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Espectroscopa de Infrarrojo
TAI Dr. Gerardo Caballero
Regiones del espectro infrarrojo
Radiacin IR y el calentamiento global
La lnea continua muestra la intensidad de la radiacin infrarroja que se perdera de la Tierra en ausencia de gases de invernadero.
La lnea irregular es la intensidad de la radiacin realmente emitida. Se indican los mximos de de la radiacin absorbida por cada gas de invernadero.
TAI Dr. Gerardo Caballero 3
Vibraciones en molculas diatmicas
El modelo del oscilador armnico simple
Modelo del oscilador armnico simple:

Ley de Hooke:
donde k es la constante de fuerza del enlace y es la masa reducida de los dos tomos:
Constantes de fuerza de algunos enlaces tpicos

Enlace
C(sp3)H
k (N/cm) Enlace
4.8 C=O
k (N/cm)
12.1
C(sp2)H C(sp)H NH OH CC C=C C C CO
5.1 5.9 6.3 7.6 4.5 9.6 15.5 5.1
C N C=N CN CF CCl CBr CI SH

5.8 10.5 18.0 5.7 3.65 3.15 2.65 4.2

6
Tratamiento cuntico de las vibraciones
Nmero de vibraciones en molculas poliatmicas

Una molcula de n tomos tiene 3n grados de libertad. De estos 3 son grados de libertad rotacionales (2 si la molcula es lineal) y 3 son traslacionales.
Por lo tanto, los modos vibracionales tericos son 3n 6 (3n 5 si la molcula es lineal) En la prctica el nmero real vara:
sobretonos y bandas de combinacin

frecuencias fundamentales fuera de la zona IR utilizada bandas dbiles en intensidad que no son observadas. vibraciones fundamentales muy prximas que colapsan bandas degeneradas en molculas con muy alta simetra
La radiacin IR y el momento dipolar

La intensidad o absorbancia de una banda IR depende de b, c y del a la frecuencia en consideracin.
Para transiciones vibracionales, el es funcin del cambio en el momento dipolar () asociado con la vibracin:
a mayor , mayor absorcin
= q x r HCl 0 ClCl =0 O=C=O =?

Modos de vibracin de la molcula de CO2
= 0, IR inactiva
0, IR activa
10
Modos de vibracin de la molcula de H2O
11
Espectro IR de los gases expirados

100 80
H O H H O H
%T
60 40 20 0 4000
O C O O C O
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
wavenumber/cm -1
Modos de vibracin: grupo metileno

Tensiones:
Flexiones:
en el plano
fuera del plano

12
Flexiones fuera del plano de H-C=C
Utilidad:
R C R C
diferenciacin entre alquenos cis y trans
reconocimiento de la doble
sustitucin en aromticos (orto, meta, para)
n < 1000 cm-1

Instrumentacin: espectrmetros dispersivos
15
Instrumentacin: fuentes y detectores

Fuentes: son slidos calentados a incandescencia (1000-1800 C)
filamento de Nernst: mezcla de xidos de zirconio, itrio y torio
Globar: varilla de carburo de silicio

Cintas o espirales de nquel-cromo
Detectores: en general son trmicos, hacen uso del calentamiento

producido en el material irradiado Termopar: una unin de dos metales diferentes que genera un de potencial elctrico que depende de T Bolmetro: hace uso de la dependencia de R de un material con T
Detectores piroelctricos: cristal de DTGS

Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (I)
Solventes apropiados: metanol, acetato de etilo tolueno, diclorometano, ter etlico (soluciones 5-10%)
Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (II)
Espectro IR del nujol
18
Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (III)
19
Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (IV)
20
Espectrmetros de Transformada de Fourier
21
22

Para cada frecuencia la respuesta del detector es un interferograma, una funcin coseno de p (p = BF - BM ):
Interferograma de 3 frecuencias
Espectro IR de 3 frecuencias
FT
23
Interferograma policromtico:
FT:
24
Regiones del espectro infrarrojo

Nmero de onda (cm-1)
4000
tensin
3000
O H
tensin
2000
CC
1500 tensin C=O

tensin
1000
tensin
600
CO
d
CC Ar
d
CH
tensin
NH
tensin
CN
tensin
CH
tensin
fuera del plano
C=C
CN CC
tensin tensin tensin
C=N
d
CH
d
O H
NH
Tensiones CH
26
Espectros IR de alcanos
CH bond saturated
(sp3)
2850-2960 cm-1
+ 1350-1470 cm-1
-CH2-
+ 1430-1470
-CH3
-CH(CH3)2 -C(CH3)3
+
+ +
and 1375
and 1370, 1385 and 1370(s), 1395 (m)
27
n-pentane
3000 cm-1
2850-2960 cm-1
satd C-H
1470 &1375 cm-1
CH3CH2CH2CH2CH3
n-hexane
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
2-methylbutane (isopentane)
30
2,3-dimethylbutane
31
cyclohexane
no 1375 cm-1
no CH3
32
Espectros IR de alquenos
=CH bond, unsaturated vinyl
(sp2)
3020-3080 cm-1
+ 675-1000
RCH=CH2
910-920 & 990-1000
R2C=CH2
cis-RCH=CHR trans-RCH=CHR
+
+
880-900
675-730
+ 965-975
C=C bond
1640-1680 cm-1
1-decene
unsatd C-H
30203080 cm-1
C=C 1640-1680
910-920 & 990-1000 RCH=CH2
34
4-methyl-1-pentene
910-920 & 990-1000 RCH=CH2
35
2-methyl-1-butene
880-900
R2C=CH2
36
2,3-dimethyl-1-butene
880-900
R2C=CH2
37
Espectros IR de aromticos
=CH bond, unsaturated aryl
(sp2)
3000-3100 cm-1
+ 690-840
mono-substituted
690-710, 730-770
ortho-disubstituted +
meta-disubstituted + para-disubstituted +
735-770
690-710, 750-810(m) 810-840(m)
C=C bond
1500, 1600 cm-1

ethylbenzene
30003100 cm-1 Unsat d C-H

1500 & 1600 Benzene ring
690-710, 730-770
mono-
39
o-xylene
735770
ortho
40
p-xylene
810-840(m)
para
41
m-xylene
meta
690-710, 750810(m)
42
styrene
no satd C-H 1640 C=C
910-920 & 990-1000 RCH=CH2
mono
43
2-phenylpropene
Satd C-H
880900
R2C=CH2
mono
44
p-methylstyrene
para
45
Regin de tensin CN y CC
46
Ejemplo de espectro IR de un nitrilo
47
Ejemplo de espectros IR de alquinos
48
Regin de tensin OH
49
Espectros IR de alcoholes y teres

CO bond 1o ROH 2o ROH 3o ROH 1050-1275 (b) cm-1 1050 1100 1150
ethers
OH bond
1060-1150
3200-3640 (b)
50
1-butanol
3200-3640 (b) OH C-O 1o
CH3CH2CH2CH2-OH
2-butanol
O-H C-O 2o
52
tert-butyl alcohol
O-H
C-O 3o
53
methyl n-propyl ether
no O--H C-O ether
54
Efecto de la concentracin en la posicin de la banda O-H
55
Efecto de la concentracin en la posicin de la banda O-H
56
El puente de hidrgeno en los cidos carboxlicos (I)
57
El puente de hidrgeno en los cidos carboxlicos (II)
58
El puente de hidrgeno en los cidos carboxlicos (III)
59
Zona de la tensin NH
Aparece en la regin 3300-3400 cm-1
Dos bandas para las aminas primarias:
simtrica
asimtrica
Una banda para las aminas secundarias Sin bandas de absorcin para las terciarias
Los puentes de hidrgeno en las aminas primarias (I)
61
Los puentes de hidrgeno en las aminas primarias (II)
62
La regin de la tensin del carbonilo
63
Efectos inductivos y resonantes que influyen en la frecuencia del carbonilo (I)
64
Efectos inductivos y resonantes que influyen en la frecuencia del carbonilo (II)
65
Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (I)
66
Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (II)
67
2-butanone
C=O
~1700 (s)
68
Amidas primarias
69
Amidas secundarias
70
Amidas terciarias
71
C9H12
1500 & 1600 benzene
C-H unsatd & satd C9H12 C6H5 = -C3H7
mono
isopropylbenzene npropylbenzene?
72
n-propylbenzene
73
isopropylbenzene
isopropyl split 1370 + 1385
74
C8H6
C-H unsatd
1500, 1600 benzene
3300
C-H
C8H6 C6H5 = C2H

mono
phenylacetylene
C4H8
Unstd
16401680 C=C
880900
R2C=CH2
isobutylene
CH3 CH3C=CH2
76
Which compound is this? a) 2-pentanone b) 1-pentanol c) 1-bromopentane d) 2-methylpentane

1-pentanol
77
What is the compound? a) 1-bromopentane b) 1-pentanol c) 2-pentanone d) 2-methylpentane TAI

Dr. Gerardo Caballero
2-pentanone
78
Qu grupos funcionales reconocemos?
79
Qu grupos funcionales reconocemos?
80

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El modelo del oscilador armnico simple

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Constantes de fuerza de algunos enlaces tpicos

C(sp2)H C(sp)H NH OH CC C=C C C CO

5.1 5.9 6.3 7.6 4.5 9.6 15.5 5.1

C N C=N CN CF CCl CBr CI SH

5.8 10.5 18.0 5.7 3.65 3.15 2.65 4.2

Tratamiento cuntico de las vibraciones

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Nmero de vibraciones en molculas poliatmicas

sobretonos y bandas de combinacin

La radiacin IR y el momento dipolar

= q x r HCl 0 ClCl =0 O=C=O =?

Modos de vibracin de la molcula de CO2

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Modos de vibracin de la molcula de H2O

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Espectro IR de los gases expirados

Modos de vibracin: grupo metileno

fuera del plano

Flexiones fuera del plano de H-C=C

diferenciacin entre alquenos cis y trans

n < 1000 cm-1

Instrumentacin: espectrmetros dispersivos

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Instrumentacin: fuentes y detectores

Globar: varilla de carburo de silicio

Detectores: en general son trmicos, hacen uso del calentamiento

Detectores piroelctricos: cristal de DTGS

Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (I)

Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (II)

Espectro IR del nujol

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Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (III)

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Instrumentacin: materiales para preparacin de muestras (IV)

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Espectrmetros de Transformada de Fourier

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Espectrmetros de Transformada de Fourier

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Espectrmetros de Transformada de Fourier

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Espectrmetros de Transformada de Fourier

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Regiones del espectro infrarrojo

1500 tensin C=O

fuera del plano

tensin tensin tensin

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