Universidad de Santiago de Chile Facultad de Qumica y Biologa Departamento de Qumica de los Materiales Qumica Orgnica Sustentable

GUIA PARA EL PROFESOR Explorando la qumica sustentable en laboratorios de Qumica Orgnica para pregrado: Esterificacin

Tabla de Contenidos I. II. III. IV. V. Informacin general sobre esteres y qumica sustentable. Reactivos qumicos, equipos, materiales y peligros asociados. Procedimiento experimental. Notas para el profesor. Referencias.

Informacin general sobre esteres y qumica sustentable.Los esteres, son una clase de compuestos orgnicos con frmula general RCOOR y son de los compuestos naturales ms difundidos dentro de la naturaleza, muchos esteres simples presentan olores placenteros, por lo que son los responsables de los fragantes olores de las frutas y flores (1). Dentro de la industria qumica los esteres pueden presentar muchas aplicaciones por ejemplo el etil acetato que es utilizado como solvente. Los esteres son usualmente preparados a partir de cidos carboxlicos con un alcohol en catlisis cida, en un proceso que se conoce como Reaccin de esterificacin de Fisher. Desafortunadamente la necesidad de utilizar un alcohol lquido lmita el mtodo a la sntesis de esteres metil, etil, propil y butil

Figura N 1: Mecanismo de la esterificacin de Fisher. La reaccin est catalizada por un cido y es la acil sustitucin nucleoflica de un cido carboxlico. En 1 se puede ver que la protonacin del oxgeno carbonlico activa al cido carboxlico para iniciar la reaccin.

En este prctico se utilizar el mtodo de Fisher para realizar la esterificacin, pero agregndole caractersticas sustentables para que ocurra la reaccin como es el uso de microondas, el cual agiliza logrando que ocurra la reaccin tan slo en unos cortos 8 minutos aproximados. Esto ocurre debido a que las molculas dipolo como es el caso de la utilizada en esta actividad de alinean con el campo magntico generado por el microondas haciendo que esta oscile y genere calor de forma uniforme a lo cual es una diferencia con respecto a la reacciones realizadas de manera convencional donde las molculas tienden a recibir mayor calor cerca de las paredes del vaso donde se encuentren, por lo que el uso del microondas hace que la reaccin sea ms rpida y eficiente (2). Lo que va de la mano del principio 6 que habla sobre la eficiencia energtica (3), en la cual si bien se priorizan reacciones a temperatura ambiente, realizarlas de forma que tomen menos tiempos (como utilizando microondas) que si se realizaran a reflujo por ejemplo ayuda a la optimizacin de la energa.

Reactivos. 3-metilbutanol Anhdrido actico NaOH 2M

Materiales y equipos. Vasijas para reaccin en mircroondas Microondas Vaso de precipitado Bureta Soporte universal Pinza para bureta

An cuando el uso de la qumica sustentable ha disminuido los peligros intrnsecos que presentan el desarrollo de algn experimento, siempre debe tenerse en cuenta que el peligro sigue presente por lo que se debe tener mucha precaucin cuando se manejan todos los reactivos. En el caso del hidrxido de sodio este reactante es capaz de producir quemaduras a la piel y a cualquier tejido del cuerpo con el cual tengan contacto, mientras que el anhdrido actico produce dificultad respiratoria si se inhala, junto con esto produce enrojecimiento, dolor y quemaduras al contacto con los ojos y la piel. El 3-metil butanol es irritante en caso de tener contacto con la piel o con los ojos. Por otro lado siempre se debe disponer de los desperdicios que puedan generarse de acuerdo a las regulaciones provistas por el estado.

Procedimiento.Para comenzar se debe colocar las vasijas de reaccin para el microondas en la campaa, una vez ah colocar 8 mL de 3-metil butanol y 7 mL de anhdrido actico, luego colocar la vasija en el microondas por un tiempo de 8 minutos a 100 C. Una vez pasado este tiempo transvasijar los compuestos a un vaso de precipitado de 100 mL y agregar 25 mL de agua. Esta disolucin debe ser valorada con NaOH 2M hasta el punto de equivalencia, una vez que se alcanza ste se decanta y se elimina cuidadosamente la parte superior.

Figura N 2: Esterificacin. La reaccin es entre anhdrido actico y 3-metil butanol para formar 3- metilbutilacetato, ocurriendo la reaccin con ayuda de un microondas.

Figura N 3: SAG de experimento de Esterificacin en microondas. Se puede ver el qu, cmo y porqu, junto con el progreso de la estrategia (Ver SAG en formato .pdf para mejor calidad).

Notas para el profesor.1. Los alumnos deben seguir el esquema determinado por el profesor para la entrega de los informes, sugirindose al profesor que preste una especial atencin en la identificacin de los principios que tiene como base la qumica sustentables y cules de ellos estn involucrados en esta nueva forma de realizacin de la esterificacin, debiendo incluir una tabla de economa atmica de la reaccin, como la que se presenta a continuacin.
Frmula reactivos Masa final de los reactivos (g) tomos usados Masa tomos usados (g) tomos no usados Masa tomos no usados (g)

102,090

CH3-COO

59,044

CH3-CO

43,045

88,150

C5H11

71,143

OH

17,007

Total C9,H18,O4

190,240

C7,H14,O2

130,188

C2,H4,O2

60,052

% ECONOMA DEL TOMO: 130,188 g/mol X 100 = 68,43 % 190,240 g/mol Aunque la economa atmica no es de 100%, de todas formas se puede observar a raz de la tabla que es de un porcentaje mayor de la mitad. Por lo tanto debe hacerse hincapi que el principio fundamental que est en juego en esta reaccin es la de la eficiencia energtica ya que una reaccin que se deba manter aproximadamente 1 hora a reflujo para que ocurriera, con el uso de microondas el tiempo se reduce a 8 minutos.

Referencias.1. Mc Murry, J. (2008). Chemistry of Acid Halides. En Mc Murry, J., 7th ed. Organic Chemistry. Belmont:Thomson, 802-813. 2. University of Oregon; Greener Education Materials for chemists. http://greenchem.uoregon.edu/gems.html (consultado 28/agosto/2009).

3. Eder Joo Lenardo, Rogrio Antnio Freita, Miguel J. Dabdoub, Antnio C. Ferreira Batista, Claudio da Cruz Silveira, 2003, Green Chemistry os 12 princpios da qumica verde e sua insero nas atividades de ensino e pesquisa, Quimica Nova, 26, 123-129.