Extracção Com Solventes

Faculdade de Cincias e Tecnologia - Universidade Nova de Lisboa
Departamento de Qumica
Mestrado Integrado em Engenharia Qu mica e Bioqumica

Faculdade de Cincias e Tecnologia - Universidade Nova de Lisboa
Departamento de Qumica
Mestrado Integrado em Engenharia Qumica e Bioqumica

Disciplina: Processos de Separao II
Professor: Pedro Simes

Realizado por:
Fbio Mourato n31907
Joo Maia n32220
Nlida Furtado n31367
Grupo 10/Turno Sexta-manh

Data de Entrega: 23 de Novembro de 2012

Relatrio:
Extraco com
solventes

Extraco com solventes
Processos de separao II
2

1. ndices
ndice
1. ndices ....................................................................................................................... 2
2. Nomenclatura ........................................................................................................... 4
3. Resumo ..................................................................................................................... 5
4. Procedimento experimental .................................................................................... 6
5. Introduo terica ....................................................................................................... 7
6. Apresentao e tratamento de resultados ............................................................... 13
6.1. Representao da concentrao de cido propinico na fase aquosa em
funo do tempo ..................................................................................................... 13
6.2. Determinao do caudal volumtrico de extracto .......................................... 14
6.3. Determinao da concentrao de cido propinico na alimentao e no
refinado ................................................................................................................... 15
6.4. Determinao da concentrao real de cido propinico na alimentao ..... 15
6.5. Determinao da massa de cido propinico extraida no final da operao . 16
6.6. Determinao do rendimento de extraco .................................................... 19
6.7. Calculo do coeficiente de transferncia de massa da coluna, em unidades de
concentrao da fase aquosa (K
L
). .......................................................................... 19
7. Discusso de resultados ............................................................................................. 24
7.1. Representao da concentrao de cido proponico em funo do tempo .. 24
7.2. Rendimento da extraco ................................................................................ 25
7.3. Optimizao da extraco ................................................................................ 25
7.4. Coeficiente de transferncia de massa (K
L
) ..................................................... 26
8. Bibliografia ................................................................................................................. 27
9. Anexos ........................................................................................................................ 28
9.1. Anexos 1 Protocolo Experimental ................................................................. 28
9.2. Anexos 2 Determinao do nmero de pratos tericos ............................... 29
9.3. Anexos 3 Determinao do coeficiente de distribuio (K
D
) ....................... 32

3

ndice de Tabelas
Tabela 1 - Nomenclatura .................................................................................................. 4
Tabela 2-Principais resultados .......................................................................................... 5
Tabela 3 Resultados obtidos experimentalmente ....................................................... 13
Tabela 4 Valores obtidos para o clculo do caudal volumtrico ................................. 14
Tabela 5 Valores obtidos para a concentrao de cido nas amostras ...................... 15
Tabela 6 Dados necessrios para a determinao da concentrao real de cido
propinico na alimentao ............................................................................................. 15
Tabela 7 Valores para a determinao da massa de cido (mtodo 1) ...................... 16
Tabela 8 Massa de cido obtida (mtodo 2) ............................................................... 18
Tabela 9 Rendimentos de extraco ........................................................................... 19
Tabela 10 Valores para o clculo do coeficiente de transferncia de massa (mtodo
1) ..................................................................................................................................... 21
Tabela 11 Valores para o clculo do coeficiente de transferncia de massa (mtodo
2) ..................................................................................................................................... 23
Tabela 12 Tipos de enchimento................................................................................... 26
Tabela 13 Dados utilizados para o clculo dos parmetros da linha operatria ........ 29
Tabela 14 Dados utilizados para representao da curva de equilibrio ..................... 31

ndice de Grficos
Grfico 1 Representao grfica da concentrao de cido propanico .................... 14
Grfico 2 Representao grfica do ajuste polinomial aos pontos calculados ........... 23
Grfico 3 Representao grfica da curva de equilbrio e da linha operatria ........... 29
Grfico 4 Calculo do nmero de pratos tericos ......................................................... 30

ndice de Figuras
Figura 1 Representao esquemtica da transferncia de massa que ocorre num
processo de extraco lquido-lquido. Adoptado de . ..................................................... 7
Figura 2 Representao do processo por contacto contnuo, atravs de uma coluna de
enchimento. Adoptado de ............................................................................................... 8
Figura 3 Representao esquemtica do processo de extraco. ................................ 9
Figura 4 Representao de uma titulao e do ponto de equivalncia ...................... 12
Figura 5 Representao esquemtica de uma coluna de extraco ........................... 17
Figura 6 Representao esquemtica de uma coluna de extraco ............................ 30

4

2. Nomenclatura
Tabela 1 - Nomenclatura

Smbolo

Designao

Unidades

a rea especfica de transferncia de massa cm
2
/cm
3

Caudal
mdio
Caudal da corrente de extracto ml/min
C
soluto|alimentao

Concentrao de cido propinico na
corrente de alimentao
mol/ml
C
soluto_extracto

corrente de extracto (fase aquosa)
mol /ml
C
*
soluto_extracto

Concentrao de cido propinico na fase
aquosa em equilbrio
mol /ml
(C
soluto|refinado
)
n

corrente de refinado (fase organico) para
uma dada amostra n
mol/ml
Densidade
cido
- 20C Densidade do acido propinico g/ml
Densidade
leksol
- 20C Densidade do Leksol g/ml
Densidade
solvente
Densidade do solvente (agua) kg/l
K
L

Coeficiente de transferncia de massa
global
cm/min
K
D
Coeficiente de distribuio cm/min
m
soluto|alimentao

Massa de cido propinico presente na
alimentao
g
(m
soluto_extracto
)
m

Massa de cido propinico presente no
extracto para uma dada amostra n
g
m
solvente

Massa de solvente utilisado durante a
experiencia
g
MM
cido
Massa molar do acido propinico g/mol
MM
leksol
Massa molar do Leksol g/mol
n
cido
Numero de moles do acido propinico mol
V
cido
Volume de acido propinico ml
(V
alimentao
)
real
Volume de alimentao real ml
V
extracto
Volume do extracto ml
V
leksol
Volume de Leksol ml
V
refinado
Volume de refinado ml
V
tiltulante
Volume de titulante ml
V
solvente
Volume de solvente L
x
soluto|extracto
Fraco mssica de soluto no extracto g/g
x
soluto|refinado
Fraco mssica de soluto no refinado g/g
W
C
Velocidade de transferencia de massa moles/cm
3
.min
extraco
Rendimento de extraco %

5

3. Resumo

Este trabalho laboratorial teve como objectivo o estudo do processo de
purificao do solvente orgnico Leksol (1-Bromopropano) atravs de uma extraco
liquido-liquido. De modo, a separar o contaminante (cido propinico) do leksol
adicionou-se um solvente imiscvel, a gua, cuja densidade inferior do Leksol. Esta
separao possvel, uma vez que o cido e gua possuem grande afinidade e dado
que o leksol e gua tm densidades diferentes.
A extraco feita em descontinuo numa coluna de enchimento de anis de
Raschig, com entrada contnua do solvente.
Com os resultados obtidos traou-se a curva de concentrao de cido
propinico na fase aquosa em funo do tempo e determinou-se o rendimento do
processo de extraco e o coeficiente de transferncia de massa da coluna.

Os principais resultados obtidos encontram-se na tabela abaixo:
Tabela 2-Principais resultados
extraco(mtodo 1)
71,31%
extraco(mtodo 2)
93,80%
K
L
(mtodo 1)

K
L
(mtodo 2)

de ainda salientar que trabalho laboratorial foi realizado temperatura
ambiente de 22C.

6

4. Procedimento experimental

O trabalho experimental foi realizado tendo em conta o protoculo experimental
fornecido pelo docente da disciplina [ver anexo 1], fazendo-se as seguintes alteraes:
- Utilizou-se 1,1 L de Leksol e 50 ml de cido propinico em vez dos 3 L e 60 ml,
respectivamente.
- As recolhas foram feitas em intervalos de 10 minutos.
- A titulao das primeiras quatro amostras recolhidas bem como a titulao da
alimentao foi feita com uma bureta de menor preciso com uma incerteza de
0.025 ml e as restantes amostras bem como a amostra do refinado foram
tituladas usando numa bureta mais precisa com uma incerteza de 0.01 ml,
isto devido ao facto destas ultimas solues serem menos concentradas.
- A concentrao da soluo aquosa de hidrxido de sdio no foi de 0.05M mas
sim de 0.0497M.
- Para a titulao da alimentao utilizou-se cerca de 1 ml de amostra em vez dos
5 ml.
- O tempo 0 corresponde ao tempo em que se iniciou a recolha das primeiras
gotas de extracto.

7

5. Introduo terica
Fundamentos extraco Lquido-Lquido

A extraco lquido-lquido um processo de separao que permite a separao
de um ou mais componentes de uma determinada mistura lquida homognea. Para
tal, essa soluo colocada em contacto directo com um solvente lquido, imiscvel
relativamente mistura em causa, promovendo assim a transferncia de massa dos
componentes que se pretendem extrair entre as duas fases.
1

Esta separao possvel devido diferena de solubilidade do ou dos
componentes (solutos) extrados entre a mistura inicial e o solvente lquido em
contacto com esta, que tem uma afinidade preferencial para estes solutos. O ideal
seria que apenas o soluto que se pretende extrair fosse solvel neste solvente, de
maneira a ser o nico a ser transferido, contudo na prtica todos os componentes tm
algum grau de solubilidade, por mais reduzido que seja, havendo transferncia destes.
1

Aps esta operao, a mistura inicial, qual foi extrado o soluto em causa,
torna-se no refinado e a fase do solvente torna-se no extracto.

Figura 1 Representao esquemtica da transferncia de massa que ocorre num processo de
extraco lquido-lquido. Adoptado de
2
.
Para este trabalho experimental temos que:

1
Smith, Robin. Chemical Process - Design And Integration. s.l. : Wiley, 2005.

2
King Saud University. Liquid-Liquid Extraction Principle. [Online] [Citao: 2 de Novembro de 2010.]
http://faculty.ksu.edu.sa/18856/Extraction/LiquidLiquid%20Extraction%20Principle.jpg.

Alimentao leksol + cido propinico
Solvente- gua
Soluto - cido propinico
Extracto (fase aquosa)- gua+ cido propinico
Refinado (fase orgnica)- leksol+ cido propinico

8

Para que o processo de purificao seja eficaz e vantajoso necessrio
considerar certos aspectos. Por exemplo, na escolha do solvente quer-se este com:
- Boa selectividade relativamente ao soluto que se pretende extrair;
- Boa capacidade de dissoluo desse soluto;
- Estabilidade a nvel qumico e trmico (para que possa ser regenerado);
- Diferenas fsico-qumicas relativamente ao refinado (p.e. densidade), e em
relao ao soluto (p.e. volatilidade);
- Vantagens a nvel econmico e de segurana;
3

A extraco pode ser realizada em descontnuo ou em contnuo e em regime de
cocorrente ou de contracorrente. Em termos de equipamento, caso esta operao se
processe por andares ou estgios, utilizam-se misturadores-decantadores ou colunas
de pratos perfurados. Processando-se com contacto contnuo, recorre-se, por
exemplo, a colunas de enchimento ou com agitao mecnica ou ento a extractores
centrfugos. Com a utilizao de enchimento, onde se incluem os anis de Raschig,
possvel aumentar a rea de contacto entre as diferentes fases lquidas e assim obter
maior eficincia na transferncia de massa.
4

5

Figura 2 Representao do processo por contacto contnuo, atravs de uma coluna de enchimento.
Adoptado de
6

3
McCabe, W. L. et alii. Unit Operations of Chemical Engineering. s.l. : McGraw-Hill, 2001.

4
Pombeiro, A. J. L. O. Tcnicas e Operaes Unitrias em Qumica Laboratorial. Lisboa : F. C. Gulbenkian, 2003.

5
FCTUC. Portal de Engenharia Qumica - Fundamentos. [Online] 2007. [Citao: 2 de Novembro de 2010.]
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=63&Itemid=148.

6
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=63&Itemid=148.
9

Extraco Liquidos parcialmente imisciveis

A extraco de lquidos parcialmente imisiciveis pode ser feita em um nico
andar ou em vrios andares de equlibrio (extraco multiandar). Considerando o caso
de uma extraco em andar nico (figura 3), obtemos em termos de balanos mssicos
as seguintes equaes:

3Figura 3 Representao esquemtica do processo de extraco.
Balano mssico global:

Equao 1
7

Balano mssico ao soluto:

Equao 2
8

Onde,
F caudal mssico da alimentao (g/min);
S caudal mssico de solvente (g/min);
R caudal mssico de refinado (g/min);
E caudal mssico de extracto (g/min);
M
1
ponto de mistura no andar 1 (g/min);
x
F
fraco mssica de soluto na alimentao;
y
S
fraco mssica de soluto no solvente;
x
M1
fraco mssica de soluto no ponto de mistura;
x
1
fraco mssica de soluto na fase do refinado;
y
1
fraco mssica de soluto na fase do extracto.

Quando a extraco processada em descontnuo, o balano feito com valores
de massa em vez dos caudais mssicos.

7
Equao do Balano Mssico Global
8
Equao do Balano Mssico ao Soluto
10

Extraco liquidos totalmente imiscveis

Nalguns casos (poucos) o solvente e o diluente so to pouco miscveis que os
podemos considerar como sendo totalmente imiscveis. Nestes casos, o problema de
extraco liquido-liquido formalmente semelhante a um problema de absoro (ou
desabsoro), pois ambos os casos envolvem duas correntes fluidas (duas fases
lquidas ou uma fase gasosa e outra lquida) nas quais um soluto se vai distribuir e a
linha operatria torna-se, convenientemente, numa recta.

Para estes casos, utilizamos caudais isentos de soluto (A=F=D e B=S=E), que so
constantes ao longo do processo, e razes massicas (x e y). Podemos ento
reescrever a equao 2 da seguinte forma:

Equao 3
9

Em que a razo
o declive da recta operatoria.

Se as solues forem diluidas podemos usar fraces massicas (x,y) em vez de razes
massicas(x,y).

9
Balano Mssico ao Soluto no caso do solvente e o diluente serem muito pouco miscveis, considerando assim
lquidos imiscveis.
n F
s 1
1 N s F
x' x'
y' y'
B
A
B.y' A.x' B.y' A.x'
=
+ = +
11

Transfrencia de massa

Como j referido, neste processo ocorre transferncia de massa de um soluto
entre duas fases. Analisando a equao 4 percebe-se que o fluxo molar gerado nesta
transferncia influenciado pela presena de uma fora motriz entre fases, devido
diferena de concentraes antes de se atingir um estado de equilbrio.
10

( ) ( )
) Equao 4
11

Onde,
C
*
soluto|extracto
concentrao de soluto no extracto em equilbrio (M);
C
soluto|extracto
concentrao de soluto no extracto (M).
Quando a extraco d-se numa coluna de enchimento torna-se importante
considerar a rea superficial do enchimento, uma vez que nesta area que ocorre,
sobretudo a transferncia de massa.
Equao 5
12

Em que: W
A
- velocidade de transferncia do soluto por unidade de volume (M/min)
e a- rea superficial do enchimento(dm
2
/dm
3
).
Para se ter um conhecimento exacto das concentraes da fase de extracto que
foram retiradas durante toda a experincia recorreu-se a titulaes. Este mtodo
uma tcnica analtica de fcil execuo, no entanto propcia a diversos erros
experimentais, pois depende da preciso da bureta, do manuseamento da respectiva
torneira e por vezes o ponto de equivalncia d-se demasiado depressa e o volume
gasto fica ligeiramente superior ao necessrio, acabando por alterar a concentrao
calculada.

10
Wankat, P. C. Rate Controlled Separations. Glasgow, UK : Blackie Academic & Professional, 1990.

11
Equao do Fluxo de Transferncia de Massa
12
Equao da Velocidade de Transferncia do Soluto por unidade de volume.
12

Titulao cido-base

A titulao um mtodo analtico que tem como objectivo calcular a
concentrao de uma espcie em soluo utilizando um titulante (soluo colocada na
bureta) e um indicador. Apesar de este mtodo no ser muito preciso, isto devido ao
erro da bureta dificuldade de medir com certeza o volume necessrio para se dar a
mudana de cor da soluo um mtodo bastante fcil de utilizar.
Tendo em conta que queremos saber a concentrao do cido propinico,
utilizamos como titulante uma base, hidrxido de sdio. na interaco entre estas
duas solues que ao atingir o ponto de equivalncia, ponto onde as moles do cido
igualam as moles da base que o indicador tem especial importncia, pois este s
apresenta cor em meio bsico. Logo de extrema importncia medir o volume com
bastante rigor no momento da viragem de cor da soluo.

Figura 4 Representao de uma titulao e do ponto de equivalncia
13

13
Referencia [Online] 2012.
http://www.quimica.seed.pr.gov.br/modules/galeria/detalhe.php?foto=1281&evento=6#menu-galeria
13

6. Apresentao e tratamento de resultados

6.1. Representao da concentrao de cido propinico na fase aquosa em funo
do tempo

Durante uma hora e em intervalos de tempo constantes, recolheram-se
amostras de extracto que foram posteriormente tituladas com uma soluo de
hidrxido de sdio de modo a determinar a concentrao de cido propinico na fase
aquosa (extracto).

Sabendo a concentrao da base (C
NaOH
= 0,047 M), o volume de extrato
titulado(V
titulado
) e o volume de hidrxido de sdio gasto at ao ponto de
equivalncia(V
titulante
) determinou-se a concentrao de cido propinico na fase
aquosa(C
soluto|extracto
) pela seguinte equao,
titulado
titulante NaOH
extracto | soluto
V
V C
C

=

Equao 6
Sabendo ainda, que a massa molar de cido propinico de 74,09 g/mol,
calculou-se tambm a concentrao mssica de cido propinico na fase aquosa. Na
tabela que se segue, encontram-se os resultados obtidos para cada amostra.

Amostra
(n)
tempo
(min)
V
titulado
(ml)
V
tiltulante
(ml)
C
soluto|extracto
(mol /ml)
C
soluto|extracto
(g/ml)
0 0 5,00 14,45 1,44E-04 1,06E-02
1 10 5,00 11,60 1,15E-04 8,54E-03
2 20 5,00 6,40 6,36E-05 4,71E-03
3 30 5,00 3,10 3,08E-05 2,28E-03
4 40 5,00 2,46 2,45E-05 1,81E-03
5 50 5,00 1,54 1,53E-05 1,13E-03
6 60 5,00 1,14 1,13E-05 8,40E-04
Tabela 3 Resultados obtidos experimentalmente
Tabela
14

0,00E+00
2,00E-05
4,00E-05
6,00E-05
8,00E-05
1,00E-04
1,20E-04
1,40E-04
1,60E-04
0 20 40 60 80
C
s
o
l
u
t
o
_
e
x
t
r
a
c
t
o
(
m
o
l
/
m
l
)

tempo(min)
Concentrao do cido propinico na fase aquosa em
funo do tempo
Posteriormente, representaram-se os valores de concentrao de soluto na fase
aquosa obtidos em funo do tempo.

6.2. Determinao do caudal volumtrico de extracto
Para determinar o caudal volumtrico de extracto ( ) foram feitas vrias
medies de volume de extracto em intervalos de 10 minutos.

A partir dos valores de Q calculou-se o caudal mdio de extracto:

Amostra
(n)
tempo
(min)
V
extracto
(ml)
Q
(ml/min)
0 0 25
1 10 1650 165
2 20 1960 196
3 30 2100 210
4 40 1800 180
5 50 1950 195
6 60 1850 185

Tabela 4 Valores obtidos para o clculo do caudal volumtrico
Tabela
Grfico 1 Representao grfica da concentrao de cido propanico
15

6.3. Determinao da concentrao de cido propinico na alimentao e no
refinado

A concentrao de cido no refinado e na alimentao foi determinada da
mesma forma que a concentrao de cido no extracto para as vrias amostras de
extracto.

Amostra
V
titulado
(ml)
V
tiltulante
(ml)
C
soluto|amostra
(mol /ml)
Alimentao 1,00 10,00 4,97E-04
Refinado 5,00 3,10 3,08E-05

6.4. Determinao da concentrao real de cido propinico na alimentao

A concentrao real de cido propinico na alimentao calcula-se recorrendo
a seguinte equao:
( ) mol/ml 10 5,83
V V
MM
V
C
4 -
leksol cido
cido
cido cido
real
o alimenta | soluto
=
+
=

Todos os dados necessrios para este clculo encontram-se na tabela abaixo.

cido
a 20C

(g/ml) 0,99
MM
cido
(g/mol) 74,09
V
cido
(ml) 50
V
leksol
(ml) 1100

Podemos ainda determinar a massa de soluto na alimentao da seguinte forma,

( ) 49,67g V m
cido cido
real
o alimenta | soluto
= =
Tabela 5 Valores obtidos para a concentrao de cido nas amostras
Tabela
Tabela 6 Dados necessrios para a determinao da concentrao real de cido
propinico na alimentao
Tabela
16

6.5. Determinao da massa de cido propinico extraida no final da operao

A determinao da massa de cido propinico extraida no final da operao foi
efectuada por dois mtodos distintos:

Mtodo 1
De modo a determinar a massa de cido propinico extraida no final da operao,
calculou-se a massa de cido extraida em cada amostra de fase aquosa atravs da
equao 7,
Equao 7

Na tabela abaixo, apresentam-se os resultados obtidos.

A massa de cido propinico extraida no final da operao ser ento, o somatrio da
massa de cido extraida em cada amostra,

Amostra
(n)
tempo
(min)
C
soluto|extracto
(mol /ml)
V
extracto
(ml)

(m
soluto|extracto
)
n
(g)
0 0 1,44E-04 25 0,27
1 10 1,15E-04 1650 14,10
2 20 6,36E-05 1960 9,24
3 30 3,08E-05 2100 4,79
4 40 2,45E-05 1800 3,26
5 50 1,53E-05 1950 2,21
6 60 1,13E-05 1850 1,55
( )
extracto extracto | soluto extracto | soluto
V C m =
n
( )
= =
=
6
0 n
n
extracto | soluto extracto | soluto
g 35,42 m m
Tabela 7 Valores para a determinao da massa de cido (mtodo 1)
Tabela
17

Mtodo 2
A massa de cido propinico extraida no final da operao pode ainda ser determinada
atravs do balano mssico coluna de enchimento, considerando que o diluente e o
solvente so imisciveis.

Figura 5 Representao esquemtica de uma coluna de extraco
Balano mssico global

Equao 8

Tendo em conta que as solues so diluidas:

Equao 9

Como se tratam de solues diluidas temos ainda que:
Equao 10
Logo,
Equao 11

A-Diluente(Leksol)
B-Solvente(gua)
C-Soluto(cidopropinico)
1

N
Extracto (B+C)
Refinado (A+C)
Solvente(B)
Alimentao (A+C)
extracto refinado solvente o alimenta
m m m m + = +
extracto solvente refinado o alimenta
V V V V ~ . ~
~ . ~
m m m m
~ . ~
18

Balano mssico ao soluto

O solvente puro:
Equao 12

Recorrendo equao 12 e tabela que se segue podemos calcular m
soluto|extracto
.

Amostra V
amostra
(ml)
C
soluto|amostra
(moles/ml)
m
soluto|amostra
(g)
Alimentao 1349 4,97E-04 49,67
Refinado 1349 3,08E-05 3,08

Sendo que,
Equao 13
E sabendo que:

Obtemos que:

Nota: Como a concentrao de cido propinico na alimentao determinada atravs
da titulao (4,97E-04 mol/ml) e a concentrao real de cido propinico na
alimentao (5,83E-04 mol/ml) diferem, optamos por calcular o volume da
alimentao para que (m
soluto|alimentao
)
exp
coincida com a massa de soluto que foi
introduzida na coluna(m
soluto_alimentao
)
real
.
Sendo assim, o volume da alimentao foi calculado recorrendo equao abaixo,

Em que (C
soluto|alimentao
)
real
e (V
soluto|alimentao
)
real
so dados calculados na pgina
15 e a (C
soluto|alimentaao
)
exp
4,9710
-4
moles/ml.
extracto | soluto
m
refinado | soluto
m
solvente | soluto
m
o alimenta | soluto
m + = +
0 =
solvente | soluto
m
refinado | soluto
m
o alimenta | soluto
m
extracto | soluto
m =
( )
cido amostra amostra | soluto amostra | soluto
MM V C m =
( )
( )
( )
ml 1349
C
V C
V
exp
o alimenta | soluto
real
o alimenta | soluto o alimenta | soluto
exp
o alimenta
=
=
Tabela 8 Massa de cido obtida (mtodo 2)
Tabela
19

6.6. Determinao do rendimento de extraco

O rendimento de uma extraco calculado pela seguinte equao:

Equao 14
Sabendo que m
soluto|alimentao
= 49,67 g e utilizando o valor m
soluto|extracto
obtido na
seco 6.5, determinamos o rendimento da extraco.

Mtodo
m
soluto|extracto
(g)
extraco
(%)
1Mtodo 35,42 71,31%
2Mtodo( Balano massico) 46,59 93,80%

6.7. Calculo do coeficiente de transferncia de massa da coluna, em unidades de
concentrao da fase aquosa (K
L
).

O coeficiente de transferncia de massa da coluna foi determinado por dois mtodos
diferentes:

Mtodo 1
O coeficiente de transferncia de massa da coluna dado pela equao,
Equao 15

Em que
t
C
W
extracto | soluto
c
= e
Para o clculo do coeficiente de transferncia de massa da coluna ento
fundamental determinar:
- Concentrao de soluto na fase aquosa no equilbrio (
)
Para calcular
recorremos equao da curva de equilibrio do sistema,

a' ) C (C
W
K
extracto | soluto
*
extracto | soluto
c
L

=
Tabela 9 Rendimentos de extraco
Tabela
20

( )
( )
0,4828 2
C 0,4828 4 (0,0739) 0,0739
C
0 C C 0,0739 C 0,4828
C 0,0739 C 0,4828 C
refinado | soluto
2
*
extracto | soluto
refinado | soluto
*
extracto | soluto
2 *
extracto | soluto
*
extracto | soluto
2 *
extracto | soluto refinado | soluto
+ +
=
= +
+ =

Equao 16
Observando a equao 16, concluimos que para o clculo da concentrao de cido
propinico na fase aquosa no equilbrio necessrio conhecer o valor da concentrao
de cido propinico na fase orgnica.

Este valor pode ser determinado sabendo que:

Equao 17

A massa de soluto no refinado a diferena entre a massa de soluto na alimentao e
a massa de soluto extraida (m
soluto|extracto
).
Deste modo, a concentrao de soluto no refinado para uma dada amostra n foi
calculada da seguinte maneira,

Equao 18

- rea superficial do enchimento (a)
A rea superficial do enchimento um parametro muito importante, pois
sobretudo nesta rea que se da transferncia de massa.
A rea superficial dos aneis de Rasching foi fornecida pelo docente no protoculo
experimental, sendo igual a:

( )
( )
o alimenta refinado
refinado
extracto | soluto o alimenta | soluto
refinado | soluto
V V que Sendo
V
m - m
C
~
=

=
n
n
n
n
0
21

Os resultados obtidos encontram-se na tabela abaixo,

Amostra
(n)
C
soluto|extracto
(mol /ml)
W
C
(moles/cm
3
.min)
(C
soluto|refinado
)
n

(mol/ml)
C
*
soluto|extracto
(mol /ml)
K
L
(cm/min)
0 1,44E-04 3,66E-02 0,21
1 1,15E-04 1,15E-05 2,62E-02 0,17 1,39E-05
2 6,36E-05 6,36E-06 1,93E-02 0,14 9,39E-06
3 3,08E-05 3,08E-06 1,58E-02 0,12 5,23E-06
4 2,45E-05 2,45E-06 1,34E-02 0,11 4,66E-06
5 1,53E-05 1,53E-06 1,17E-02 0,10 3,21E-06
6 1,13E-05 1,13E-06 1,06E-02 0,09 2,56E-06

O K
Lmdio
calculado fazendo a mdia dos valores de K
L
obtidos:

Em unidades SI:

Tabela 10 Valores para o clculo do coeficiente de transferncia de massa (mtodo 1)
Tabela
22

Mtodo 2
A velocidade molar de transferncia de massa por unidade de volume dada pela
equao 21.
O segundo mtodo consistiu em reescrever a equao 21 de modo a obtermos uma
equao diferencial.
)
extracto | soluto
C
*
extracto | soluto
(C a
L
K
c
W =

Equao 19

Esta equao pode ser reescrita da seguinte forma:
Equao 20

O integral foi calculado recorrendo tabela 11 e ao Mathcad.
Em Excel e utilizando-se os valores determinados em seces anteriores calculou-se a
razo
)
.

a
dt a
=
}
}
=
}
=
=
=
=
=
60
60
0
extracto | soluto
dC
C
C )
*
extracto | soluto
C -
extracto | soluto
(C
1
L
L
K
extracto | soluto
dC
C
C )
extracto | soluto
C
*
extracto | soluto
(C
1
)
extracto | soluto
C
*
extracto | soluto
(C a
L
K
dt
extracto | soluto
dC
6) (n extracto | soluto
K
23

C
soluto|extracto
(mol /ml)
C
*
soluto_extracto
(mol /ml)
1/(C
soluto|extracto
-C*
soluto_extracto
)
1,44E-04 0,21 -4,78
1,15E-04 0,17 -5,94
6,36E-05 0,14 -7,27
3,08E-05 0,12 -8,35
2,45E-05 0,11 -9,39
1,53E-05 0,10 -10,31
1,13E-05 0,09 -11,11
Posteriormente representamos 1/(C
soluto|extracto
-C*
soluto_extracto
) em funo de
C
soluto|extracto
e ajustamos uma funo polinomial de quarta ordem aos pontos
experimentais.

Finalmente, utilizando o Mathcad calculou-se o integral(area por baixo da curva) da
equao de ajuste aos pontos experimentais.

O coeficiente de transferncia de massa da coluna ser ento:

y = -9E+16x
4
+ 4E+13x
3
- 5E+09x
2
+ 286254x - 13,779
R = 0,9969
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0,E+00 2,E-05 4,E-05 6,E-05 8,E-05 1,E-04 1,E-04 1,E-04 2,E-04
1
/
(
C
s
o
l
u
t
o
|
e
x
t
r
a
c
t
o
-
C
*
s
o
l
u
t
o
|
e
x
t
r
a
c
t
o
)

C
soluto|extracto
(mol /ml)
Ajuste de uma funo polinomial aos pontos
Tabela 11 Valores para o clculo do coeficiente de transferncia de massa (mtodo 2)
Tabela

Grfico 2 Representao grfica do ajuste polinomial aos pontos calculados
24

7. Discusso de resultados

7.1. Representao da concentrao de cido proponico em funo do tempo

Como era expectvel, a concentrao de soluto na fase aquosa diminui ao
longo tempo, pois o soluto esta a ser extraido da fase orgnica (refinado) para a fase
aquosa (extracto), ou seja, a gradiente (fora motriz) entre a concentrao de cido na
fase de extracto em equilibrio e a concentrao do cido na fase de extracto esta a
diminuir, e por isso a quantidade de soluto extraida diminui ao longo do tempo.

Podemos ainda afirmar, que decorrido o tempo da actividade experimental (1
hora) o processo estava prestes a atingir o equilibrio, uma vez que o ultimos trs
valores de concentrao de soluto no extracto estavam a aproximar-se de um
patamar.

A concentrao de soluto na alimentao determinada atravs da titulao da
soluo da alimentao e a concentrao real de soluto na alimentao diferem em
sensivelmente 15%. Esta diferena podia ser minimizada atravs da realizao de trs
titulaes, fazendo-se depois a mdia dos valores obtidos, o que para esta situao
algo que no compensa, uma vez que os 15% ainda esto sensivelmente dentro do
desvio aceitvel para uma medio. Alm de que a repetio da titulao envolveria
um maior gasto de soluo de hidroxido de sdio e tornaria-se fastidiosa.

Resta ainda salientar que a concentrao de cido na alimentao foi a mais dificil
de determinar, dado que estavamos a titular uma soluo orgnica como uma soluo
aquosa e por esse motivo havia formao de duas fases imisciveis, tornando por isso,
mais dificil a nossa percepo da mudana de cor da soluo (que indica o ponto de
titulao). A determinao da concentrao de cido nas amostras de extracto foi mais
fcil, por este motivo cremos que o erro associado a essas medies menor do que
15%.

25

7.2. Rendimento da extraco

Quando comparamos os dois mtodos utilizados para o clculo da massa de
soluto extraida (m
soluto|extracto
), concluimos que ambos os mtodos tem pontos fracos.

O primeiro sendo um mtodo empirico est sujeito est sujeito a erros
experimentais como a falta de rigor das medies (os instrumentos de medio
utilizados so pouco precisos) e como a ocorrncia de erros humanos, tais como a
dificuldade de medir com preciso o volume necessrio para se dar a mudana de cor
da soluo.

O segundo mtodo que calcula a massa de cido extraida atravs do balano
mssico, um mtodo pouco realista. Isto porque retrata a idealidade de uma coluna
de extrao, no tendo em conta, por exemplo, a massa de cido que fica retida na
mesma e assume que os lquidos em uso so totalmente imiscveis entre si, o que no
completamente verdade dado que solubilidade do Leksol em gua de 2.4g/L.

Os rendimentos obtidos, pelos dois mtodos foram satisfatorios, e por isso
podemos concluir que a extraco eficaz.
7.3. Optimizao da extraco

Considerando que h indstrias de quimica-fina, em que conseguir extrair ou no
pequenessimas quantidades de soluto (substncias de valor acrescentado) tem uma
enorme relavncia na viabilidade econmica do processo, torna-se importante discutir
maneiras para melhorar a transferncia de massa do soluto, a fim de obter o mximo
rendimento possvel.
A velocidade de transferncia de massa pode ser maximizada diminuindo o
caudal volumtrico e aumentando o tamanho da coluna, pois desta forma
aumentamos o tempo de contacto entre o soluto e o solvente.
O tipo de enchimento tambm uma varivel a ter em conta, prefervel
escolher um enchimento que apresente uma maior rea superficial onde possa dar-se
a transferncia de massa.

26

Alguns dos tipos de enchimento utilizados nas colunas de extraco, assim
como o seu tamanho e rea superficial podem ser visualizados na seguinte tabela
14

Tipo Tamanho (cm) a (cm2/cm3)
Anis de Raschig
cermicos
2,54 1,9024
5,08 0,9184
Selas de Berl (cermicas) 2,54 2,4928
Anis de Pall metlicos 2,54 2,0664

Contudo de salientar que quanto maior a rea especifica de um enchimento
maior o seu custo.

7.4. Coeficiente de transferncia de massa (K
L
) da coluna

Como no dispunhamos de literatura para aferir sobre a validade do valor de
coeficiente de transfrencia de massa determinado, optamos por calcula-lo de duas
formas distintas, pois assim conseguiramos avaliar a consistncia dos valores de
coeficiente de transfrencia de massa obtidos.
Os valores obtidos apesar de no serem iguais, so da mesma ordem de
grandeza, o que indica que existe consistncia.
Como era expectvel, a velocidade de transferncia de massa vai diminuindo ao
longo do tempo, esta facto est relacionado com o que foi dito acima, uma vez que se
a concentrao de soluto na fase organica esta a diminuir, consequentemente a fora
motriz tambm diminui.

14
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=251&Itemid=427
Tabela 12 Tipos de enchimento
27

8. Bibliografia

1. Smith, Robin. Chemical Process - Design And Integration. s.l. : Wiley, 2005.
2. King Saud University. Liquid-Liquid Extraction Principle. [Online] [Citao: 2 de
Novembro de 2010.]
http://faculty.ksu.edu.sa/18856/Extraction/LiquidLiquid%20Extraction%20Principle
.jpg. Consultado a 22 de Novembro de 2012.
3. McCabe, W. L. et alii. Unit Operations of Chemical Engineering. s.l. : McGraw-Hill,
2001.
4. Pombeiro, A. J. L. O. Tcnicas e Operaes Unitrias em Qumica Laboratorial.
Lisboa : F. C. Gulbenkian, 2003.
5. FCTUC. Portal de Engenharia Qumica - Fundamentos. [Online] 2007. [Citao: 2 de
Novembro de 2010.]
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&
id=63&Itemid=148. Consultado a 21 de Novembro de 2012.
6. FCTUC. Portal de Engenharia Qumica - Fundamentos. [Online] 2007. [Citao: 2 de
Novembro de 2010.]
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&
id=63&Itemid=148 .Consultado a 19 de Novembro de 2012.
7. Wankat, P. C. Rate Controlled Separations. Glasgow, UK : Blackie Academic &
Professional, 1990.

Propriedades fisco-qumicas do leksol, da agua e do cido propinico retiradas de:
- http://www.oswaldocruz.br/download/fichas/%C3%81cido%20propan%C3%B3
ico2003.pdf. Consultado a 19 de Novembro de 2012.
- http://www.merckmillipore.com/brazil/chemicals/1-
bromopropano/MDA_CHEM-801667/p_nzKb.s1Lhf8AAAEWeeEfVhTl.
Consultado a 19 de Novembro de 2012.
- http://www.cinordsudeste.com.br/download/FISPQ_AGUA_DESTILADA.pdf.
Consultado a 19 de Novembro de 2012.

28

9. Anexos
9.1. Anexos 1 Protocolo Experimental

FACULDADE DE CINCIAS E TECNOLOGIA
UNIVERSIDADE NOVA DE LISBOA

Processos de Separao II - Laboratrios
UNIDADE de EXTRACO LQUIDO LQUIDO

INTRODUO
Estuda-se o processo de purificao de um solvente orgnico de densidade
superior da gua (1-bromopropano, nome comercial leksol 1) atravs da extraco
do contaminante (cido propinico) por um solvente imiscvel (gua). A extraco
feita em descontinuo numa coluna de enchimento de anis de Raschig, com entrada
contnua do solvente.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1. Adicione 60 ml de cido propinico a 3 lt de leksol. Misture bem. Retire uma
amostra para futura determinao da sua concentrao. Introduza a mistura anterior
na coluna de extraco.
2. Encha o tanque de alimentao L2 com gua.
3. Ligue a bomba de alimentao de gua coluna (interruptor S3). Abra, devagar, a
vlvula, C1, fixando o caudal de passagem de gua em 0.2 lt/min (rotmetro F1).
Abra de imediato a vlvula de ligao coluna.
4. Recolha amostras do extracto (fase aquosa que sai da coluna) a intervalos de tempo
regulares. No fim do ensaio retire uma amostra do refinado da coluna.
5. Titule 5ml de cada amostra anterior com soluo aquosa 0.05M de NaOH, utilizando
fenolftalena como indicador.

CLCULOS E DISCUSSO
1. Representar a concentrao de cido propinico na fase aquosa em funo do
tempo e efectue o balano mssico coluna de enchimento.
2. Determine o coeficiente de transferncia de massa da coluna, em unidades de
concentrao de fase aquosa. A curva de equilbrio do sistema apresentada em
anexo.

29

9.2. Anexos 2 Determinao do nmero de pratos tericos
Para o clculo do nmero de pratos tericos temos que ter em conta os valores
da concentrao de equilbrio e a linha operatria. A linha operatria calculada tendo
em conta a equao de balano mssico coluna,

) Equao 21
Utilizaram-se os dados calculados nas seces anteriores para o clculo do
declive e da ordenada na origem. O calculo das fraces massicas encontra-se na
pgina 31.

y
1
(y) 4,119E-03
y
n+1
(ys) 0
x
n
(x) 1,69E-03
x
0
(x
f
) 2,56E-02
Alimentao(g) D 1820,935
Solvente(g) S 11310
m
soluto_alimentao
(g) 46,69

Obtendo-se a seguinte recta operatria:

Equao 22
Utilizando os valores da curva de equilbrio (em fraces mssicas) (tabela 14) e
conjugando-a com a linha operatria obtivemos o seguinte grfico:

Tabela 13 Dados utilizados para o clculo dos parmetros da linha operatria

Grfico 3 Representao grfica da curva de equilbrio e da linha operatria

30

Para a determinao do nmero de pratos tericos, utilizamos o mtodo
semelhante ao mtodo para a determinao de pratos tericos para a destilao
(mtodo Mcabe-Thile), sendo assim temos:

Podemos concluir pela observao do grfico 4 que para esta extraco
precisamos de dois pratos tericos.
Nomenclatura utilizada:

Figura 6 Representao esquemtica de uma coluna de extraco

Grfico 4 Calculo do nmero de pratos tericos
31

Determinao das fraces molares
Para determinarmos a recta operatoria temos que calcular as fraces massicas de
soluto no extracto e no refinado atravs das seguintes equaes:

Sendo que

e
m
soluto|extracto
=46,59 g.

Sendo que
e
m
soluto
|alimentao=49,67 g
Converso da curva de equilibrio de concentraes para fraces massicas

Curva de equilibrio
x(mole/ml fase aquosa) y*(mol/ml) fase organica x
m
(g/gfase
aquosa)
y*
m
(g/g) fase
organica
0 0 0 0
0,0003 2,22135E-05 0,001645795 0,001219107
0,0051 0,000389448 0,028854175 0,021373463
0,0054 0,000413138 0,030609428 0,02267365
0,0057 0,000436916 0,032371119 0,023978607
0,006 0,000460781 0,034139249 0,025288333
0,0063 0,000484732 0,035913818 0,026602829
0,0066 0,000508771 0,037694826 0,027922093
0,0069 0,000532896 0,039482273 0,029246128
Densidade leksol (g/ml)- 20C 1,35
Densidade gua (g/ml)- 20C 1
MM cido (g/mol) 74,09

3 -
extracto
extracto | soluto
extracto | soluto
10 4,12
m
m
x = =
3 -
refinado
extracto | soluto o alimenta | soluto
refinado | soluto
10 1,69
m
m - m
x = =

Tabela 14 Dados utilizados para representao da curva de equilibrio
32

9.3. Anexos 3 Determinao do coeficiente de distribuio (K
D
)

O coeficiente de distribuio dado pela seguinte razo,

Equao 23

Em que,
y*- fraco mssica de soluto no extracto em equilibrio com a fraco mssica de
soluto no refinado
x- fraco mssica de soluto no refinado

Utilizando os dados da tabela 14:

Sabendo que: Embora o coeficiente de distribuio no tenha que ser necessriamente
maior do 1 para haver extraco, quando este maior do que 1 gasta-se uma menor
quantidade de solvente de extraco.

Podemos ento afirmar, que este processo de extraco pouco eficiente (K
D
<1), dado
que utilizam-se grandes quantidades de solvente(11,31 L) para extrair pequenas
quantidades de soluto.

Quanto selectividade do solvente, embora no tenhamos dados para calcul-la
podemos afirmar que maior do que 1 porque h extraco.

Extracção Com Solventes

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o declive da recta operatoria.

recorremos equao da curva de equilibrio do sistema,

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