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INGENIERIA FARMACUTICA
FISICOQUIMICA LAB
INTEGRANTES: Cedillo lvarez Guadalupe Cisneros Moctezuma Oscar Garca Chvez Stephanie Santome Garnica Britanny
OBJETIVOS Definir cintica qumica Conocer las reacciones reloj Evaluar la influencia de la concentracin de un reactivo y temperatura en la velocidad de una reaccin qumica, mediante la determinacin del orden de reaccin respecto al del reactivo limitante.
INTRODUCCION
La Cintica Qumica es la rama de la ciencia que estudia las velocidades con que ocurren las reacciones. Principales Factores que afectan la velocidad de reaccin: Concentracin de reactivos Temperatura Catalizador rea Superficial Velocidad: la velocidad de una reaccin se mide a travs de la velocidad con que desaparecen los reactivos o que se forman los productos. aA + bB cC + dD
La mayora de las reacciones qumicas avanza a una velocidad razonable, cambiando gradualmente un grupo de materiales en otro. Los qumicos se refieren a aquellos como reactivos (especies iniciales) y a stos como productos (especies finales). Habitualmente, es posible apreciar como una mezcla reaccionante cambia de una forma a otra. Una reaccin reloj es una reaccin qumica en la que un cambio de color sbito marca el final de la transformacin de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el final de la reaccin depende de la concentracin de las especies qumicas implicadas en la misma.
Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cintica de las reacciones qumicas. Al igual que en el caso de las reacciones oscilantes, tambin intervienen en la regulacin de muchos procesos biolgicos. Cada reaccin reloj tiene un orden, una constante y un mecanismo de reaccin diferentes que le confieren a cada una sus caractersticas. Pero todas son similares en presentar una primera fase en la que cierta propiedad permanece constante, lo que se denomina periodo del reloj, y una segunda en la que la propiedad cambia repentinamente; en este momento, la alarma del reloj es activada, por lo que un reloj qumico puede compararse tambin con una titulacin cido-base o redox. Estas variaciones se pueden detectar por medio de indicadores o a travs de un pH metro o un potencimetro. A pesar de que la propiedad cambiante permanece constante durante el periodo del reloj, el producto de la reaccin se forma desde el mezclado inicial hasta alcanzar una concentracin tal que provoca un cambio notorio en el medio. Hay varios ejemplos de estas reacciones: la clsica reaccin de yodo con todas sus variantes, la hidrlisis del 2-cloro-2-metil- propano, la condensacin aldehdocetona, la reaccin de formaldehido con, la oxidacin del verde de bromocresol, etc. reaccin reloj del formaldehido. Se realiza mezclando dos soluciones A y B. La solucin A es una solucin diluida de formaldehido, HCHO. La solucin B contiene bisulfito de sodio, NaHSO3 , en concentracin baja y sulfito de sodio,
Na 2 SO3 , en concentracin todava ms baja, y unas gotas del indicador de cido base fenolftalena. Cuando se mezclan las soluciones, ocurre una secuencia complicada de reacciones.
El paso inicial, que ocurre lentamente, se puede representar como:
HCHO (ac) Na 2 SO3 (ac) H 2 O(l ) Na (O3 SOHCH 2 )( ac) NaOH (ac)
Simultneamente, tiene lugar un segundo paso, en el que el producto NaOH del primer paso reacciona inmediatamente con el NaHSO 3 :
DIAGRAMA DE BLOQUES
AGREGAR EL FORMALDEHIDO
RESULTADOS
TUBOS 1-3 4-6 7-10 11-13 EQUIPO 1y5 2y6 3y7 4y8 TIEMPO (seg) 2070 34 36.05 125
1354
19 16.54 1440
43 12 12.96 2120
Tabla 1 Tiempos obtenidos de cada uno de los equipos de acuerdo al nmero de tubo que manejaron.
Aplicando logaritmos naturales se tiene: Ln K + aLnCA + bLnCB = Ln + Ln (1/t) (8) Considerando =1, que la concentracin de NaHSO3 es constante de acuerdo a la tabla 1 y se vara la concentracin de Formaldehido, quedando la expresin: Ln (1/t)=bLnCB + z Ahora considerando la concentracin de CH2O y constante y variando la de NaHSO3, queda la expresin: Ln (1/t)=aLnCA + z
Tabla 2 Volmenes de reactivos manteniendo la concentracin de bisulfito constante TUBO Solucin 1 Agua Solucin 2 Tiempo No s Volumen M Volumen Volumen M ml mol/L ml ml mol/L 1 2.5 0.087 7.00 0.25 0.06 2070 2 2.5 0.088 6.75 0.37 0.09 1354 3 2.5 0.089 5.50 0.50 0.12 43 4 2.5 0.092 6.00 0.75 0.18 34 5 2.5 0.094 5.50 1.00 0.24 19 6 2.5 0.097 5.00 1.25 0.30 12
Clculos para la obtencin de la constante, el orden y la velocidad de la reaccin.
Tabla 2.1 Volmenes de reactivos manteniendo la concentracin de bisulfito constante TUBO No 1 2 3 4 5 6 Solucin 1 Volumen M ml mol/L 2.5 0.087 2.5 0.087 2.5 0.087 2.5 0.087 2.5 0.087 2.5 0.087 Agua Volumen ml 7.00 6.75 5.50 6.00 5.50 5.00 Solucin 2 Volumen M ml mol/L 0.25 0.06 0.37 0.09 0.50 0.12 0.75 0.18 1.00 0.24 1.25 0.30 Tiempo s 2070 1354 43 34 19 12
Debido a que se requiere que la concentracin de la solucin uno sea constante, los clculos de la primer tabla se eliminan y se conserva la concentracin de 0.087 M
formaldehido constante TUBO Solucin 1 Agua Solucin 2 Tiempo No Volumen s M Volumen Volumen M ml mol/L ml ml mol/L 7 0.50 0.018 8.25 0.625 0.16 9 8 0.75 0.0272 8.00 0.625 0.16 16 9 1.25 0.045 7.50 0.625 0.16 19.5 10 2.50 0.09 6.25 0.625 0.16 38.5 11 3.75 0.136 5.00 0.625 0.16 125 12 5.00 0.181 3.75 0.625 0.16 1440 13 6.25 0.226 2.5 0.625 0.16 2120
Memoria de clculo:
EXPERIMENTO 1 SOLUCIN 1 Densidades Densidades SOLUCIN 2
) (
) (
) (
) (
) (
) (
) (
) (
) (
) (
VARIANDO [ ] r: 0.95 [ ]
VARIANDO r: -0.91
b=B=3.07 z=A=1.62
b=B=-2.066 z=A=-9.88
Obteniendo los rdenes parciales: Orden de Formaldehido: 3.07 Orden de Bisulfito de sodio: -2.066
Orden global: [ ] [ ] ( ) ( )
Tomando las concentraciones donde el tiempo de reaccin es similar, en este caso, 19 s a concentracin de A=0.24 y concentracin de B=0.045 se obtiene la constante
* ( ) ( ) ( ) ( ) ( )+
) (
Se obtiene un coeficiente de correlacin de 0.8621, por lo que se observa que el efecto de la velocidad de adsorcin es significativo a temperaturas bajas. El proceso de tintura de la fenolftalena es la velocidad de reaccin, con un mecanismo de orden1.
Se obtuvo que el coeficiente de correlacin es de 0.8435, por lo que la adsorcin resulta al igual que en la del bisulfito significativo a temperaturas bajas. Por tanto se considera un mecanismo de orden1.
Ahora con la regresin lineal, se obtiene el valor de b que es igual al de m (b=m) y el valor de (a=m) respectivamente a sus graficas.
m, considerando la concentracin de NaHSO3 constante y variando la de CH2O (grafica 1)= y = 2.767x + 0.877 m= 2.767= b m, considerando la concentracin de CH2O constante y variando la de NaHSO3 (grafica 2) y = -2.066x - 9.857 m= -2.066=a Para saber el orden de reaccin global se suma a y b, y se obtiene que a + b= -2.066 + 2.767 = 0.701 1, por lo que sus unidades deben de ser s-1,
]
= mol*L-1*s-1 /mol*L-1.
Ahora para determinar el valor de la constante de velocidad (k), tomamos los valores de los ordenes de reaccin obtenido y las concentraciones constantes de los reactivos y un valor de tiempo que sea representativo de los dos experimentos (se toma el promedio de los dos valores mas cercanos). Ln k + aLn CA + bLn CB= Ln (1/t) k=
( ( ) )
(10)
a=-2.066 b=3.767
CA=0.086mol/L CB=0.1516mol/L t= Los valores ms cercanos de las dos tablas es el de 19s (dato 5) y 19.5s (dato 9) y su promedio es de 19.25s k=
( ( ) )
k=1.225s-1 Finalmente se plantea le ecuacin de velocidad con los valores calculados: V= kCAa CBb V=1.225(0.086)-2.066(0.1516)2.676 V=1.2502
Memoria de clculo
Para obtener las concentraciones se utilizo lo siguiente: Para el bisulfito: M= M= M=0.344 Ahora con la formula: M1V1=M2V2 Despejamos M2
M2= M2=
( )( )
M2=0.086
ANALISIS DE RESULTADOS
Qu influencia tiene la concentracin del formaldehido en la reaccin? La reaccin entre el sulfito de sodio y formaldehido en un tiempo da una coloracin rosa indicando que la reaccin termino, inmediatamente despus la coloracin desaparece. Esta es el simulacro de una alarma visual a la que se le denomina reaccin reloj. Se manejan diferentes volmenes (concentracin) de los reactivos para obtener diferentes tiempos de reaccin y demostrar su influencia en la variacin de la velocidad de reaccin.
Que influencia tiene la temperatura en la reaccin Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reaccin, con independencia de que sta sea exotrmica o endotrmica. Analizar y explicar el orden global de la reaccin La expresin matemtica de esta dependencia es: V=k [A]a [B]b Donde V es la velocidad de reaccin, k es la constante de velocidad y [A] y [B] son las concentraciones de los reactivos. El exponente a se llama orden de la reaccin con respecto a A y el exponente b, es el orden de la reaccin con respecto de B. La suma de a+b se conoce como el orden total de la reaccin.
La constante de proporcionalidad, k, se denomina constante de velocidad, coeficiente de velocidad o velocidad especfica y numricamente corresponde a la velocidad de la reaccin cuando cada una de las especies que participan en esta tienen concentracin unitaria Orden 0 Orden 1 Orden 2 v=k v = k [A] v = k [A]2
]
k se expresa en M s-1 k se expresa en s-1 k se expresa en M-1 s-1 = mol*L-1*s-1 /mol*L-1, entonces sus unidades
Orden 1 v=k[ ]n por lo tanto k=[ son s-1 Orden 2 v=k[ ]n por lo tanto k=[ son L/s*mol Orden 0 v=k[ ]n, por lo tanto k=[ unidades son mol/L*s
] ]
Que factores se tendran que controlar para cubrir adecuadamente los objetivos La velocidad de una reaccin qumica puede depender de variables bajo nuestro control, tal como presin, temperatura y la presencia de un catalizador, y se puede optimizar la velocidad mediante la apropiada eleccin de las condiciones experimentales. Qu limitantes tiene el mtodo de velocidades inciales? Una de las limitantes es que en algunas reacciones el cambio se da muy rpido y es muy difcil medir el tiempo de la reaccin, es decir, habra que disminuir la concentracin de el reactivo que varia y tal vez funcione y los tiempos se hagan un poco ms lentos para poder medirlos. Por qu se tiene que utilizar un indicador y que indicador se utilizo?
Se utilizo Fenolftalena, ya que este indicaba cuando se terminaba la reaccin, es decir el momento en el que en el caso de esta reaccin la concentracin de iones hidronio disminua y el intermediario se neutralizaba con los protones del agua y por esta razn el pH se elevaba y provocaba el cambio de color. Qu otros mtodos existen para determinar el orden y la constante de velocidad de una reaccin qumica?
La tcnica ms evidente para determinar la velocidad de reaccin es la del anlisis qumico directo de la concentracin de los reactivos o los productos en funcin del tiempo. Los mtodos comunes de anlisis qumico volumtrico y gravimtrico son relativamente lentos.
Cules son las desventajas de los mtodos que enlistaste anteriormente? Los mtodos comunes de anlisis qumico volumtrico y gravimtrico son relativamente lentos, de modo que no se pueden emplear, a menos que sean muy pequeos los cambios de concentracin en la mezcla de reaccin durante el tiempo necesario para determinar la concentracin. Esta condicin se satisface en el caso de cualquier reaccin lenta o que pueda detener bruscamente mediante un enfriamiento repentino o bien, agregando un reactivo que detenga la reaccin
Explicar ejemplos de este tipo de reacciones en la industria farmacutica Las reacciones qumicas tienen mltiples aplicaciones, por ejemplo en la industria farmacutica, la materia prima para fabricar los medicamentos proviene de reacciones inducidas en el laboratorio .En toda industria hay un laboratorio de control de calidad, que busca mejorar la calidad de sus productos y de los procedimientos que llevan a cabo para llegar al producto final. REACCIONES DE CIDO BASE O NEUTRALIZACIN
Cuando una abeja pica, inyecta un cido a la piel, su efecto alrgico se puede neutralizar con bicarbonato de sodio frotando en la picada. Ya que el bicarbonato de sodio (BASE) neutraliza el cido inyectado por accin de mosquito. El cido clorhdrico en el estmago (jugo gstrico) produce indigestin cuando se come demasiado. Las pastillas anticidas poseen una base suave como el hidrxido de aluminio que neutraliza el cido y ayuda a curar la acidez estomacal. REACCIONES DE COMBINACIN
El herrumbre que se forma sobre los objetos metlicos es producto de la reaccin lenta entre el metal y el oxgeno gaseoso del aire. Para detener la reaccin se lija la superficie corroda y se barniza con barniz o pintura antioxidante. La lluvia cida implica la conversin de dixido de carbono, xido de nitrgeno y dixido de nitrgeno contaminantes en cido sulfrico y cido ntrico, con el posterior regreso de estos cidos a la tierra disueltos en la lluvia, nieve o neblina y causando efectos nocivos sobre los seres vivos.
CONCLUSIONES
En base a los resultados pudimos conocer la velocidad en una reaccin qumica y los factores que pueden afectar en ella. En una reaccin entre ms alta fuera la concentracin de (en este caso) formaldehido la reaccin se efectuaba ms rpido Cuando la concentracin de Bisulfito era alta, la reaccin se efectuaba ms lento, esto en base a los tiempos obtenidos.
APLICACIONES
Permite obtener datos de anlisis y observacin de reacciones siendo un mtodo sencillo y barato para el estudio de reactores de flujo de presin
BIBLIOGRAFIA
http://www.ccs.net.mx/ver_practica.php?id=821 ATKINS, Peter., DE PAULA, Julio. QUIMICA FISICA. Octava edicin. Editorial Panericana. China 2008. CASTELLAN, Gilbert W. FISICOQUIMICA. Segunda edicin en espaol. Editorial Addison-Wesley Iberoamericana. Estados Unidos de Amrica