumica Orgnica. Editorial Limusa S.A. de C.V. 2 Edicin, p. 1251. Mxico. Wade, L. 2004. Qumica Orgnica. Pearson Prentice Hall, 5 edicin, p. 968-969, 1166-1169. Madrid.

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Prctica 9

Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Medidas de seguridad
Sustancia Contacto con piel Etanol Lave con agua. Primeros auxilios Contracto con ojos Enjuague los ojos con agua corriente durante 15 minutos, abriendo los prpados y retirando las lentes de contacto. Busque atencin mdica. Inhalacin Ingestin Avise al profesor. Elimine fuentes de ignicin para evitar incendio. Ventile el rea. Absorba el lquido residual en arena y trasldelo a la campana de extraccin. Lave con agua. Derrame Desecho y tratamiento Vierta en el recipiente designado por el profesor y entrguelo al mismo.

Lleve al afectado a No induzca vmiun lugar ventilado, to. Afloje ropa y afloje la ropa y collares, corbatas busqu atencin y cinturones. Si la mdica. Si no respi- vctima no respira, ra, dele respiracin dar respiracin boca artificial. Si respira a boca. Busque con dificultad, dar atencin mdica oxgeno. Proporcioinmediata. ne atencin mdica.

Hidrxido de potasio

Retire la ropa conLave con agua Lleve al afectado a Lave la boca con Avise al profesor. taminada y lave con abundante durante un lugar ventilado, agua. Si el afectado Recoja el material abundante agua y 15 minutos mnimo, afloje la ropa buscar esta consciente, su- en envases secos y jabn neutro. Si la abrindole los atencin mdica. ministre abundante entregue al profeirritacin persiste, prpados (quite las Si no respira, dar agua. No induzca sor. Lave el residuo busque atencin lentes de contacto respiracin artificial. vmito. Busque con suficiente agua. mdica. si puede hacerse Si respira con difiatencin mdica. Enjuague con agua con facilidad) y pro- cultad, dar oxgeno. el rea afectada. porcionar asistencia Proporcione atenmdica. cin mdica.

Vierta en el recipiente designado por el profesor y entrguelo al mismo.

Francisco Cruz Sosa/Ignacio Lpez y Clis/Jorge Haro Castellanos/Jos Mara Barba Chvez

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Manual de prcticas de laboratorio. Qumica Orgnica II

Se termin de imprimir en diciembre de 2012, con un tiraje de 200 ejemplares, ms sobrantes para reposicin.