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DEPARTAMENTO DE INGENIERA

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN


(UNAM) DEPARTAMENTO DE INGENIERA LABORATORIO DE TECNOLOGA DE MATERIALES
LECTURAS DE INGENIERA 20

INTRODUCCIN A LOS NANOMATERIALES

M. en I. Felipe Daz del Castillo Rodrguez.

CUAUTITLN IZCALLI 2012

Mtro. Felipe Daz del Castillo R.

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NDICE

Pgina.
INTRODUCCIN .1

CAPITULO 1 NANOTECNOLOGA 1.1. VENTAJAS COMPETITIVAS .. 4 1.2. APLICACIONES DE LA NANOTECNOLOGA ..4

1.3. CLASIFICACIN Y CLASIFICACIN DE LOS NANOMATERIALES5 1.4. ASPECTOS INNOVADORES ..7

CAPTULO 2 NANOMATERIALES BASADOS EN CARBONO 2.1. FULLERENOS 10 2.1.1. Propiedades .11

2.1.2. Distintas variaciones de fullerenos .. 12 2.1.3. Aplicacin actual .. 16 2.1.4. Posibles riesgos 18

2.2. NANOTUBOS 18 2.2.1. Descubrimiento 20 2.2.2. Mtodos de produccin 23 2.2.3. Tipos de nanotubos de carbono y estructuras relacionadas 29 2.2.4. Propiedades ..30 2.2.5. Posibles Aplicaciones 33 2.3. GRAFENO, EL MATERIAL QUE VA A REVOLUCIONAR LA TECNOLOGA .36 2.3.1. Grafeno: entre metal y semiconductor . 42 2.3.2. Aplicaciones . 43 2.4. EL GRAFANO 46

CAPITULO 3 NANOMATERIALES METLICOS 3.1. PUNTOS CUNTICOS 48 3.1.1. Otras Aplicaciones .. 53 3.2. NANOPARTCULAS METLICAS 54 3.2.1. Mtodo de sntesis 55 3.2.2. Aplicaciones. .58 3.2.3. Nanopartculas metlicas modificadas con ciclodextrinas. 59

CAPITULO 4 DENDRMEROS 4.1. PROPIEDADES 63 4.2. SNTESIS Y CARACTERIZACIN 64 4.3. APLICACIONES ..66

CAPITULO 5 NANOCOMPOSITOS 5.1. NANOCOMPOSITOS DE MATRIZ CERMICA . .69 5.2. NANOCOMPOSITOS DE MATRIZ METLICA 70 5.3. NANOCOMPOSITOS CON MATRIZ POLIMRICA 71 5.3.1. Estructura de los nanocompositos de matriz polimrica 72 5.3.2. Tcnicas de preparacin de nanocompositos .73 5.3.3 Propiedades de los nanocompositos de matriz polimrica .74 5.4. APLICACIONES DE LOS NANOCOMPOSITOS .76

BIBLIOGRAFA

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INTRODUCCIN El desarrollo de la Ciencia y Tecnologa actuales implican la generacin y aplicacin del conocimiento en muchas reas y consecuentemente el estudiante de Ingeniera debe estar al tanto de los mismos, sin embargo, debido a la actualizacin poco frecuente de los programas y planes de estudio y por las limitaciones propias de semestres de apenas cuatro meses de actividades acadmicas, es difcil la actualizacin del estudiante en dichos conocimientos, adems, dejar trabajos de investigacin no funciona de la manera deseada, ya que en muchas ocasiones se descargan de Internet y se imprimen sin leerlos siquiera, de ese modo, surge la idea de crear una serie de apuntes de temas bsicos para el ingeniero actual como son: el endurecimiento superficial del acero, las fundiciones de hierro, la tribologa y el desgaste, la superplasticidad, los avances en la industria siderrgica, superaleaciones, etc.

En este trabajo se presenta una introduccin a los nanomateriales que consideran aquellos materiales cuyos principales componentes tengan un tamao de entre una y 100,000 millonsimas de metro, o lo que es lo mismo, de entre uno y 100 nanomilmetros. Los nanomateriales se usan actualmente en centenares de aplicaciones y productos de consumo, que van desde la pasta de dientes hasta las pilas, las pinturas o prendas de vestir

ATTE. Mtro. Felipe Daz del Castillo Rodrguez

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CAPTULO 1 NANOTECNOLOGA

La palabra "nanotecnologa" se usa extensivamente para definir las ciencias y tcnicas que se aplican al nivel de nanoescala, esto es, medidas extremadamente pequeas, "nanos" que

permiten trabajar y manipular las estructuras moleculares y sus tomos. En sntesis conducira a la posibilidad de fabricar materiales y mquinas a partir del reordenamiento de tomos y molculas.

Nota: Recurdese que un nanmetro equivale en escala a la billonsima parte de un metro (1 nm = 1x10-9 m). En la tabla 1.1 se presentan algunas equivalencias del nanmetro.

Tabla 1.1. Otras equivalencias del nanmetro


Milmetro: 1 mm = 1 000 000 nm Micrmetro: 1 m = 1000 nm Angstrom: 1 = 1/10 nm Picmetro: 1 pm = 1/1000 nm

El desarrollo de esta disciplina se produce a partir de las propuestas de Richard Feynman (Breve cronologa - historia de la nanotecnologa), Feynman (figura 1.1), quin es considerado el padre de la "nanociencia", premio Nbel de Fsica, quin en 1959 propuso fabricar productos en base a un reordenamiento de tomos y molculas. El gran fsico escribi un artculo que analizaba cmo las computadoras trabajando con tomos individuales podran consumir muy poca

energa y conseguir velocidades asombrosas.

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Figura 1.1. Richard Feynman, Premio Nobel de Fsica en 1959

La mejor definicin de nanotecnologa es esta: La nanotecnologa es el estudio, diseo, creacin, sntesis, manipulacin y aplicacin de materiales, aparatos y sistemas funcionales a travs del control de la materia a nanoescala, y la explotacin de fenmenos y propiedades de la materia a nanoescala. Cuando se manipula la materia a la escala tan minscula de tomos y molculas, demuestra fenmenos y propiedades totalmente nuevas. Por lo tanto, cientficos utilizan la nanotecnologa para crear materiales, aparatos y sistemas novedosos y poco costosos con propiedades nicas

La revolucin nanotecnolgica, se asocia, por una parte, a la "fabricacin molecular" cuya viabilidad tendra un impacto enorme en nuestras vidas, en las economas, los pases y en la sociedad en general en un futuro no lejano. Entre los efectos, destacan sus potenciales impactos en la medicina, la biologa, el medioambiente, la informtica, la construccin... En la actualidad los principales avances prcticos ya se dan en algunos campos: nanopartculas, nanotubos... Los progresos -ms cuestionados- en materia de nanorobots y autoreproduccin son objeto de polmica entre los expertos... Lo que no cabe duda es que la revolucin ha comenzado. Y tambin el debate sobre sus beneficios y riesgos.

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Cada ao los sectores privados y pblico en todo el mundo invierten para la investigacin bsica en nanotecnologa entre 4 y 5 mil millones de dlares. En Estados Unidos, la inversin del gobierno rebasa los 1,500 millones de dlares por ao, Corea invierte casi 200 millones de dlares al ao, Taiwn y China ms de cien millones y se espera que para el 2015 la inversin alcance 1 billn (1012) de dlares. Lo anterior convierte a la nanotecnologa en el proyecto cientfico ms grande financiado pblicamente y se siguen promoviendo iniciativas en nanociencias para aumentar las inversiones. El nmero de artculos y patentes relacionados con la nanotecnologa aumenta da con da La nanotecnologa es una de las reas ms prometedoras de la ciencia y tecnologa moderna con un gran impacto econmico y social. En ella se trabaja con elementos extremadamente pequeos como una millonsima parte de un milmetro y an ms. Para ello, el ser humano ha tenido que desarrollar tcnicas que le permitan, incluso, manipular la materia tomo por tomo.

1.1. VENTAJAS COMPETITIVAS El campo de la nanotecnologa, y en particular el de los nanotubos de carbono (CNTs) es un campo reciente, (fueron descubiertos en 1991), que puede ofrecer soluciones en campos multisectoriales y multidisciplinares y que tiene importantes implicaciones en Ciencia y Tecnologa. Sus extraordinarias propiedades aseguran una revolucin en los modos en que los materiales y productos van a ser obtenidos, siendo la investigacin a nanoescala de inters para industrias tales como: productoras de cermicas, metalurga, lminas delgadas, electrnica, materiales magnticos, dispositivos pticos, catalizadores, almacenamiento de energa y biomedicina.

1.2. APLICACIONES DE LA NANOTECNOLOGA La tendencia va a la alza ya que en 1997 se invirti a nivel mundial 430 millones de dlares y en el ao 2006 ya eran 12.4 mil millones de dlares. Se estima que la venta de productos a base de nanotecnologa lleguen a 2.6 billones de dlares en el 2015. En slo una dcada, ya se cuentan con ms de 3,000 productos reconocidos y son mltiples los que se estn creando alrededor del mundo.

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2.- Amplio campo de accin.- Debido a su naturaleza, la nanotecnologa aplica en diferentes reas con una gran versatilidad de aplicaciones. Lo anterior facilita encontrar una rama que pueda satisfacer a diferentes gustos e intereses de un emprendedor o inversionista. 3.- Incremento de la calidad de vida.- Gran cantidad de avances en nanotecnologa basan sus estudios en el incremento de la calidad de vida y en cmo favorecer al medio ambiente. La manipulacin de la materia a este nivel permite crear soluciones para los principales problemas ambientales, de salud, de construccin, energa, etc., colocando a la nanotecnologa como la industria con mayor proyeccin en impacto social y econmico. 4.- Inversin a futuro.- Las oportunidades que se abren a diario hablan de una constante innovacin y evolucin; por ello, las inversiones realizadas en la actualidad, son consideradas inversiones a futuro. La nanotecnologa es una industria que da con da descubre nuevas formas de ser aplicada y por tanto de creacin de nuevos productos. 5.- Productos innovadores y mltiples beneficios.- Gracias a la naturaleza de la nanotecnologa, las recientes aplicaciones y productos creados a partir de ella suelen tener soluciones innovadoras a problemas no resueltos anteriormente, o bien, ofrecer mejores resultados con un nivel de precisin o duracin mayor. Hablar de un producto a base de nanotecnologa, es hablar de soluciones inteligentes. Expertos en economa y negocios ya lo han declarado en fechas anteriores; las cifras alrededor del mundo en inversin por esta industria, los nuevos centros de investigacin, planes de estudio, institutos, etc., son slo una muestra del impulso que da a da crece. En la actualidad, ya son diversos los nano-productos tanto en tiendas especializadas como en canales ms accesibles y la misma publicidad cotidiana

1.3. DEFINICIN Y CLASIFICACIN DE LOS NANOMATERIALES Los nanomateriales son materiales con propiedades morfolgicas ms pequeas que un micrmetro en al menos una dimensin. A pesar del hecho de que no hay consenso sobre el tamao mnimo o mximo de un nanomaterial, algunos autores restringen su tamao de 1 a 100 nm, una definicin lgica situara la nanoescala entre la microescala (1 micrmetro) y la escala atmica/molecular (alrededor de 0.2 nanmetros).

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La idea es sencilla, muchas de las propiedades de los materiales dependen de cmo se comporten los electrones que se mueven en su seno o de cmo estn ordenados los tomos en la materia. En un material nanomtrico, el movimiento de los electrones est muy limitado por las dimensiones del propio material. Adems la proporcin de tomos en la superficie con respecto al interior es con mucho, ms alta que en materiales de tamao ms elevado. Por consiguiente, si se reducen las dimensiones de un material, se modifican sus propiedades y en consecuencia se pueden disear materiales con propiedades a la carta.

La Agencia del Medio Ambiente (EPA) de EUA ha clasificado los nanomateriales actuales en cuatro tipos, a saber:

Basados en carbono Estos nanomateriales estn compuestos mayoritariamente por carbono y suelen adoptar formas como esferas huecas, elipsoides o tubos. Los nanomateriales de carbono con forma elipsoidal o esfrica se conocen como fullerenos, mientras que los cilndricos reciben el nombre de nanotubos. Estas partculas tienen muchas aplicaciones posibles, incluido el desarrollo de recubrimientos y pelculas mejoradas, materiales ms ligeros y resistentes y diversas aplicaciones en el campo de la electrnica.

Basados en metales. Estos nanomateriales incluyen puntos cunticos, nanopartculas de oro y plata y xidos metlicos como el dixido de titanio.

Dendrmeros Estos nanomateriales son polmeros de tamao nanomtrico construidos a partir de unidades ramificadas. La superficie de un dendrmero tiene numerosos extremos de cadena, que se pueden adaptar para desempear funciones qumicas especficas. Esta propiedad se podra utilizar tambin para la catlisis. Adems, debido a que los dendrmeros tridimensionales contienen cavidades interiores en las que se pueden introducir otras molculas, pueden ser tiles para la administracin de frmacos.

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Compuestos Los compuestos combinan las nanopartculas con otras nanopartculas o con materiales de mayor tamao. Las nanopartculas, como arcilla a nanoescala, ya se estn aadiendo a numerosos productos, desde piezas de automviles a materiales de empaquetado, para mejorar sus propiedades mecnicas, trmicas, protectoras, etc.

1.4. ASPECTOS INNOVADORES El aspecto innovador de los materiales carbonosos de escala nanomtrica, fullerenos y nanotubos, reside en que renen las siguientes propiedades:

1. Habilidad para trabajar a escala molecular, tomo a tomo. Esto permite crear grandes estructuras con fundamentalmente nueva organizacin molecular.

2. Son materiales de "base", utilizados para la sntesis de nanoestructuras va autoensamblado.

3. Propiedades y simetra nicas que determinan sus potenciales aplicaciones en campos que van desde la electrnica, formacin de compositos, almacenamiento de energa, sensores o biomedicina

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CAPTULO 2 NANOMATERIALES BASADOS EN CARBONO


El carbono es el elemento qumico ms estudiado. Resulta fundamental en biologa y medicina, pero tambin en la produccin de energa y la conservacin del medio. A travs de sus compuestos, forma parte de numerosos materiales de gran importancia en nuestra vida cotidiana.

La sntesis del carbono en las estrellas constituye una etapa bsica del ciclo por el cual se forman muchos otros tomos. Durante largo tiempo se consider que el carbono puro, a temperatura y presin ambientes, exista en forma de dos tipos de materiales: el grafito, que utilizamos en las minas de los lpices, constituido por lminas apiladas fciles de separar, y el diamante, de estructura cbica cristalina. Se sabe que el grafito es ligeramente ms estable que el diamante. No es frecuente que existan materiales con caractersticas muy distintas formados por el mismo elemento qumico. Resulta por ello bastante sorprendente que la investigacin cientfica durante el ltimo tercio del siglo XX y los aos que llevamos del XXI haya descubierto an ms formas de carbono en la naturaleza. En los aos setenta del siglo pasado se estudiaron los compuestos intercalares de grafito. Constan de lminas muy finas de grafito, que pueden ser superconductoras, entre capas de otros materiales. Tambin en los setenta se estudiaron de forma intensiva polmeros como el poliacetileno, que puede considerarse una cadena muy larga de tomos de carbono, con algunos enlaces saturados con hidrgeno. En los aos ochenta se descubri, en el espacio interestelar, el fullereno, una molcula de sesenta tomos de carbono (C60) y con forma de baln de ftbol, figura 2.1. Se sintetizaron molculas de carbono parecidas de mayor tamao.

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Figura 2.1. Fullerenos en el espacio exterior

En los noventa se descubrieron los nanotubos de carbono, lminas muy finas de grafito enrolladas en forma de tubo. Finalmente, a principios del presente siglo, se demostr que podan aislarse y manipularse lminas de grafito con un espesor de un solo tomo: el grafeno.

Figura 2.2. El verstil carbono

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2.1. FULLERENOS Los fullerenos (a veces escrito fulerenos) son la tercera forma ms estable del carbono, tras el diamante y el grafito. El primer fullereno se descubri en 1985 y se han vuelto populares entre los qumicos, tanto por su belleza estructural como por su versatilidad para la sntesis de nuevos compuestos, ya que se presentan en forma de esferas, elipsoides o cilindros. Los fullerenos esfricos reciben a menudo el nombre de buckyesferas y los cilndricos el de buckytubos o nanotubos. Reciben este nombre de Buckminster Fuller, que emple con xito la cpula geodsica en la arquitectura.

El hallazgo casual del fullereno se produjo al irradiar un disco de grafito con un lser y mezclar el vapor de carbono resultante mediante una corriente de helio. Cuando se examin el residuo cristalizado, se encontraron molculas constituidas por 60 tomos de carbono. Intuyendo que estas molculas tenan una forma semejante a la cpula geodsica construida con motivo de una Exposicin Universal en Montreal en 1967 por el arquitecto Buckminster Fuller, fueron nombradas como Buckminsterfullerenos o ms comunmente como fullerenos

Hasta el siglo XX, el grafito y el diamante eran las nicas formas alotrpicas conocidas del carbono. En experimentos de espectroscopa molecular, se observaron picos que correspondan a molculas con una masa molecular exacta de 60, 70 o ms tomos de carbono. Harold Kroto, de la Universidad de Sussex, James Heath, Sean O'Brien, Robert Curl y Richard Smalley, de la Universidad de Rice, descubrieron el C60 y otros fullerenos en 1985, en un experimento que consisti en hacer incidir un rayo lser sobre un trozo de grafito. Ellos esperaban efectivamente descubrir nuevos altropos del carbono, pero suponan que seran molculas largas, en lugar de las formas esfricas y cilndricas que encontraron. A Kroto, Curl y a Smalley se le concedi el premio Nobel de Qumica en 1996, por su colaboracin en el descubrimiento de esta clase de compuestos. El C60 y otros fullerenos fueron ms adelante observados fuera del laboratorio (ej. en el holln de una vela). Hacia el ao 1991, era relativamente fcil producir unos cuantos gramos de polvo de fullereno usando las tcnicas de Donald Huffman y Wolfgang Krtschmer.

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La purificacin del fullereno era un desafo para los qumicos hasta hace poco cuando un equipo de investigadores espaoles desarroll un nuevo proceso de obtencin. Los fullerenos endodricos han incorporado, entre los tomos de la red, iones u otras molculas ms pequeas.

El fullereno es un reactivo habitual en muchas reacciones orgnicas como por ejemplo en la reaccin de Bingel, descubierta en 1993.

2.1.1. Propiedades A comienzos del siglo XXI, las propiedades qumicas y fsicas de fullerenos todava estn bajo intenso estudio, en laboratorios de investigacin pura y aplicada. En abril de 2003, se estaba estudiando el potencial uso medicinal de los fullerenos, fijando antibiticos especficos en su estructura para atacar bacterias resistentes y ciertas clulas cancergenas, tales como el melanoma.

Los fullerenos no son muy reactivos debido a la estabilidad de los enlaces tipo grafito, y son tambin muy poco solubles en la mayora de disolventes. Entre los disolventes comunes para los fullerenos se incluyen el tolueno y el disulfuro de carbono. Las disoluciones de buckminsterfullereno puro tienen un color prpura intenso. El fullereno es la nica forma alotrpica del carbono que puede ser disuelta. Los investigadores han podido aumentar su reactividad uniendo grupos activos a las superficies de los fullerenos. El buckminsterfullereno no presenta "superaromaticidad", es decir, los electrones de los anillos hexagonales no pueden deslocalizar en la molcula entera.

Se pueden atrapar otros tomos dentro de los fullerenos; de hecho existen evidencias de ello gracias al anlisis del gas noble conservado en estas condiciones tras el impacto de un meteorito a finales del periodo Prmico. En el campo de la nanotecnologa, la resistencia trmica y la superconductividad son algunas de las caractersticas ms profundamente estudiadas.

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2.1.2. Distintas variaciones de fullerenos Desde el descubrimiento de los fullerenos en 1985, las variaciones estructurales de los fullerenos han evolucionado mucho ms all de los distintos grupos de ellos mismos (CXX). Ejemplos de fullerenos incluye:

Buckyball fullerenos: El miembro ms pequeo es el C20. Otros ejemplos incluyen C26, C36, C50, C70, C72, C76, C80, C82, C84 y C60; este ultimo siendo el ms comn del grupo y tambin conocido como Buckminsterfullerene C60. XX nmero arraigado a la letra C constituye el nmero de atomos de carbono presente.

Nanotubos Megatubos Polimeros Nano"Cebollas" Vinculados "bola y cadena" dmeros Anillos fullerenos Grafeno

El Buckminsterfullereno o fullereno de C60 El fullereno ms conocido es el buckminsterfullereno. Se trata de un fullereno formado por 60 tomos de carbono (C60), en el que ninguno de los pentgonos que lo componen comparten un borde; si los pentgonos tienen una arista en comn, la estructura estar desestabilizada (vase pentaleno). La estructura de C60 es la de una figura geomtrica truncada y se asemeja a un baln de ftbol (domo geodsico), constituido por 20 hexgonos y 12 pentgonos, con un tomo de carbono en cada una de las esquinas de los hexgonos y un enlace a lo largo de cada arista, figura 2.3.

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Figura 2.3. Fullereno C60

Molcula C36 Stickyball Los fsicos Charles Piskoti y Alex Zettl, junto con el qumico Jeff Yarger de la Universidad de California, Berkeley; reportaron en la edicin Naturaleza de junio 25,1998 que pudieron aislar una esfera de fullereno con slo 36 tomos de carbono, figura 2.4. Este descubrimiento fue examinado por Robert F. Service en la publicacin CIENCIA del 26 de junio de 1998 (VOL . 280), el cual escribi un artculo titulado "Nuevos fullerenos redondos de la Familia"

Curt Suplee del diario Washington Post del lunes 29 de junio de 1998 (Pg. A03), escribi sobre "36 tomos adhesivos que podran dar un futuro muy brillante al carbono". El reporte de R.F.Service observa que pruebas desarrolladas al nuevo fullereno demostraron que es mucho ms reactivo qumicamente que su primo grande C60, lo que podra hacerlo transformarse en todo, desde superconductores de alta temperatura hasta materiales de alta resistencia.

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Figura 2.4. Fullereno C36 El C36 es inestable para empezar, de ah su apodo de "stickyball". Debido a su capacidad para enlazarse con otros tomos, la molcula C36 podra producir nuevas sustancias estables por medio de su inusual estructura, resultando en tiles propiedades pticas y electrnicas. Entre las propiedades alcanzables puede ser la superconductividad. Zettl opino que en contraste con la molcula C60 la C36 en teora sugiere que la molcula ms pequea ", debe ser an mejor en un superconductor de temperatura." Zettl tambin especul que C36 podra "ser interesante por razones mdicas." Por ejemplo, podra ser capaz de extraer toxinas del torrente sanguneo. Los Buckyballs son buenos en robo de compuestos llamados "radicales libres" que impiden la capacidad de auto-regeneracin en clulas. Pero el problema es, Zettl seal, "usted no puede extraerlas del cuerpo" una vez que se ha llenado el buckyball de cosas desagradables. Sin embargo, el tamao ms pequeo de C36 "podra ser una ventaja real."

Resumen publicado por el laboratorio Berkeley en relacin a la molcula C36 Investigadores del laboratorio Berkeley, Alex Zettl, Steven Louie, Marvin Cohen y colegas, han sintetizado y aislado fullerenos C36 para el diseo de nuevos materiales. C36 es qumicamente ms reactivo que C60 debido a su mayor porcentaje de miembros de 5 anillos, por lo que forma

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una gran variedad de compuestos estables. Por ejemplo, los fullerenos C36 pueden ser recubiertos con otros elementos, tales como F o Cl, para desarrollar buckyballs con propiedades similares al tefln.

Los investigadores tambin han producido un fullereno slido C36; la primera vez que ha sido sintetizado un fullereno ms pequeo al C60. Las molculas en estado slido que pueden formarse en diferentes estructuras, se unen por enlace covalente formando un slido polimerizado. Estos slidos, (fulleritas de puro carbono C36), se espera posean altas temperaturas de transicin de superconductividad. Adems cuando algunos de los tomos de carbono se sustituyen por otros elementos como el nitrgeno, fusiones selectas se acortaran y la temperaturas de transicin de superconductividad se espera que aumentar an ms.

Las numerosas posibilidades para los materiales diseados a partir de fullerenos C36 incluyen: Molculas C36 halogenadas para lubricantes; materiales C36 para captura de marcadores radioactivos en imgenes mdicas; pelculas de molculas C36 con enlace covalente para catalizar reacciones qumicas; tomos magnticos atrapados dentro de fullerenos C36 en enlace covalente, para dispositivos de grabacin. Materiales basados en C36 pueden ser usados tambin para los detectores de infrarrojos, otros medios pticos y aplicaciones electrnicas.

Aplicaciones tecnolgicas -Lubricantes -Superconductores -Imgenes Mdicas -Catlisis qumica -Dispositivos de Grabacin

Ventajas de la molcula C36


Mayor reactividad qumica que la molcula C60. Esto significa ms compuestos tiles. Altas temperaturas de transicin de superconductividad

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Otros fullerenos El fullereno C20 es el ms pequeo de todos, no tiene hexgonos, slo 12 pentgonos, mientras que el C70, tiene 12 pentgonos al igual que el buckminsterfullereno, pero tiene ms hexgonos, y su forma en este caso se asemeja un baln de rugby. Un nanotubo es una sustancia integrada por fullerenos polimerizados, en los que los tomos de carbono a partir de un determinado punto enlazan con los tomos de carbono de otro fullereno.

Figura 2.5. Fullereno C20 2.1.3. Aplicacin actual Una aplicacin actual es el uso del fullereno C60 en la fabricacin del aceite TECHNOS C60 5W40 (En Europa, precio por unidad: 10.56 Impuesto incluido)

Figura 2.6. Aceite Bardahl Technos C60 con partculas de fullereno C60 La frmula exclusiva antifriccin BARDAHL POLAR PLUS - FULLERENE proporciona una capa triple de proteccin:

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Una pelcula de lubricante, una zona de molculas polares ms las molculas fullereno C60 como mecanismo de proteccin final, figura 2.7.

Figura 2.7. Capa triple de proteccin sobre el metal

Y acta de la manera siguiente: La frmula POLAR PLUS forma una pelcula molecular lubricante que, fijndose qumicamente sobre el metal, crea una barrera de proteccin permanente reduciendo drsticamente la friccin sobre las partes del motor. La molcula FULLERENE C60 acta como nanorodamientos, interponindose entre las partes metlicas, reduciendo la friccin y aumentando la potencia del motor. El FULLERENE C60 adicionado a la FORMULA POLAR PLUS asegura prestaciones netamente superiores respecto a los lubricantes convencionales.

Sus principales propiedades son: Lubricante de rendimiento superior para motores diesel y gasolina de ultima generacin equipados con sistemas post tratamiento de los gases, que requieran lubricante LOW ASH (bajo contenido en cenizas) Gracias a su exclusiva tecnologa, BARDAHL presenta un lubricante FUEL ECONOMY y alta viscosidad HTHS.

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Este producto garantiza prestaciones excepcionales en trminos de proteccin anti-friccin y anti-desgaste, una alta fluidez del lubricante incluso en condiciones de muy baja temperatura as como una excepcional estabilidad de la viscosidad con variaciones de temperatura. Tecnologa LOW ASH por su bajo contenido de cenizas sulfatadas, fsforo y sulfuro. Idneo para aplicaciones deportivas, gracias a la FORMULA BARDAHL POLAR PLUS FULLERENE, que incrementa el rendimiento del motor preservndolo del desgaste y la corrosin. TECHNOS C60 garantiza una mayor longevidad y una mxima proteccin a todos los rganos mecnicos del motor.

2.1.4. Posibles riesgos Considerando la reactividad de los fullerenos, stos se tornan potencialmente txicos sobre todo si se toma en cuenta que son materiales lipoflicos que tienden a ser almacenados por los organismos en zonas de tejidos grasos. De ah que Eva Oberdorster (2004) haya corroborado que los fullerenos como el C60 pueden inducir un estrs oxidante en los cerebros de los peces rbalo. Ms aun, Lovern y Klaper (2006) sugieren un considerable grado de mortalidad del Daphnia Magna (un diminuto crustceo, popular alimento para peces de acuario, y usualmente utilizado por su sensibilidad en estudios de ecotoxicolgicos) cuando son expuestos a nanopartculas de dixido de titanio (TiO2) y al fullereno C60. Otros estudios han sealado que, adems de que ciertos nanomateriales podran ser efectivos como agentes bactericidas tanto para bacterias positivas como negativas en un cultivo dado, en particular los fullerenos del tipo C60 podran potencialmente inhibir de modo importante el crecimiento y la respiracin de los microbios (EPA 2005).

2.2. NANOTUBOS En qumica, se denominan nanotubos a estructuras tubulares cuyo dimetro es del orden del nanmetro (nm). Existen nanotubos de muchos materiales, tales como silicio o nitruro de boro, pero generalmente el trmino se aplica a los nanotubos de carbono o CNTs (Carbon Nanotubes), figura 2.8.

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Figura 2.8. Nanotubos de carbono

Los nanotubos de carbono son una forma alotrpica del carbono, como el diamante, el grafito o los fullerenos. Su estructura puede considerarse procedente de una lmina de grafito enrollada sobre s misma. Dependiendo del grado de enrollamiento y la manera como se conforma la lmina original, el resultado puede llevar a nanotubos de distinto dimetro y geometra interna.

Los nanotubos conformados como si las esquinas de un folio se uniesen por sus extremos formando un canuto, se denominan nanotubos monocapa, o SWNTs (Single-Walled Nanotubes) Existen tambin nanotubos cuya estructura se asemeja a la de una serie de tubos concntricos, incluidos unos dentro de otros a modo de "muecas matriuska" y lgicamente de grosores crecientes desde el centro a la periferia. Estos ltimos son los nanotubos multicapa o MWNTs (Multi-walled Nanotubes). Se conocen derivados en los que el tubo est cerrado por media esfera de fullereno, y otros que no estn cerrados.

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a)

b)

Figura 2.9. a) nanotubos monocapa b) Nanotubos multicapa

Los nanotubos estn siendo estudiados activamente, como los fullerenos por su inters fundamental para la qumica y por sus aplicaciones tecnolgicas. Es, por ejemplo, la primera sustancia conocida por la humanidad capaz de sustentar indefinidamente su propio peso, una condicin necesaria para la construccin de un ascensor espacial.

2.2.1. Descubrimiento 1889. El primer antecedente descrito sobre la produccin de filamentos carbonosos a partir de vapor se debe a Hugues y Chambers, que patentaron en EE.UU un procedimiento para la fabricacin de filamentos de carbono utilizando como gases precursores hidrgeno y metano en un crisol de hierro.

En 1952 y L. V. Radushkevich y V. M. Lukyanovich, publicaron imgenes claras de 50 tubos de carbono de dimetro nanomtrico en el diario oficial de qumica fsica en la Unin Sovitica. Este descubrimiento fue en gran medida inadvertido, ya que el artculo fue publicado en idioma ruso, los cientficos occidentales y el acceso a la prensa sovitica, fue hecho casi imposible durante la guerra fra. Es probable que los nanotubos de carbono se produjeran antes de esta fecha, pero fue la invencin del microscopio de transmisin de electrones o TEM

(Transmission electron microscopy), quien permiti la visualizacin directa de estas estructuras.

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1953. Con el desarrollo del microscopio electrnico, Davis, Slawson y Rugby describen la produccin unos filamentos entre 100 y 200 nm, de forma helicoidal, a partir de la desproporcin de CO catalizada por hierro a 450C, permaneciendo ste en la punta de los filamentos. A la vez que los filamentos, se producan tambin carbono amorfo y carburos de hierro.

1958. Hillert y Lange realizan una exhaustiva caracterizacin estructural de estos filamentos, corroborando la presencia de una partcula metlica en la punta. Los dimetros de estos filamentos oscilaban entre 10 y 100 nm y posean una estructura altamente graftica.

1970s. En esta dcada comienza a estudiarse de forma exhaustiva la generacin de filamentos de carbono por procesos catalticos, a partir de distintos precursores (hidrocarburos o CO) y usando como catalizadores diversos metales (Fe, Co, Ni, etc.). Caben destacar dos grupos principales de trabajo: El grupo de RTK Baker, del Departamento de Energa Atmica Britnico, que siempre trabaj a escala de laboratorio. Principalmente utilizaron mezclas de acetileno e hidrgeno y catalizadores de diferentes metales (Ni, Co, Fe, Cr). Inicialmente trabajaron con nanopartculas de Ni soportadas, las cuales deban estar en estado elemental para ser activas, y propusieron un modelo de crecimiento, en el que el hidrocarburo difunda a travs de la partcula metlica debido a un gradiente de temperatura, condensando carbono en la parte posterior. Este grupo defini estos materiales como filamentos de carbono (para diferenciarlos de las fibras).

Los nanotubos de carbono se han producido y observado bajo una variedad de condiciones desde antes de 1991. Un documento de Oberlin, Endo, y Koyama publicado en 1976, muestra claramente las fibras huecas de carbono a escala nanomtrica, utilizando una tcnica de crecimiento por vapor o CVD (Chemical Vapor Deposition). Adems, los autores mostraron una imagen TEM de un compuesto de nanotubos de una sola pared de grafito. Posteriormente, Endo se refirio a esta imagen como un nanotubo de pared simple o monocapa (SWNT).

Adems, en 1979, John Abrahamson present pruebas de nanotubos de carbono en la 14 conferencia bienal de carbono en la universidad estatal de Pennsylvania. El documento de la conferencia, describe los nanotubos de carbono como las fibras de carbono que se producen de
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nodos del mismo compuesto, durante una descarga por arco. Se plante la caracterizacin de estas fibras, tanto como la hiptesis para su crecimiento en una atmsfera de nitrgeno a baja presin.

En 1981 un grupo de cientficos soviticos public los resultados de la estructura qumica y caracterizacin de las nanopartculas de carbono, producido por una desproporcin termocataltica de monxido de carbono. Usando imgenes TEM y patrones de XRD, los autores sugirieron que sus "cristales tubulares de carbono multicapa, fueron formados mediante el enrollamiento de capas de grafito en forma de cilindros. Adems, ellos especularon que durante el proceso de enrollamiento de capas de carbono en un cilindro, son posibles muchos arreglos diferentes de grafito en forma de redes hexagonales. Se platearon dos posibilidades de estas distribuciones: En forma circular (nanotubo silln) y en forma espiral, helicoidal (tubo quiral).

En 1987, le fue entregada una patente de los EE.UU. a Howard G. Tennent de Hyperion Catlisis, por la produccin de fibrillas discretas cilndricas de carbono", con un dimetro de entre 3.5 y alrededor de 70 nanmetros, longitud 10 el dimetro, un orden exterior de la regin de mltiples capas esencialmente continuas de tomos de carbono ordenados, y un distinto ncleo interno... En el ao 2006 un artculo escrito por Marc Monthioux y Vladimir Kuznetsov en el Carbon Journal, describe el interesante y a menudo errneo origen de los nanotubos de carbono. Un elevado porcentaje de universitarios y de literatura popular, atribuye el descubrimiento de tubos huecos de carbono compuestos de grafito a Sumio Iijima de NEC en 1991.

El descubrimiento de Iijima de los nanotubos de carbono en el material insoluble de varillas de grafito quemadas por mtodo de arco, cre la "revolucin investigativa" que est ahora asociada con nanotubos de carbono. Los estudios de nanotubos de carbono, se aceleraron enormemente despus de los descubrimientos independientes hechos por Bethune de IBM y Iijima de NEC; en nanotubos de carbono de pared simple y mtodos especficamente para la produccin de estos, mediante la adicin de catlisis por transicin metlica al carbono en una descarga por arco. La tcnica de descarga por arco era bien conocida, por producir el afamado Buckminster fullereno a escala preparativa. Esos resultados parecieron ampliar la carrera de descubrimientos accidentales de fullerenos.
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2.2.2. Mtodos de produccin Deposicin qumica en fase de vapor (CVD) Mtodo del sustrato Desarrollada por Morinubo Endo, de la Universidad de Shinshu en Nagano. Se coloca un sustrato en un horno, se calienta a 600 C y lentamente se aade metano, gas, liberando tomos de carbono, que se pueden recombinar en forma de nanotubos, figura 2.10.

Figura 2.10. Esquema de un reactor CVD para la sntesis de nanotubos

Fase primera.- Preparacin de los catalizadores: Se dispersan nanopartculas de un metal de transicin sobre un substrato. Dado que el elemento activo es el metal en estado elemental, es necesario un tratamiento de reduccin con hidrgeno para inducir la nucleacin de partculas catalticas en el sustrato. A partir de este momento el catalizador ha de estar ya en todo momento en atmsfera controlada libre de aire

Fase segunda: Crecimiento de los nanotubos: Se introduce en el sistema la fuente de carbono para producir el crecimiento de los nanotubos. Las temperaturas utilizadas para la sntesis de nanotubos por CVD se hallan generalmente comprendidas entre 650 y 900C. Suele emplearse un reactor tubular, introducido en un horno elctrico, para llevar a cabo ambas etapas, pasando de una a otra mediante los flujos de gases y las temperaturas. Durante la etapa de crecimiento de nanotubos, suele seguir utilizndose hidrgeno como gas portador ya que este inhibe la formacin de carbono amorfo.

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Cuando se desea producir VGCF engordadas, suele realizarse una tercera etapa de engrosamiento, donde se disminuye la relacin de hidrgeno y se incrementa la temperatura para favorecer el craqueo. El mtodo del sustrato es verstil y permite obtener los distintos tipos de filamentos con alta selectividad. Sin embargo, al ser un proceso discontinuo que requiere de unos tiempos de residencia elevadsimos, las cantidades a producir son muy pequeas, por lo que los costes son elevadsimos.

De los mtodos desarrollados para la sntesis de nanotubos, la tcnica CVD se muestra la ms prometedora para la escala industrial en trminos de relacin precio/unidad. Hay ventajas adicionales para la sntesis de nanotubos por CVD. De los diferentes mtodos de obtencin de nanotubos, CVD es la nica tcnica capaz de lograr un crecimiento directamente sobre un sustrato determinado. Sin embargo, en las dems tcnicas, los nanotubos deben ser recopilados posteriormente. Los lugares de crecimiento son controlables por deposicin cuidadosa de un catalizador. Adems no hay otros mtodos de crecimiento, por ahora, que se hayan desarrollado para producir nanotubos alineados verticalmente.

Sus caractersticas son:


Rendimiento normal: de 20 a casi 100 por cien. Ventajas: la tcnica de CVD es el ms sencillo de los tres mtodos para su aplicacin a escala industrial. Podra emplearse para fabricar nanotubos largos, necesarios en las fibras empleadas en materiales compuestos.

Limitaciones: Los nanotubos fabricados as suelen ser de pared mltiple y a veces estn plagados de defectos. De ah que los tubos tengan slo una dcima de la resistencia a la traccin respecto a los fabricados por la descarga de arco.

Mtodo del Catalizador Flotante. Este mtodo fue desarrollado en la dcada de 1980 por los grupos de Endo y Tibbetts para la produccin de VGCF. Hoy en da, es una forma vlida de la obtencin de nanotubos, nanofibras o VGCF, aunque el control de lo que ocurre es bastante ms complicado que en el mtodo del sustrato. La idea de este mtodo es producir de forma continua, en un nico proceso continuo,
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los nanofilamentos catalticos, introduciendo en el reactor sus reactivos. Por lo tanto, todas las etapas descritas en el mtodo del sustrato (preparacin del catalizador, generacin de nanopartculas de metal elemental, crecimiento de nanofilamentos (y engrosamiento) debe tener lugar en un nico reactor. Como fuente de catalizador suele utilizarse Fe principalmente, y en concreto rgano metlicos de Fe para que la generacin de las nanopartculas metlicas activas sea ms factible. Se utilizan tanto Fe (CO)5 como ferroceno. No se han encontrado en la bibliografa ningn trabajo en el que se obtengan nanofilamentos en catalizador flotante alimentando sales el reactor.

Figura 2.11. Mtodo del catalizador flotante

Para que los volmenes del reactor no sean muy grandes y su diseo sea factible, la reaccin debe tener una cintica razonable, muy superior a la del mtodo del sustrato. Para ello hay que incrementar mucho la temperatura, con la inevitable formacin de holln por craqueo de la fuente de carbono. Para minimizar la formacin de holln, el tiempo de residencia ha de ser muy pequeo, del orden de segundos. Este gran incremento de la cintica se consigue aadiendo una fuente de S (H2S, tiofeno), en cantidades aproximadamente equimolares con el metal. La

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funcin del S no est clara, aunque parece que tiene que ver con la generacin de partcula fundida.

Ablacin Lser La "ablacin lser" es un proceso que consiste en vaporizar un blanco de grafito mediante la radiacin de un pulso lser, en un reactor de alta temperatura y en presencia de un gas inerte, figura 2.12. Los nanotubos se forman cuando el grafito vaporizado entra en contacto con la superficie fra, condensando sobre las paredes del reactor.

Figura 2.12. Esquema del montaje horno-lser

Este procedimiento suele presentar un rendimiento tpico del 70% en peso y produce nanotubos monocapa, con un dimetro que puede controlarse variando la temperatura en el interior del reactor.

Rendimiento normal: Hasta un 70 por ciento. Ventajas: Producen nanotubos de pared nica con una gama de dimetros que se pueden controlar variando la temperatura de reaccin.

Limitaciones: Este mtodo necesita lseres muy costosos.

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Descarga de arco Desde 1991, la presencia de nanotubos se ha podido observar en el holln producido al provocar un arco elctrico entre dos electrodos de grafito, figura 2.13. La corriente tpica para producir dicho arco era de unos 100 A, y paradjicamente lo que se pretenda era producir fullerenos. La primera vez que se produjeron nanotubos de carbono, de forma masiva, fue usando un mtodo similar al anterior, por dos investigadores del Laboratorio de Investigacin Bsica de la compaa NEC.

a)

b)

c)

Figura 2.13. (a) Esquema del aparato para formar CNT por mtodo de arco de descarga) b) Imagenes SEM de H2arc MWNTs como se recogen c) purificado por radiacin IR

En dicho proceso se observ que el carbono contenido en el electrodo negativo sublimaba debido a las altsimas temperaturas producidas por la descarga que provocaban el arco voltaico. Esta tcnica es el mtodo ms importante usado en la sntesis de nanotubos, puesto que fue la primera en la que la produccin de esta forma alotrpica era apreciable.

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La descarga de arco es un tipo de descarga elctrica continua que genera luz y calor muy intensos. Se produce entre dos electrodos enfrentados dentro de una atmsfera de gas inerte a baja presin. Por los electrodos de grafito, se hace pasar una corriente intensa, (cientos de amperes) la cual hace sublimar los tomos de carbono de la superficie de los electrodos, formando un plasma alrededor de estos. En un arco abierto al aire y a presin normal, (una atmsfera) el electrodo positivo alcanza una temperatura de unos 3.000 C.

El rendimiento tpico usando esta tcnica, es del orden del 30% en peso y los productos obtenidos son tanto nanotubos monocapa, como multicapa de una longitud tpica de unas 50 micras. Se puede combinar con el mtodo de purificacin por oxidacin, desarrollado por Ebbesen en 1994, que consiste en el calentamiento de la fullerita extrada despus de la descarga a 1000 K, en una atmsfera de oxgeno durante 30 minutos. Este procedimiento permite evaporar las diferentes clases de fullerenos y dejar los nanotubos aislados. Tambin se emplea para evaporar las paredes ms externas de los nanotubos de tipo multicapa, y tambin para abrir los extremos de los mismos.

Rendimiento normal: Hasta un 30 por ciento en peso. Ventaja: las altas temperaturas y los catalizadores metlicos aadidos a las barras puede producir nanotubos de pared nica y mltiple con pocos defectos estructurales..

Limitaciones: Los tubos tienden a ser cortos (50 micras o menos) y depositarse en formas y tamaos aleatorios.

Electrolisis Es el mtodo menos empleado Los MWNT se forman cunado una corriente pasa entre dos electrodos de grafitos inmersos en sales inicas fundidas Por ejemplo: LiCl a 600 C El material obtenido se compone de MWNTs, partculas metlicas encapsuladas en carbono, carbono amorfo y filamentos de carbono Slo produce MWNTs, con dimetros de 10-20nm, longitud>500nm y slo unas pocas paredes.

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Figura 2.14. Imagen TEM caracterstica de MWNTs obtenidos electroqumicamente

2.2.3. Tipos de nanotubos de carbono y estructuras relacionadas Nanotubos Monocapa La mayora de nanotubos de una sola pared (SWNT) tienen un dimetro de cerca de 1 nanmetro, con una longitud del tubo que pueden ser muchos miles de veces ms. La estructura de un SWNT, puede ser conceptualizado por un envoltorio de un tomo de espesor de la capa de grafito llamado grafeno sin fisuras en un cilindro. La forma en que la hoja de grafeno envuelve, est representado por un par de ndices (n, m), llamado el vector quiral. Los nmeros enteros m y n indican el nmero de vectores unitarios a lo largo de dos direcciones, en el panal de cristal enrejado de grafeno. Si m = 0, los nanotubos se llaman "zigzag". Si n = m, los nanotubos son llamados "silln". En caso contrario, se les llama "quirales".

Figura 2.15. Nanotubos monocapa a) Tipo Zig-zag b) Tipo Silln c) Tipo quiral

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Los nanotubos de pared simple son una muy importante variedad de nanotubos de carbono, ya que presentan importantes propiedades elctricas que no se muestran en las diversas variaciones de tubos multicapa de carbono o (MWNT). Los nanotubos de pared simple son los ms probables candidatos para miniaturizacin de electrnicos ms all de la escala microelectromecnica; la base actual de la electrnica moderna. El bloque de construccin ms bsico de estos sistemas es el cable elctrico, y los SWNTs pueden ser excelentes conductores. Una til aplicacin de SWNTs es en el desarrollo de los primeros transistores intramoleculares de efecto de campo (FETS). La produccin de la primera puerta lgica utilizando SWNT FETS, ha pasado recientemente a ser posible tambin. Para crear una puerta lgica se debe tener ambos, un p-FET y un n-FET; porque los SWNTs son p-FETS cuando se exponen al oxgeno y n-FETS cuando no expuestos al oxgeno, es posible proteger la mitad de SWNTs a una exposicin de oxgeno, mientras se expone la otra mitad al oxgeno. Esto resulta en un nico SWNT que acta como una puerta NO lgica con ambos p y n-tipo de FETS dentro de la misma molcula.

Los nanotubos de pared simple o monocapa son todava muy caros de producir, alrededor de 1,500 dlares por gramo al ao 2000, y el desarrollo de tcnicas ms asequibles de sntesis es vital para el futuro de la nanotecnologa de tubos de carbono. Si los medios ms baratos de sntesis no pueden ser descubiertos, sera financieramente imposible aplicar esta tecnologa a escala comercial. Varios proveedores ofrecen SWNTs producidos por descarga por arco por entre 50-100 dlares por gramo al ao 2007.

2.2.4. Propiedades: 1. Elevada relacin radio/longitud que permite un mejor control de las propiedades unidireccionales de los materiales resultantes; 2. Electrnicamente pueden comportarse como metlico, semimetlico o aislante dependiendo de su dimetro y helicidad. Se ha demostrado su comportamiento electrnico-cuntico monodimensional. Recientes estudios sugieren que podran ser utilizados en pantallas planas por su buena capacidad como emisores de electrones. 3. Elevada fuerza mecnica. Se ha comprobado que tienen mayor resistencia mecnica y mayor flexibilidad que las fibras de carbono.

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4. Sus propiedades pueden modificarse encapsulando metales en su interior llegndose a obtener nanocables elctricos o magnticos, o bien gases, pudiendo ser utilizados para el almacenamiento de hidrgeno o como sistema de separacin de gases.

Tenacidad: Los nanotubos son ahora mismo los elementos con mayor resistencia fsica encontrados sobre la tierra, en trminos de elasticidad, consecuencia del tipo de enlaces covalentes entre los carbonos del nanotubo Los nanotubos de carbono son las fibras ms fuertes que se conocen. Un solo nanotubo perfecto es de 10 a 100 veces ms fuerte que el acero. Por encima de una tensin muy elevada, los nanotubos sufren una deformacin plstica, lo que quiere decir que es una deformacin permanente

Cintica: Los nanotubos multicapa, si se encuentran anidados de forma precisa, pueden desplazarse unos dentro de otros sin apenas friccin. Esta propiedad tiene grandes aplicaciones en la nanotecnologa molecular (colocar en el sitio justo cada tomo)

Figura 2.16. Nanotubos multicapa

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Elctricas: Se puede determinar la naturaleza elctrica de los nanotubos fijndose en sus valores (n,m)

Carcter metlico: Aparte de todo nanotubo del tipo armchair (n=m) , Si n m es un mltiplo de 3, entonces es un nanotubo metlico

Carcter de semiconductor: Todos los dems.

En teora los nanotubos metlicos pueden tener una capacidad elctrica 1000 veces mayor que la de metales como la plata o el cobre.

Trmicas: Todos los nanotubos son buenos conductores trmicos, poseyendo una propiedad especial llamada "conduccin balstica". Se predice que los nanotubos podrn transmitir alrededor de 20 veces ms calor que metales como el cobre.

Transporte unidimensional Debido a sus nanodimensiones, el transporte de los electrones en un nanotubo de carbono se producir de forma cuntica y los electrones slo se podrn propagar a travs del eje del nanotubo. Debido a esta propiedad de transporte especial se suele referirse a los nanotubos de carbono como unidimensionales.

Defectos: Como cualquier material, los nanotubos de carbono pueden tener defectos en su composicin que pueden variar en mayor o medida sus propiedades. Por ejemplo:

Vacos atmicos (vacancias). La inexistencia de tomos en lugares que deban ocupar puede generar un gran descenso en la tenacidad de los nanotubos.

Piedra de Gales: (Stone Wales) Se crea una disposicin especial de tomos de carbono en forma de par heptgono-pentgono (en vez de los habituales hexgonos). Este aparente pequeo cambio puede producir grandes cambios en la tensin de los nanotubos, debido a que su estructura es muy pequea y un pequeo cambio en la cadena de tomos tiene como consecuencia grandes efectos en toda la cadena.

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Las propiedades elctricas tambin se pueden ver afectadas por la presencia de defectos que suelen producir una disminucin de la conductividad del nanotubo aunque tambin se pueden encontrar efectos de tipo magntico. Las propiedades trmicas se ven fuertemente afectadas por los defectos.

En la tabla 2.1 se muestra un resumen de las propiedades ms importantes de los nanotubos. Tabla 2.1. Se muestra un resumen de las propiedades de los nanotubos Propiedad Nanotubos de pared nica Por comparacin con sustancias o elementos
Tamao Densidad Resistencia a la traccin 0.6 a 1.8 nanmetros de dimetro

otras

Elasticidad

Capacidad de transporte de corriente Emisin de campo

Transmisin de Calor

Estabilidad trmica

La litografa de haz electrnico puede crear lneas de 50 nm de ancho. 3 1.33 a 1.40 g/cm El aluminio tiene una densidad de 2.7 g/cm3 45 mil MPa Las aleaciones de acero de alta resistencia se rompen a alrededor de 2 mil MPa Pueden doblarse a grandes ngulos Los metales y las fibras de carbn se y vuelven a su estado original sin fracturan ante similares esfuerzos. dao. Estimada en mil millones de Los alambres de cobre se funden a un amperes por centmetro cuadrado milln de amperes por centmetro cuadrado aproximadamente. Pueden activar fsforos con 1 a 3 Las puntas de molibdeno requieren volts si los electrodos estn campos de 50 a 100 V/m y tienen espaciados una micra tiempos de vida muy limitados. Se predice que es tan alta como El diamante casi puro transmite 3,320 6,000 W por metro por kelvin, a W/mK temperatura ambiente. Estable an a 2,800 C en el vaco, Los alambres metlicos en microchips y 750 C en aire. funden entre 600 y 1000C.

2.2.5. Posibles Aplicaciones Debido al reciente descubrimiento y desarrollo de los nanotubos, cada da se desarrollan nuevas e interesantsimas aplicaciones que podran tener estos compuestos en toda clase de variadas reas de la ciencia y ramas industriales, figura 2.17. Sin embargo, la mayora de estas

aplicaciones se encuentran en un estado muy primitivo, incluso en fase de gestacin, debido justamente a su corta edad, ver tabla 2.2

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a)

b)

Figura 2.17. a) Modelo de transistor CNT vertical. b) Fibras de carbono crecidas por CVD, 1m de dimetro, utilizadas como conectores

Tabla2.2. Posibles aplicaciones y la idea que las ha generado. LA IDEA


Sondas qumicas y genticas. Un microscopio con punta de nanotubo puede localizar una hebra de ADN e identificar los marcadores qumicos que revelan cual de las variables posibles de un gen presenta la hebra "Hebra de ADN" Se ha ensayado una pantalla de nanotubos depositada sobre unos bloques Memoria mecnica de soporte como funcin de dispositivo de memoria binaria, con voltajes "RAM no voltil" que fuerzan el contacto entre tubos (estado "encendido") o su separacin (estado "apagado"). Dos nanotubos, unidos a los electrodos en una barra de vidrio, se abren y Nanopinzas cierran a travs de un cambio de voltaje. Estas pinzas se emplean para aprisionar y mover objetos de 500 nanmetros de tamao. Los nanotubos semiconductores cambian se resistencia de un modo Sensores supersensibles drstico cuando se exponen a lcalis, halgenos y otros gases a temperatura ambiente. Da ah la esperanza en lograr mejores sensores qumicos. Los nanotubos podran almacenar hidrgeno en su interior hueco y Almacenamiento de liberarlo gradualmente en pilas de combustible baratas y eficientes. hidrgeno y iones Albergan tambin iones de litio, que podran llevarnos a pilas de mayor duracin Incrustados en un material compuesto, los nanotubos disfrutan de enorme Materiales de mxima elasticidad y resistencia a la traccin. Podran emplearse en coches que resistencia reboten en un accidente o edificios que oscilen en caso de terremoto en lugar de agrietarse. Microscopio de barrido de Unidos a la punta de un microscopio de sonda de barrido, los nanotubos pueden amplificar la resolucin lateral del instrumento en factor de diez mayor resolucin. "Esta aplicacin esta lista o ms, permitiendo representaciones claras de las protenas y otras molculas. para comercializarse"

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La posibilidad de introducir metales, carburos u xidos metlicos dentro de nanotubos de carbono de multicapas, puede alterar significativamente sus propiedades mecnicas y electrnicas. Algunas de las aplicaciones que tendran lugar al sintetizar nanotubos llenos con ciertos metales seran: 1) Producir dispositivos de alta densidad de almacenamiento de datos utilizando nanotubos llenos con materiales magnticos en su interior, formando as nanoalambres .

2) El uso de nanotubos de carbono como emisores de electrones para pantallas de TV y monitores de computadoras ultra delgados. Sin embargo, para poder emplear de forma comercial los nanotubos de carbono vacos o llenos, es necesario controlar su crecimiento, longitud, dimetro y cristalinidad, as como reducir sus costos de produccin.

Aplicaciones Estructurales Debido a las excelentes propiedades mecnicas de los tubos de carbono, se han propuesto interesantes aplicaciones tan variadas como:

Ropa. Chaquetas militares: que sean muy resistentes y a la vez informen del estado del individuo que las lleva.

Hormign: Para incrementar la resistencia a la tensin. Polietileno: Para aumentar su elasticidad. Equipamiento deportivo: Para aumentar su fuerza y disminuir su peso. Volantes de inercia Puentes

Se han descrito algunos otros usos que casi parecen pertenecer ms a la ciencia ficcin, que al mundo de la materia. como se puede apreciar con el Ascensor Espacial de la figura 2.18

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DEPARTAMENTO DE INGENIERA Diagrama de un ascensor espacial: 1. rbita geoestacionaria, 2. Centro de masas, 3. Contrapeso, 4. Cable, 5. Cabina, 6. Tierra (dibujo sin escala).

Figura 2.18. Los cientficos se proponen lanzar un satlite esttico al espacio a 36,000 kilmetros sobre el ecuador de la Tierra y desde el satlite esttico baja un cable de nanomaterial. Aprovechando este cable, se instalar un ascensor para subir y bajar, de manera que est hecha una nave espacial tipo ascensor.

2.3. GRAFENO, EL MATERIAL QUE VA A REVOLUCIONAR LA TECNOLOGA Es el material de moda, uno de esos descubrimientos que pocas veces suceden en la ciencia, dicen algunos. Sus vastas propiedades prometen dejar una nueva generacin de dispositivos electrnicos decenas de veces ms rpidos, pequeos o incluso plegables. Un mercado de millones se abre para quien apueste fuerte; mientras Asia y EUA se posicionan, Europa estudia la posibilidad de explotar este recurso descubierto en sus fronteras

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Figura 2.19. Las posibilidades del grafeno

En el ao 2004 se descubri el grafeno. Mejor dicho, hace ocho aos se aisl por primera vez. Del grafito, el mismo de las minas del lpiz de su mesa, sali casi por casualidad una fina lmina (tan delgada que tiene un tomo de espesor) con la ayuda de una vulgar cinta aislante. Sin embargo, la ciencia no entiende de casualidades, as que el material se caracteriz, se vieron sus propiedades y aplicaciones. Fibra ptica y computadoras decenas de veces ms rpidas, paneles solares o sensores de todo tipo son algunas de las posibilidades que ofrece de este material fino, resistente, flexible, transparente y superconductor por citar algunos de sus prodigios. Sus padres, Andre Geim y Kostya Novoselov, ganaron el premio Nobel en Fsica en el ao 2010, (figura 2.20) y el pblico, ya desde 2012, empezar a disfrutar de este material.

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Figura 2.20. Los creadores del grafeno

El nombre proviene de grafito + eno. En realidad, la estructura del grafito puede considerarse como una pila de un gran nmero de lminas de grafeno superpuestas. Los enlaces entre las distintas capas de grafeno apiladas se debe a fuerzas de Van der Waals e interacciones entre los orbitales de los tomos de carbono.

Figura 2.21. Estructura de una membrana de grafeno desarrollada por la Universidad de Berkeley

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En el grafeno, la longitud de los enlaces carbono-carbono es de aproximadamente 1.42 . Es el componente estructural bsico de todos los dems elementos grafticos incluyendo el grafito, los nanotubos de carbono y los fulerenos. Esta estructura tambin se puede considerar como una molcula aromtica extremadamente extensa en las dos direcciones del espacio, es decir, sera el caso lmite de una familia de molculas planas de hidrocarburos aromticos policclicos llamada grafenos.

Figura 2.22.Grafito, formado por capas de grafeno que interaccionan dbilmente entre si.

El grafeno es un material bidimensional que cuenta con slo un tomo de grosor. Su estructura laminar plana de grafito est compuesta de tomos de carbono que forman una red hexagonal.

Su apariencia puede parecer frgil y delicada ya que a simple vista el grafeno es como una tela transparente y flexible. Sin embargo, se trata de un material extremadamente resistente que adems sirve de conductor de la electricidad. Cada una de esas capas de carbono, est o no integrada al grafito, es una capa de grafeno y su espesor es tal que un solo gramo bastara para cubrir totalmente un campo de ftbol.

El hallazgo del grafeno fue, sin lugar a dudas, algo sorprendente. Hasta ese momento, tanto la teora como el experimento indicaban que no era posible la existencia de estructuras cristalinas bidimensionales desligadas del cristal volumtrico. Los clculos indicaban que tal estructura sera inestable, y que tendra que colapsar para formar una estructura tridimensional normal.

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A partir del descubrimiento comenz una intensa investigacin acerca de las propiedades del grafeno. Su alta transparencia ptica y gran conductividad elctrica lo hacen un buen candidato para la confeccin de electrodos transparentes, aplicables a dispositivos tales como pantallas de cristal lquido, celdas fotoelctricas orgnicas y diodos orgnicos emisores de luz. Su flexibilidad y alta resistencia mecnica tambin resultan ventajosas en comparacin con las de otros materiales que se utilizan en la microelectrnica. Otra posible aplicacin podra ser la confeccin de ultracondensadores, con una capacidad de almacenar carga elctrica y energa mucho mayores que las de los existentes hasta el momento.

Propiedades Entre las propiedades ms destacadas de este material se incluyen: Algunos cientficos de la Universidad de Ilinois en Michigan aseguran que el grafeno tiene propiedades de autoenfriamiento. Alta conductividad trmica y elctrica. Alta elasticidad y dureza. Resistencia (200 veces mayor que la del acero). El grafeno puede reaccionar qumicamente con otras sustancias para formar compuestos con diferentes propiedades, lo que dota a este material de gran potencial de desarrollo. Soporta la radiacin ionizante. Es muy ligero, como la fibra de carbono, pero ms flexible. Menor efecto Joule; se calienta menos al conducir los electrones. Consume menos electricidad para una misma tarea que el silicio. Genera electricidad al ser alcanzado por la luz.

Un slido futuro Las pruebas han sido llevadas a cabo por Jaffrey Kysar y James Hone, profesores de ingeniera mecnica de la Universidad de Columbia, y consistieron en la medicin de la fuerza que se necesita para romper el grafeno. Para ello tuvieron que utilizar como no poda ser de otro modo diamante, asimismo otra forma alotrpica del carbono y mineral natural de extrema dureza, con un 10 asignado en la clsica escala de dureza de Mohs.

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Figura 2.23. Una malla de grafeno de un tomo de espesor demuestra su resistencia soportando la presin de un punzn de diamante.

Para medir la resistencia del grafeno se hicieron agujeros de un micrmetro de ancho sobre una lmina de silicio y se puso en cada uno de estos una muestra perfecta de grafeno; a continuacin rompi el grafeno con un instrumento puntiagudo hecho de diamante. La tensin que alcanz el grafeno antes de romperse fue de 130 GPa esto es 264 veces mayor a la que soporta la tela de araa. Para darnos una mejor idea de la magnitud de estas propiedades imaginemos que si se tuviera un hilo de tela de araa del grueso de un lpiz se podra detener un avin Boeing 747 en pleno vuelo. Esto coloca al grafeno como el material ms fuerte del mundo.

Sobre esta misma idea, Hone propuso a Technology Review una curiosa analoga. Compar las pruebas realizadas por l y Kysar con poner una cubierta de plstico sobre una taza de caf y medir la fuerza que requerira pinchar esa cubierta con un lapicero.

Pues bien, segn explic Hone, si en lugar de plstico lo que se pusiera sobre la taza de caf fuera una lmina de grafeno, despus situramos encima el lpiz, y en lo alto de ste colocramos un automvil que se sostuviera en equilibrio sobre l, la lmina de grafeno ni se inmutara.

Claro que esto sera muy difcil, no slo por la dificultad de poner un automvil sobre un lapicero, sino porque es extremadamente difcil conseguir una muestra de grafeno perfecto al nivel macrscpico de los lapiceros y las tazas de caf (Slo una muestra minscula puede ser

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perfecta y super-resistente, asegur Hone); pero la comparacin es perfectamente vlida porque sa es proporcionalmente la resistencia del grafeno a nivel microscpico.

2.3.1. Grafeno: entre metal y semiconductor Propiedades electrnicas Los materiales se clasifican en metlicos y aislantes, segn los electrones en su interior puedan desplazarse mediante campos elctricos o no. Esta clasificacin constituy uno de los primeros xitos de la aplicacin de la mecnica cuntica al estudio de los slidos.

La naturaleza ondulatoria de los electrones induce su difraccin por la red cristalina; ello genera regiones prohibidas de energa (brechas), en las que los electrones no se pueden propagar. Slo cuando la brecha de energa no es excesivamente grande (del orden de 1 electronvolt), sta puede superarse bajo condiciones, lo que caracteriza a los materiales semiconductores (vase el recuadro Grafeno, entre metal y semiconductor). El grafeno es un material fuera de lo comn. Sus propiedades electrnicas lo sitan a caballo entre el conjunto de los metales y el de los semiconductores. Puede existir una situacin intermedia entre tener o no el nivel de Fermi (nivel energtico ms alto ocupado) en la brecha que separa las bandas de energa? La respuesta a esta pregunta se encuentra en la sorprendente forma de las bandas del grafeno: en las proximidades del nivel de Fermi, el valle de la banda desocupada de menor energa (banda de conduccin) se halla pegado en un solo punto a la cima de la banda ocupada de mayor energa (banda de valencia).

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Figura 2.24. Las propiedades metlicas o aislantes de un material vienen determinadas por la posicin del nivel de Fermi (eF) y su estructura de bandas electrnicas. El nivel de Fermi corresponde al nivel energtico ms alto ocupado. Los niveles energticos desocupados ms bajos conforman la banda de conduccin (lila); los niveles ocupados de mayor energa, la banda de valencia (fucsia). En los metales, la banda de conduccin y la de valencia se solapan. En los no metales, en cambio, aparece una brecha energtica que dificulta el paso de los electrones de una banda a otra. El grafeno es un material fuera de lo comn. Sus propiedades electrnicas lo sitan a caballo entre los metales y los semiconductores.

2.3.2. Aplicaciones El grafeno conduce la electricidad mejor que muchos materiales metlicos, porque los electrones pueden viajar en lnea recta entre los tomos sin dispersarse. Esto podra significar que unos componentes electrnicos basados en este material seran ms eficientes y consumiran menos electricidad. Un hipottico chip confeccionado con este tipo de transistores sera ms rpido y permitira crear computadoras ms veloces.

El primer transistor de grafeno fue presentado en 2004, pero no funcionaba muy bien al tener prdidas de corriente y no poder pasar a un estado bajo convenientemente. Esto se deba precisamente a que los electrones se movan demasiado bien entre los tomos.

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En marzo de 2007 el profesor Andre Geim y sus colaboradores de la University of Manchester presentaron un transistor hecho con grafeno. El transistor, era ms de cuatro veces ms pequeo que el ms pequeo confeccionado en silicio, adems de ms eficiente. Para su confeccin se utiliz una lmina de grafeno de una dcima de nanometro de espesor, es decir, el espesor de un slo tomo. A diferencia de otros transistores de ese tamao, ste no requera temperaturas criognicas o complejos sistemas de produccin.

Figura 2.25. El transistor monoatmico estaba confeccionado enteramente en una lmina de grafeno. Los elementos centrales son puntos cunticos que permiten a los electrones fluir de uno a uno. Los puntos cunticos estn conectados a una regin ms ancha que funciona como la barrera de los transistores de efecto tnel. Foto: University of Manchester.

En diciembre de 2008, IBM hizo pblico que haban logrado fabricar transistores de grafeno operando a frecuencias del orden de GHz Anteriormente, en ese mismo ao, se haba reportado la construccin de un transistor ultrapequeo (1 tomo de espesor, 10 tomos de ancho). Los transistores son la base de los circuitos integrados y de toda la electrnica moderna.

A lo largo de los aos, los transistores de silicio han ido reduciendo su tamao hasta los 45 nanmetros (nm), tecnologa de fabricacin en la que se basa actualmente Intel y AMD, sta ltima para los chipsets grficos. Esto ha permitido que la Ley de Moore se haya cumplido hasta el momento y que, cada 2 aos, el nmero de transistores en un circuito integrado se haya podido duplicar. De hecho, si se consulta el roadmap de Intel, ya existen previsiones para los 32 nanmetros a corto plazo, e incluso para los 10 nanmetros. Sin embargo, la utilizacin de

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transistores de silicio tiene el lmite mximo en esta cantidad, 10 (nm), tamao a partir del cual el material deja de comportarse de forma estable.

Los nuevos transistores de grafeno trabajarn a temperatura ambiente, condicin imprescindible para poder formar parte de los dispositivos electrnicos modernos. Ahora es necesario descubrir un mtodo prctico de fabricacin, antes de que pueda utilizarse para aplicaciones comerciales. Ahora bien, la tecnologa podr aplicarse a transistores ultra rpidos, dispositivos micromecnicos y sensores de tamao microscpico. Actualmente el proceso de fabricacin de transistores incluye cierto elemento de suerte, lo que provoca que la mitad de los intentos realizados terminen en procesos defectuosos. No obstante, Novoselov destaca que pronto sern capaces de descubrir una metodologa mucho ms eficaz. Segn lo indicado, parece que los chipsets fabricados a partir de grafeno ser de vital importancia durante los prximos aos para la industria tecnolgica.

Sobre la posibilidad de que Silicon Valley se transforme un da en Grafeno Valley o, lo que es lo mismo, que el silicio desaparezca de la produccin de dispositivos electrnicos, los expertos lo tienen claro. 2024 es el horizonte para un posible fin de la nanoelectrnica basada en silicio, cuando el lmite de los siete nanmetros (un nanmetro es una millonsima parte de un metro) de distancia para 10,000 millones de transistores en cada chip se alcanzar (el recalentamiento impedir meter ms). Ms all, uno de los sustitutos es el grafeno El problema del silicio ser la disipacin del calor, pero cuidado, el 99 por ciento de los aparatos se seguirn haciendo en silicio, explica Emilio Lora Tamayo, experto en transistores del Centro Nacional de Microelectrnica.

Uno de los problemas de la monocapa de grafeno es la ausencia de banda prohibida. Es muy buen conductor pero, a diferencia de otros materiales, no tiene banda prohibida, que es la que permite interrumpir del todo el flujo de corriente. Con los transistores monocapa, el apagado no era una operacin cien por cien eficiente. Hasta que se dio con el grafeno bicapa. Los investigadores de la Universidad de Manchester acaban de anunciar nuevos resultados en el estudio del material de dos capas, aunque el problema es que todava no hay un mtodo bueno para crecer este grafeno en grandes proporciones.

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2.4. EL GRAFANO En enero del ao 2010 la revista Science report el descubrimiento del grafano, tambin en la Universidad de Manchester. El grafano posee una estructura monocapa similar a la del grafeno, con la diferencia de que los tomos de carbono, adems de estar enlazados entre s, lo estn tambin a tomos de hidrgeno ubicados a ambos lados de la capa. A diferencia del

grafeno, el grafano no conduce la corriente elctrica. Los enlaces con el hidrogeno amarran los electrones responsables de la buena conductividad elctrica del grafeno, convirtindolo en un aislante. No obstante, el grafano mantiene las buenas propiedades mecnicas de su antecesor: muy buena resistencia mecnica, alta densidad y flexibilidad. Al calentar a una temperatura suficientemente alta el hidrogeno se elimina, y el grafano se convierte de nuevo en grafeno.

En principio, controlando la ubicacin de los tomos de hidrogeno en la malla del grafeno sera posible construir materiales aislantes con regiones intermedias conductoras principio de operacin de infinidad de dispositivos grafano electrnicas-. Pero quizs lo ms importante sea que el descubrimiento del grafano abre las puertas a muchas otras modificaciones. Con el grafeno conductor en un extremo, y el aislante grafano en el otro, no es difcil vislumbrar una gran familia de nuevos materiales que aparecern al sustituir el hidrgeno por tomos de otro tipo. Por ejemplo, en principio parece posible sustituir el hidrgeno, o parte de l, con flor, cuyas posibilidades de enlace con el carbono son similares a las del hidrgeno. As se obtendra un nuevo material con propiedades diferentes al grafeno y al grafano.

Andr Geim y Kostya Novoselov, quienes dirigen el grupo de investigaciones de la Universidad de Manchester, han expresado: La industria moderna de semiconductores utiliza todos los elementos de la tabla peridica, aislantes, semiconductores y metales. Pero Qu tal si un solo material pudiera ser modificado para cubrir el espectro completo necesario en todas las aplicaciones electrnicas? Dada la gran cantidad de investigadores trabajando actualmente en este sentido, es muy posible que tales materiales aparezcan mucho antes de lo que se pudiera imaginar.

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Figura 2.26. Estructura del grafano

Los cientficos observaron que, en el xido de grafeno obtenido mediante la oxidacin de grafito, al ser superpuesto en delgadas lminas permite distribuir el peso que soportan a travs de toda su estructura. Esta caracterstica le confiere una dureza mayor a la de otra famosa estructura basada en el carbono: el diamante. Todas estas caractersticas lo hacen ideal para la construccin de elementos de proteccin del cuerpo humano frente a ataques externos.

Figura 2.27. . Con el xido de grafeno es posible crear lminas tan resistentes como el acero.

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CAPITULO 3 NANOMATERIALES METLICOS

3.1. PUNTOS CUNTICOS La visin futurista de robots de tamao microscpico que patrullan por el torrente sanguneo llevando molculas de frmacos o detectando virus y clulas cancerosas se acerca a la realidad con los puntos cunticos o 'tomos artificiales'. Son nanoestructuras creadas en el laboratorio que ahora empiezan a llegar al mercado y lo hacen por la puerta grande.

Figura 3.1. Visin futurista de los puntos cunticos en la medicina

Los puntos cunticos (qdots o quantum dots en ingls) o tomos artificiales son nanoestructuras creadas en el laboratorio que miden millonsimas de milmetro nanmetros. Inventadas hace casi dos dcadas, tienen un sinfn de aplicaciones en reas tan variadas como las telecomunicaciones, la computacin cuntica, la seguridad o la biomedicina.

En el mundo macroscpico, los puntos cunticos pueden tener el aspecto de una simple pastilla plana, o estar disueltos en un lquido. Nadie sospechara que esa sustancia ha sido construida en el laboratorio partiendo de unos pocos tomos, con tcnicas que manipulan la materia a escalas de nanmetros. A esas dimensiones el material se convierte en una matriz sobre la que han

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crecido estructuras, como pirmides o montaas, formadas por unos pocos cientos o miles de tomos. Esas estructuras son los puntos cunticos.

Lo especial es que, en ellos, los electrones estn obligados a permanecer atrapados, confinados en las tres dimensiones, y eso genera curiosos fenmenos cunticos. En concreto, los electrones se disponen en el punto como en un nico tomo, de ah el apodo tomos artificiales. Y de ah, tambin, el que la materia estructurada en puntos cunticos tenga propiedades que pueden ser controladas a voluntad.

Una de ellas es que, al ser iluminados, los puntos cunticos reemiten luz en una longitud de onda muy especfica y que depende del tamao del punto cuntico. Cuanto ms pequeos sean los puntos, menor es la longitud de onda y ms acusadas las propiedades cunticas de la luz que emiten. El resultado es que se puede disear de antemano un punto cuntico para la longitud de onda que se desee, figura 3.2.

Figura 3.2. Diferentes longitudes de onda producidos por los puntos cunticos

De ese modo, un punto cuntico es una estructura cristalina a nanoescala que puede transformar la luz. El punto cuntico se considera que tiene una mayor flexibilidad que otros materiales fluorescentes, lo que lo hace apropiado para utilizarlo en construcciones a nanoescala de aplicaciones computacionales donde la luz es utilizada para procesar la informacin.

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Figura 3.3. Imagen AFM de nanoislas de Ge autoorganizadas, crecidas sobre Si a 700C. Fuente: Pascual, J.; Mestres, Esta es una propiedad que los laboratorios llevan queriendo aprovechar desde principios de los noventa, "pero slo ahora la tecnologa de fabricacin ha alcanzado un grado de calidad aceptable para las aplicaciones comerciales", seala Tejedor. "Ahora, el campo est en pleno auge". Fernando Briones, del Centro Nacional de Microelectrnica (CNM), del CSIC, lo corrobora: "S, ltimamente hay ya una variada fauna de puntos cunticos. Los hay de muchos tipos, para aplicaciones muy diferentes".

Los puntos cunticos estn hechos de una variedad de diferentes componentes, tales como cadmio selenio (cadmium selenide). La firma Quantum Dots Corp controla un nmero de patentes para la produccin de puntos cunticos (quantum dots). El punto cuntico (Quantum dot) es llamado en ocasiones transistor de un solo electrn (singleelectron-transistor), bit cuntico (quantum bit), o "qubit"; se podra definir como una partcula de materia tan pequea que la adicin de un nico electrn produce cambios en sus propiedades.

El atributo cuntico sirve para recordar que el comportamiento del electrn en tales estructuras debe ser descrito en trminos de la teora cuntica. Los tomos son ejemplos de puntos cunticos. Estructuras hechas de unos pocos cientos de tomos tambin son puntos cunticos (cadmium selenideo, nanocristales de gallium arsenide, clusters), por sus caractersticas se trabaja a escala nanomtrica. La presencia de un nico electrn en tales estructuras puede ser utilizada para almacenar informacin (esta es la explicacin de unos de los nombres alternativos: qubits).

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Un informe de este ao de la compaa Business Communications Company aseguraba que para el 2009, el mercado global de puntos cunticos, contando todas las aplicaciones, superara los 500 millones de dlares (unos 400,64 millones de euros). Hay una aplicacin obvia: la optoelectrnica. Con los puntos cunticos de materiales semiconductores, como arseniuro de indio y fosfuro de indio, se fabrican diodos lser emisores de luz ms eficientes que los usados hoy en lectores de CD, de cdigos de barras y dems. As que se espera que acaben sustituyndolos a corto o medio plazo.

Pero

adems

se

abren

muchas

ms

posibilidades:

en

clulas

fotovoltaicas,

en

telecomunicaciones, en seguridad en billetes o documentos, en los que se embeben puntos cunticos invisibles a simple vista, en criptografa cuntica, o en computacin cuntica, en la que los puntos cunticos proporcionaran las unidades de informacin, los qubits, de las an hipotticas computadoras cunticas de enorme capacidad de clculo. El ao pasado, dos grupos consiguieron demostrar independientemente que es posible crear un vnculo cuntico un entrelazamiento entre dos puntos cunticos, de forma que lo que le ocurra al uno afecte al otro y viceversa, un principio bsico de las computadoras cunticas.

Sin embargo, las aplicaciones que parecen llevar la delantera en cuanto a comercializacin son las de biomedicina. En este caso, los puntos cunticos no estn embebidos en una matriz, sino que son cristales independientes, pero su fundamento y sus propiedades fsicas son las mismas. Xavier Michelet, de la Universidad de California, coautor de una revisin sobre usos de puntos cunticos en biologa publicada en Science, explica por correo electrnico: "Los puntos cunticos emiten luz brillante y muy estable. Con ellos se obtienen imgenes de mucho contraste usando lseres menos potentes, y no existe el temor de que se apaguen". Adems, la longitud de onda tan especfica a la que brillan evita las superposiciones, y permite teir a la vez muchas ms estructuras que con los mtodos de tincin tradicionales.

El primer uso de los puntos cunticos en biologa fue en un embrin de rana, hace pocos aos. Los investigadores envolvieron los puntos cunticos en micelas molculas que forman esferas solubles en agua para poderlos sumergir en un medio hmedo, e inyectaron miles de millones de ellos en embriones de rana; despus, con tcnicas de imagen en vivo pudieron seguir a las clulas fluorescentes y a sus descendientes a medida que se iban diferenciando, durante varios
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das. En 2003, otro grupo obtuvo imgenes de los capilares de un ratn vivo al que se le haban inyectado los puntos cunticos bajo la piel. Las imgenes tenan mil veces ms resolucin que las obtenidas con tcnicas convencionales, hasta el punto de que se detectaba la vibracin de los capilares al ritmo de los latidos cardiacos.

Pero, adems, a los puntos cunticos, que tienen ms o menos el tamao de las protenas, se les puede pegar anticuerpos capaces de reconocer compuestos, clulas o virus. Muchos investigadores planean usarlos como marcadores de clulas cancerosas, a las que se podra seguir a medida que se multiplican o migran. Varios grupos han logrado ya que se adhieran a protenas que flotan en la membrana de la clula receptores. Por ejemplo, el ao pasado un grupo los us para sealar la localizacin de ndulos linfticos durante la propia operacin para eliminarlos en cerdos y ratones. Y en abril de este ao se public el uso de puntos cunticos para detectar el virus respiratorio sincitial apenas una hora despus de que infectara a clulas. Tambin han sido usados en plantas, adheridos a una protena que a su vez se pega al polen.

Se podran, adems, usar los puntos cunticos como transportadores de frmacos hasta clulas especficas, por ejemplo? Responde Michelet: "La idea de los nanorrobots patrullando por la sangre es seductora (o temible, segn el punto de vista), pero an est lejos del estado actual del arte en nanotecnologa. Sin embargo, hace tiempo que se piensa en una sonda molecular multimodal y los puntos cunticos s que pueden ser equipados con funciones suplementarias. Nosotros ya estamos haciendo algo as, poniendo en cada punto cuntico unos pocos pptidos con propiedades de solubilizacin; otros, para evitar que el punto cuntico se adhiera con otros tejidos; otros, para llegar al objetivo deseado... La lista de posibles aadidos al punto cuntico es interminable, y se les podra aadir molculas con accin teraputica".

Otra posibilidad ante la que los bilogos se frotan las manos es la de usar los puntos cunticos como sondas moleculares que penetren dentro de la clula. Sera un campo del todo nuevo. En la tincin de clulas en vivo ya hay mtodos muy buenos y, por tanto, los puntos cunticos son una mejora o un mtodo complementario, pero nunca antes se ha aspirado a "marcar unas pocas protenas, cada una con su punto cuntico, y observarlas en el microscopio mientras realizan sus tareas en la clula", seala Michelet. "Sera como tener una cmara en miniatura dentro de la clula, un gran paso para la biologa celular". Hasta ahora, sin embargo, los intentos en esta
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direccin no han dado buenos resultados porque la mayora de las veces los puntos cunticos acaban "en la maquinaria de reciclado de la clula", pero Michelet cree que es cuestin de tiempo.

Pero antes hay que resolver una cuestin clave: la toxicidad. Los puntos cunticos usados en biologa se hacen con cadmio y otros elementos txicos, pero eso no implica necesariamente que los puntos cunticos deban serlo. "No hay datos an para estimar la toxicidad de los nanocristales", publicaron en Nature Biotechnology los autores del marcaje de los ndulos linfticos. Recabar estos datos no es nada fcil debido a la gran diversidad de puntos cunticos sintetizados por laboratorios que usan mtodos y materiales distintos. Los institutos nacionales de salud estadounidenses han creado un Laboratorio de Caracterizacin en Nanotecnologa que probar las muestras que enven los grupos y decidir si cumplen las normas de toxicidad establecidas por la Food and Drug Administration (FDA) de los Estados Unidos.

3.1.1. Otras Aplicaciones Optoelectrnica. Con los puntos cunticos de materiales semiconductores, como arseniuro de indio y fosfuro de indio, se fabrican diodos lser emisores de luz ms eficientes que los usados hoy en lectores de CD, de cdigos de barras y dems. As que se espera que acaben sustituyndolos a corto o medio plazo.

Biomedicina. En este caso, los puntos cunticos no estn integrados en una matriz, sino que son cristales independientes, pero su fundamento y sus propiedades fsicas son las mismas. Los puntos cunticos emiten luz brillante y muy estable. Con ellos se obtienen imgenes de mucho contraste usando lseres menos potentes, y no existe el temor de que se apaguen. Adems, la longitud de onda tan especfica a la que brillan evita las superposiciones, y permite teir a la vez muchas ms estructuras que con los mtodos de tincin tradicionales.

Paneles solares experimentales. La tercera generacin de clulas fotovoltaicas usa entre otras posibilidades las superficies con puntos cunticos. El rendimiento es mayor

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que las clulas de primera y segunda generacin y su fabricacin es ms barata. Los puntos cunticos son de manufacturacin barata, y pueden hacer su trabajo en combinacin con materiales como conductores polmeros, que tambin son de produccin barata. Un punto polmero cuntico funcionando podra colocar, eventualmente, a la electricidad solar en una posicin econmica igual a la electricidad del carbn. Si esto pudiera hacerse, sera revolucionario. Una clula comercial de punto cuntico solar est an aos de distancia, asumiendo que sea posible. Pero si lo es, ayudara a superar el presente de combustibles fsiles.

Nuevos sistemas de iluminacin con un rendimiento ms eficiente.

3.2. NANOPARTCULAS METLICAS Las nanopartculas son entidades, generalmente de forma esfrica, con dimensiones entre 1 y 100 nm. La obtencin de nanopartculas metlicas estables en solucin ha sido un rea muy activa de investigacin. Las ms comnmente sintetizadas y estudiadas son las de metales nobles: oro, plata, platino y paladio fundamentalmente.

Las nanopartculas de metales nobles y, ms especficamente, las nanopartculas de oro (AuNPs), exhiben unas excelentes propiedades fsicas, qumicas y biolgicas, que son intrnsecas a su tamao nanomtrico. Destacan especialmente sus peculiares e inesperadas propiedades fototrmicas, por las que al ser activadas en presencia de luz lser, desprenden calor, actuando como autnticos nano-calefactores.

La preparacin de nanopartculas metlicas cobr recientemente gran inters debido a las particularidades de sus propiedades pticas, magnticas, elctricas y catalticas. Muchas de estas propiedades y sus posibles aplicaciones son fuertemente influenciadas por el tamao y la forma de las mismas: esferas, barras, discos, prismas, etc. Es por eso que en los ltimos tiempos se desarrollaron distintas tcnicas de preparacin de nanopartculas tendientes a controlar las caractersticas morfolgicas del producto obtenido; estas incluyen mtodos fsicos y qumicos:

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nanosphere lithography (NSL) preparacin en fase vapor, evolucin fotoinducida, reduccin electroqumica , reduccin qumica en medio continuo y micelar,etc.

Figura 3.4. Diversas nanoestructuras conteniendo oro.

3.2.1. Mtodo de sntesis La muestra en forma de disco del material se pega sobre un soporte giratorio, para luego bombardearse con iones de argn, los cuales son disparados desde los caones, por lo que una parte del material es removida de la superficie. Las partculas de metal se dispersan en todas direcciones dentro de la cmara de trabajo del adelgazador por lo que es posible recolectarlas en prcticamente cualquier lugar de la cmara. En la figura 3.5a) se muestra la vista frontal del equipo, en la figura 3.5b) la vista superior de los caones de iones en la cmara de bombardeo inico y en la figura 3.5c) se aprecia el arreglo al interior de la cmara

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Figura 3.5. Desbastador inico. a) Vista frontal del equipo. b) Arreglo del dispositivo en el interior de la cmara de trabajo. c) Vista del dispositivo de bombardeo inico al interior de la cmara

La va ms frecuente de sntesis en disolucin es la reduccin al estado elemental de un in del metal dado en determinadas condiciones. Al comenzar a producirse tomos del metal, se inicia un proceso de aglutinacin progresiva que provocara la precipitacin de macropartculas. Para evitarlo, la reduccin de lleva a cabo en presencia de un agente estabilizador, que al adsorberse qumicamente en la superficie de los "clusters" incipientes, evita su excesivo crecimiento, obtenindose una suspensin estable de partculas coloidales.
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Como estabilizadores se emplean generalmente molculas orgnicas con grupos tioles (-SH), dada la gran afinidad qumica de este grupo (base blanda de Pearson) por los metales nobles (cidos blandos). Se han empleado una gran variedad de alcanotioles para derivatizar nanopartculas en disolucin. La posibilidad de obtener suspensiones coloidales estables de partculas metlicas resulta muy prometedora en el campo de la catlisis, pues el rea de contacto aumenta enormemente. Adems, resulta interesante la posibilidad de emplear tioles con grupos funcionales en el otro extremo de la cadena carbonada, con el fin de obtener nanopartculas con propiedades tiles. Con este objetivo se han empleado dendrmeros, oligonucletidos y molculas receptoras capaces de establecer interacciones con sustratos adecuados, entre otras.

Las primeras nanopartculas de oro estables en disolucin fueron reportadas por Brust y colaboradores en 1994. Para ello disearon una reaccin redox bifsica, empleando [AuCl4]como precursor de tomos metlicos y n-dodecanotiol como estabilizador. En este caso, el [AuCl4]- fue transferido de una disolucin acuosa a tolueno empleando bromuro de tetrabutilamonio como agente de transferencia de fase, y reducido con NaBH4 en presencia del tiol. Las nanopartculas obtenidas se caracterizaron mediante Microscopa Electrnica de Transmisin de Alta Resolucin y espectroscopia IR.

La cintica de esta reaccin es muy compleja. Son varios los factores de alta incidencia en el resultado final:

Concentracin del precursor metlico. Concentracin del agente estabilizador. Concentracin del agente reductor. Velocidad de adicin de los reactivos. Temperatura.

Esta variante de sntesis en dos fases fue utilizada por Kimmoon y colaboradores, empleando como estabilizadores dendrmeros con grupos tioles terminales. La topologa y distribucin de tamao de las nanopartculas resultantes fueron examinadas mediante HR-TEM y

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espectroscopia UV-Vis, obtenindose una considerable homogeneidad. Encontraron adems que las nanopartculas eran estables a 50C en disolucin y 160C en fase slida.

3.2.2. Aplicaciones. Un ejemplo de aplicacin de nanopartculas fue el reportado por Astruc y colaboradores, quienes disearon un sensor para iones H2PO4- y HSO4- en disolucin. Para ello derivatizaron nanopartculas de oro con una mezcla de alcanotioles y amidoferrocenilalcanotiol (AFAT) (figura 3.4). Encontraron que el potencial redox del grupo ferrocenilo es lo suficientemente perturbado mediante el sinergismo entre interacciones electrostticas, puentes de hidrgeno y topologa, propios de la nanopartcula modificada, para reconocer la presencia de dichos iones en disolucin.

Figura 3.4. Sensor electroqumico de aniones basado en nanopartculas de oro modificadas con un derivado del ferroceno.

Otra aplicacin analtica fue desarrollada por Hupp y colaboradores, quienes desarrollaron una tcnica colorimtrica para la deteccin de bajas concentraciones de iones de metales pesados en medio acuoso, transparentes en UV-Vis.33 Se incluyen entre ellos metales txicos como mercurio, plomo y cadmio. El mtodo se basa en la adicin de nanopartculas metlicas,

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funcionalizadas con un receptor selectivo a estos iones, a una disolucin acuosa de sus cationes divalentes.

De este modo, mediante un proceso de quelacin, representado en la figura 3.5, se provocan cambios en el espectro de absorcin de las nanopartculas, que son fcilmente detectables. Como cromforos emplearon nanopartculas de oro derivatizadas con cido 11-

mercaptoundecanoico (13.6 0.4 nm de dimetro, determinado por HR-TEM). El espectro de absorbancia de la disolucin acuosa de estas partculas muestra una intensa banda (l = 256 nm, e = 6108 M-1 cm-1), observndose una coloracin roja. Al adicionar una disolucin de iones Pb2+ (0.19 nM), se observ un corrimiento batocrmico de la banda de absorcin, tomando la disolucin resultante una coloracin azul.

Esta disminucin de la energa de la transicin electrnica fue explicada por la agregacin inducida por la coordinacin de los grupos carboxilato y los iones metlicos. El proceso se revierte adicionando un buen extrayente como el EDTA. Igual resultado se obtuvo para disoluciones de Hg2+ y Cd2+, no as para el caso del Zn2+, lo que puede explicarse por la menor afinidad del grupo carboxlico por estos iones.

Figura 3.5. Sensor colorimtrico de metales pesados divalentes basado en nanopartculas de oro modificadas con cido 11-mercaptoundecanoico.34

3.2.3. Nanopartculas metlicas modificadas con ciclodextrinas. El empleo de receptores moleculares para modificar nanopartculas de oro fue introducido por Kaifer y colaboradores. Los receptores empleados fueron las ciclodextrinas que, como ya se ha dicho, constituyen una familia de oligosacridos cclicos caracterizados por poseer una cavidad

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interior hidrofbica y un exterior hidroflico, por lo que pueden formar complejos de inclusin estables con sustratos adecuados en medio acuoso.

Las ciclodextrinas son modificables qumicamente con relativa facilidad, por lo que la obtencin de sus derivados tiolados no constituye un obstculo prctico. Para la sntesis se sigui el mtodo de Natan, derivatizando las nanopartculas, previamente preparadas, con el derivado pertiolado de la b CD. Se verific la quimiadsorcin del derivado de la b CD mediante los espectros FT-IR y UV-Vis, observndose en este ltimo una banda a 526 nm. Resulta importante destacar que el carcter hidroflico de las molculas del receptor inmovilizado permite la estabilizacin de las nanopartculas en medio acuoso.

Tambin investigaron el efecto de las CDs inmovilizadas sobre las propiedades del coloide de oro. Para ello estudiaron la interaccin de las nanopartculas obtenidas con un derivado del ferroceno, aprovechando que el par sustrato-receptor formado por esta molcula y la b CD ha sido ampliamente estudiado por este y otros grupos.

Concretamente, estudiaron la interaccin con un dmero con dos unidades de ferroceno en los extremos opuestos de la cadena. Observaron que la adicin del dmero a una disolucin acuosa de nanopartculas, provoc un corrimiento batocrmico en la banda de su espectro UV-Vis, seguido de una precipitacin lenta y una disminucin de la absorbancia. Este precipitado fue aislado y analizado, encontrndose que el oro era el componente mayoritario, como era de esperar, y una pequea cantidad de hierro, de residuos de ferroceno.

Esto puede ser explicado satisfactoriamente, teniendo en cuenta que los grupos ferroceno situados en los extremos del dmero pueden ser reconocidos molecularmente por ciclodextrinas de partculas vecinas, formndose complejos de inclusin nanopartcula-dmero (2:1), representado en la figura 3.6. De este modo el dmero acta como conector entre clusters vecinos, provocando la agregacin y precipitacin de estos.

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Figura 3.6. Reconocimiento molecular de dmeros de ferroceno por nanopartculas de oro modificadas con CD.38

Esta experiencia aporta dos ideas importantes: i) demostr que las CDs inmovilizadas en nanopartculas conservan la propiedad de reconocimiento molecular, y ii) sugiere el empleo de estas partculas como matriz para la construccin de agregados supramoleculares, mediante autoensamblaje.

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CAPITULO 4 DENDRMEROS
Las macromolculas sintticas tienen gran versatilidad y bajo costo, por lo que la industria produce ms de 10,000 diferentes materiales para ser usados en diversos productos. Esto gracias al avance cientfico puesto que se ha llegado al punto donde es factible disear una macromolcula con propiedades qumicas y fsicas especficas para una determinada aplicacin. En la actualidad se reconocen bsicamente cuatro grandes clases de arquitecturas macromoleculares: lineal, entrecruzada, ramificada y dendrimrica (Figura 4.1). Dentro de la arquitectura dendrimrica se encuentran entre otros los polmeros hiper-ramificados y los dendrmeros

Figura 4.1. . Dendrmero y su unidad elemental el Dendrn.

Un dendrmero es una macromolcula tridimensional de construccin arborescente. Los dendrmeros forman parte de los polmeros, pero su diferencia radica en que la distribucin de las molculas que constituyen a los polmeros lineales es probabilstica, en tanto que en el caso de los dendrmeros, se tiene una estructura qumica precisa, donde los enlaces qumicos entre los tomos pueden ser descritos con exactitud. Las macromolculas dendrimricas presentan una forma de crecimiento generacional, G0, G1, G2.

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La introduccin de ramificaciones a materiales polimricos se ha convertido en un tema de inters y actividad en aos recientes (Frchet, 1994). Este inters se debe al deseo de manipular la estructura bsica para descubrir nuevas propiedades fsicas, qumicas y mecnicas. Los polmeros hiper-ramificados y los dendrmeros representan una nueva clase de molculas con propiedades diferentes a las lineales, y ocupan un campo aparte en el rea de la qumica de los polmeros. Los polmeros hiper-ramificados y los dendrmeros se caracterizan por tener un gran nmero de puntos de ramificacin con numerosos grupos terminales, sin embargo un polmero hiper-ramificado presenta una distribucin aleatoria en el tamao de las molculas y en su grado de ramificacin, mientras que el dendrmero es una macromolcula bien definida con una ramificacin perfecta. Esta diferencia estructural tiene su origen en el hecho de que los polmeros hiper-ramificados se preparan por una polimerizacin de un monmero AB2 en un solo paso mientras que la macromolcula dendrimrica se prepara por mtodos laboriosos empleando la sntesis orgnica convencional (Tomalia, 1990).

4.1. PROPIEDADES Entre las propiedades ms importantes de los dendrmeros, junto con su polidispersidad cercana a 1, se encuentran las siguientes: a) Baja temperatura de transicin vtrea. b) Baja viscosidad intrnseca. c) Alta solubilidad. d) Capacidad de formar sistemas tipo husped-anfitrin. Los dendrmeros tienen la propiedad de formar complejos husped-anfitrin, donde la macromolcula dendrimrica es capaz de actuar como un sistema anfitrin que puede dar cabida a diferentes molculas en nmero y tamao (Cruz-Morales and Guadarrama, 2005). Los sistemas husped-anfitrin se basan en el proceso llamado reconocimiento molecular (Figura 4.2) que se define como sigue: Es un proceso que se define por la energa y la informacin involucrada en el enlace y seleccin de sustratos por un receptor dado. (SotoCastro and Guadarrama, 2004).

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Figura 4.2. Husped-anfitrin. Porfirina (Anderson, 1995).

4.2. SNTESIS Y CARACTERIZACIN Los mtodos sintticos para la preparacin de dendrmeros se conocen como mtodos iterativos de sntesis. Existen dos rutas sintticas: convergente (Hawker, 1990) y divergente (Tomalia and Newcome, 1995). En el mtodo convergente el dendrmero se construye acoplando entidades dendrimricas en un ncleo multifuncional (hacia dentro).

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Figura 4.3. Crecimiento del dendrmero

En el mtodo divergente, el dendrmero se construye del ncleo hacia la periferia partiendo de un ncleo multifuncional. (Cruz and Guadarrama, 2004). En este mtodo el crecimiento est restringido a cierto lmite de generaciones ya que, conforme aumenta el peso molecular, aumenta la funcionalidad en la periferia y por lo tanto la probabilidad de que se den imperfecciones en la estructura.

Existe una gran cantidad de dendrmeros sintetizados a partir de ambos mtodos: poliamidas (PAMAM), polipropil-1-amina (DAB-dendr-NH2), polieteres, poliesteres, polialcanos,

polifenilenos, polifenilacetilenos, polisilanos, etc. (Tomalia, 1990).

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La caracterizacin de estas macromolculas va a encaminada a obtener informacin como: estructura qumica, peso molecular, distribucin de pesos moleculares, tamao de la macromolcula y forma entre otros datos.

Las tcnicas ms comunes que se emplean en la caracterizacin de macromolculas dendrimricas son las siguientes:

Tcnicas comunes a) Tcnicas espectroscpicas como: RMN, FT-IR, UV visible, etc.

Tcnicas sofisticadas a) Tcnicas de espetroscopa de masas: Electro Spray Ionization Mass Spectroscopy (ESI-MS y Matrix Assisted Laser Desolvation Ionization - Time of Flight Mass Spectroscopy (MALDITOF-MS).

b) Mtodos de dispersin de luz: Small Angle X-Ray Scattering (SAXS) and Small Angle Neutron Scattering (SANS).

4.3. APLICACIONES En el ao 2005 ya contaban ms de 1000 publicaciones y 150 patentes anuales. Muy rpidamente han pasado los dendrmeros de ser meras curiosidades cientficas a destacar por sus aplicaciones en materiales, nanotecnologas y biociencias. Las principales aplicaciones y usos potenciales de los dendrmeros son: revestimiento, agente activador de superficies, catalizadores, modificador de viscosidad, sensor al responder a estmulos (disolventes qumicos y luz), termoplstico, nuevos materiales elctricos, aplicacin en medicina farmacia y agente descontaminante.

Aplicaciones mdicas Los dendrmeros pueden tener aplicacin en diferentes campos de la biomedicina, entre los que cabe destacar su utilizacin como agentes teraputicos, antivirales, antibacterianos o antiprinicos. Adems de su actividad microbicida, tambin tienen actividad antiinamatoria,
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haciendo que mejore sus propiedades prolcticas puesto que la probabilidad de infeccin frente al VIH aumentan signicativamente en presencia de procesos inamatorios. Est claro que un buen microbicida tpico vaginal debe prevenir de la infeccin por el VIH y mantener ntegra la barrera vaginal epitelial.

Otro aspecto de la invencin se reere a los dendrmeros como medicamento per se. Siendo este medicamento preferiblemente para la prevencin y/o el tratamiento de enfermedades causadas por virus, bacterias u hongos. Y ms preferiblemente cuando la enfermedad es causada por cepas del VIH.

Como antiviral, el dendrmero de la invencin, de tamao nanoscpico, impide el correcto proceso de adhesin a la clula diana, as como la infeccin de esta y su correspondiente produccin de nuevas partculas virales.

Adems de esta aplicacin prolctica, debido a los resultados obtenidos en los experimentos, tambin los dendrmeros de la invencin tienen efecto teraputico, ya que en pacientes infectados por el VIH esta nanopartcula podra impedir la infeccin de clulas an no infectadas, sobre todo tienen efecto teraputico para las enfermedades de transmisin sexual (ETS) (antiviral, antibacteriano o antifngico).

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CAPITULO 5 NANOCOMPOSITOS
Los materiales compuestos se forman bsicamente por la unin de dos o ms materiales, con el fin de conseguir con la combinacin propiedades mecnicas y de conduccin ideales (por ejemplo mayor rigidez o dureza, resistencia mecnica, resistencia a la corrosin, menor peso, alto poder ablasivo, ser un buen conductor trmico, lumnico o acstico), que no es posible obtener con los materiales originales. Sin embargo, los materiales compuestos tradicionales presentan algunas limitaciones como por ejemplo, baja ductilidad. En la actualidad, se estn desarrollando nanocompositos que permiten superar las limitaciones de los materiales compuestos tradicionales. Los nanocompositos son materiales compuestos en los que al menos una dimensin de las partculas dispersadas en la matriz polimrica tiene dimensiones del orden del nanmetro (10-9 m). Las dimensiones tan pequeas de las partculas conducen a una elevada superficie interfacial. Los nanocompositos: son materiales formados por nanofases; o sea, con una microestructura compuesta por granos/cristalitos o partculas con dimensiones nanomtricas. Su definicin puede ser ampliada para abarcar la larga variedad de sistemas 1D (unidimensional), 2D (bidimensional), 3D (tridimensional) Y materiales amorfos, que integran componentes distintos mezclados a escala nanomtrica.

El tipo general de materiales orgnicos / inorgnicos de nanocompositos es una rea de investigacin de rpido crecimiento. Esfuerzos significativos se centran en la habilidad de obtener el control de las estructuras a nanoescala va aproximaciones sintticas innovadoras. Las propiedades de los materiales nanocompositos dependen no solo de las propiedades de sus patrones individuales sino tambin de su morfologa y de sus caractersticas interfaciales.

La rpida expansin de este campo est generando muchos materiales interesantes nuevos con nuevas propiedades. Lo ltimo puede derivarse de la combinacin de propiedades a partir de las

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materias constituyentes en un solo material. Hay tambin la posibilidad de nuevas propiedades las cuales son desconocidas en los materiales constituyentes.

Existen ms de 150 opciones de nanopartculas en curso de I+D+i, unas puras, otras combinadas con xidos tales como las nanopartculas de aluminio, carbono, cerio, cobalto, cobre, zinc, hierro, disprosio, erbio, europio, gadolinio, oro, grafito, hafnio, indio, lantano, manganeso, litio, titanio, vanadio, magnesio, molibdeno, neodimio, nquel, niobio, paladio, platino, praseodimio, rutenio, samario, estroncio, silicio, plata, terbio, estao, titanio tungsteno y acero inoxidable entre otros.

Los nanocompositos de pueden clasificar de la siguiente manera: 1. Nanocompositos de matriz cermica 2. Nanocompositos de matriz metlica 3. Nanocompositos de matriz polmero

5.1. NANOCOMPOSITOS DE MATRIZ CERMICA En este grupo de compuestos, la mayor parte del volumen est ocupado por una cermico, es decir, un compuesto del grupo de los xidos, nitruros, boruros y siliciuros etc. En la mayora de los casos, los nanocompositos de matriz cermica incluyen un metal como el segundo

componente. Idealmente ambos componentes, el metlico y la cermica, finamente estn mutuamente dispersos a fin de obtener las propiedades nanoscpicas particulares. los nanocompositos obtenidos a partir de estas combinaciones demostraron una mejora de sus propiedades pticas, elctricas y magnticas , as como tribolgicas, resistencia a la corrosin y otras propiedades protectoras. El diagrama de fase binario de la mezcla metal cermica debe ser considerado en el diseo de nanocompositos y deben tomarse medidas para evitar una reaccin qumica entre ambos componente metlico puede reaccionar

componentes. Tambin debe considerarse que el

fcilmente con la cermica y con ello perder su carcter metlico. Esto no es una restriccin fcilmente observable, ya que la preparacin del componente cermico generalmente requiere temperaturas elevadas de proceso. Por lo tanto, la medida ms segura es elegir cuidadosamente las fases no miscibles de metales y cermicas. Un buen ejemplo de esa combinacin est

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representado por el compuesto de metal cermica de TiO2 y Cu, ya que las mezclas de los cuales son inmiscibles sobre grandes reas en el tringulo de Gibbs en el diagrama Cu- O- Ti..

Tambin se aplica el concepto de nanocompositos de matriz-cermica a pelculas delgadas que son capas slidas de unos pocos nm a algunas decenas de m de espesor depositadas sobre un sustrato subyacente y que desempean un papel importante en la funcionalizacin de superficies tcnicas. El proceso de pulverizacin Caudal de gas (sputtering) mediante la tcnica de ctodo hueco result ser una tcnica bastante efectiva para la preparacin de capas de nanocomposito. El proceso funciona como una tcnica basada en el depsito en vaco del y se asocia con altas velocidades de deposicin de hasta algunos m/s y el crecimiento de las nanopartculas en la fase gaseosa.

5.2. NANOCOMPOSITOS DE MATRIZ METLICA Los nanocompositos de matriz metlica tambin se pueden definir como compuestos reforzados de matriz metlica. Este tipo de compuestos se puede clasificar como materiales reforzados continuo y no continuo. Uno de los nanocompositos ms importante son los compositos de matriz metlica reforzados con nanotubos de carbono de donde estn surgiendo nuevos materiales que se estn desarrollando para tomar ventaja de la alta resistencia y alta

conductividad elctrica de los nanotubos de carbono. Es fundamental para la realizacin de CNT-MMC con propiedades ptimas son el desarrollo de tcnicas sintticas que sean: (a) econmicamente producible, (b) proporcionen una dispersin homognea de nanotubos en la matriz metlica y (c) Den lugar a una fuerte adhesin interfacial entre la matriz metlica y los nanotubos de carbono. Adicionalmente, a los compuestos de matriz metlica con

nanotubos de carbono, los materiales compuestos de matriz metlica reforzados con nitruro de boro o nitruro de carbono son nuevas reas de investigacin de nanocompositos de matriz metlica.

Otro tipo de nanocomposito es el nanocomposito energtico, generalmente hbridos solidosgel con una base de slice, que, cuando se combina con xidos metlicos o polvo de aluminio a nano-escala, pueden formar materiales explosivos supertermita. .

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5.3. NANOCOMPOSITOS CON MATRIZ POLIMRICA Este tema se centrar en los nanocompositos de matriz polimrica y partculas inorgnicas. Dentro de este grupo existen varios tipos de nanocompositos, dependiendo de cuantas dimensiones de las partculas se encuentran en el rango nanomtrico: a) Si las tres dimensiones son del orden del nanmetro, se tienen nanopartculas. b) Dos dimensiones en la escala nanomtrica y la tercera mayor: nanotubos. c) Una sola dimensin en el rango nanomtrico: nanolminas.

Nanopartculas Las nanopartculas ms utilizadas son los silicatos laminares tambin denominados arcillas. Su estructura consiste en dos capas formadas por tetraedros de xido de aluminio y una capa de octaedros de xido de silicio. Estas capas forman apilamientos, con un espaciado regular entre ellas denominado galera. El silicato ms utilizado es la montmorillonita. Algunos tomos de aluminio (Al+3) son sustituidos por Mg+2, por lo que estas arcillas tienen una carga negativa superficial denominada capacidad de intercambio catinico que se expresa en meq/100g (miliequivalentes/100gramos). Para conseguir la neutralidad elctrica, las galeras contienen cationes Na+ y K+. Estas arcillas no se dispersan fcilmente en la mayora de los polmeros porque tienen tendencia a aglomerarse. Por ello, se utilizan agentes de acoplamiento, que son molculas con un grupo hidroflico (con afinidad por el agua) y un grupo hidrofbico (con afinidad por el polmero).

Existen diferentes tipos de agentes de acoplamiento y los ms utilizados son las sales de alquilamonio (CH3-(CH2)n-NH3+). Estas molculas se intercambian por los iones Na+ o K+ y se obtienen rganosilicatos. Estos rganosilicatos dan lugar a dos efectos: - Aumentan la compatibilidad entre polmero y arcilla ya que aumentan la hidrofobicidad del silicato - Aumenta la separacin entre lminas.

Ambos efectos aumentan la compatibilidad con el polmero orgnico, facilitando la penetracin del polmero

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Figura 5.1. Diferentes tipos de acoplamientos

5.3.1. Estructura de los nanocompositos de matriz polimrica Se pueden obtener tres tipos de estructuras de compositos: 1) Microcomposito El polmero no entra en la galera y se obtiene un composito de fases separadas tambin llamado microcomposite o composite tradicional.

2) Nanocomposito intercalado Las cadenas polimricas se insertan en las galeras entre las lminas de silicatos, dando lugar a una morfologa multicapa muy ordenada en la que se alternan lminas polimricas e inorgnicas.

3) Nanocompuesto exfoliado Las lminas de silicatos de 1 nm (nanmetro) de espesor se encuentran uniformemente dispersas en la matriz polimrica. El gran aumento del rea superficial polmero-arcilla, facilita la transferencia de carga de la matriz al nanorefuerzo, mejorando las propiedades mecnicas.

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Figura 5.2. Estructura de los nanocompositos de base polimrica.

5.3.2. Tcnicas de preparacin de nanocompositos 1) Polimerizacin in-situ Fue el primer mtodo empleado y en la actualidad es el proceso ms utilizado. En esta tcnica el silicato se incorpora a una solucin de monmero y se inicia la polimerizacin.

2) En solucin El silicato rganomodificado se suspende en un disolvente orgnico polar y se le aade el polmero disuelto. Una vez que se consigue que las cadenas de polmero se intercalen entre las capas de silicatos. En una ltima etapa, se elimina el disolvente por evaporacin bajo vaco, obtenindose el nanocompuesto. La desventaja de esta tcnica es que es difcil de aplicar a nivel industrial, debido al problema de usar grandes cantidades de disolvente.

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3) Intercalacin en fundido Consiste en fundir el polmero y mezclarlo con el silicato modificado. Las ventajas de esta tcnica son que no requiere disolventes y que los materiales se pueden procesar por tcnicas sencillas como inyeccin o extrusin.

Figura 5.3. Prepracin de nanocompositos

5.3.3 Propiedades de los nanocompositos de matriz polimrica a) Propiedades mecnicas Los nanocompositos producen un significativo incremento de las propiedades mecnicas con una pequea proporcin de refuerzo. Sus buenas propiedades mecnicas y estabilidad dimensional permiten su utilizacin en la construccin. Adems, su densidad es menor que la de los compositos convencionales y por lo tanto son menos dainos con el medioambiente.
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b) Propiedades barrera La incorporacin de nanolminas disminuye la permeabilidad de los materiales porque restringe la movilidad de las cadenas polimricas. Adems, la disposicin en zig-zag de las lminas de arcilla, suponen un camino tortuoso, lo que se refleja en un considerable incremento de las propiedades barrera. Esta disminucin de la permeabilidad permite la utilizacin de los nanocompositos polimricos en envasado y embalaje.

c) Propiedades trmicas - Estabilidad trmica: el nanocompuesto tiene mayor estabilidad trmica que los microcompositos debido a que las cadenas de polmero estn confinadas entre las lminas. -Temperatura de reblandecimiento bajo carga: Los nanocompositos permiten conseguir aumentos de hasta 100C en la temperatura de deformacin bajo carga, ampliando as las posibilidades de aplicacin de los composites a mayores temperaturas ambientales (ejemplo: cap de automviles). - Inflamabilidad: los nanocompositos dan lugar a la formacin de una capa carboncea que mejora el comportamiento frente al fuego.

d) Propiedades pticas Se consiguen materiales reforzados transparentes ya que las partculas son tan pequeas que no pueden dispersar la luz. Limitaciones: - Necesidad de un control riguroso de la fabricacin ya que las propiedades del material dependen del mtodo empleado - Elevados precios de las matrices y fibras - Reduccin de la ductilidad de los materiales

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5.4. APLICACIONES DE LOS NANOCOMPOSITOS Naturalnano, en Rochester, N.Y, se encuentra en el proceso de comercializar sus masterbatches de nanotubos Pleximer, empleados para incrementar la resistencia y flexibilidad de aplicaciones de nylon y polipropileno, a la vez que reducen el peso y los costos necesarios de capital. Son nanotubos de arcilla del tipo halloisita, funcionalizados, concentrados, y mezclados con varios materiales polimricos, empleando un proceso propietario de la compaa. Con el uso de este material se eliminaran los problemas tradicionales de exfoliacin asociados a los nanocompositos. Cathy Fleicher, presidente y directora de tecnologa de la empresa, afirma: "aunque hay un mercado de rpido crecimiento, hay restricciones por la complejidad, calidad e inversin necesarias para manufacturar nanocompositos. Pleximer cambia esta ecuacin y reduce las complicaciones y los problemas de control de calidad, con un aditivo que puede ponerse directamente en las extrusoras o lneas de produccin, disminuyendo los problemas normalmente asociados con otros nanocompositos".

Solvin, joint venture en Europa entre BASF y Solvay, lanz el nanocompuesto NanoVin, que combina PVC y nanopartculas de arcilla para mejorar las propiedades de viscosidad, flujo y plasticidad del material. De acuerdo con la empresa el NanoVin es un "material inteligente", pues su viscosidad se reduce cuando se aplica un esfuerzo cortante e incrementa cuando el esfuerzo se remueve. Estas propiedades son interesantes para aplicaciones en contacto con el cuerpo humano en cojinera o tapicera de la industria automotriz, o en aplicaciones de imitacin de cuero. El material viene listo para usar.

Nanocor, uno de los pioneros en suministro de nanocompuestos, present sus masterbatches de poliolefina conteniendo de 40% a 60% de las nanoarcillas montmorillonitas Nanomer, desarrolladas por la empresa. La empresa asegura que los masterbatches pueden mejorar la propiedades mecnicas entre 8 y 12%, al igual que la resistencia a la llama. Pueden emplearse en PP, TPO, PEBD y EVA.

PolyOne comercializ recientemente Nanoblends, un compuesto basado en nylon 6 que se fabrica por la polimerizacin "in-situ" de caprolactama y nanoarcillas funcionalizadas, afines al nylon. Esta tecnologa de aleacin, que ha sido licenciada de Toyota, evita la re-aglomeracin posterior del compuesto durante el procesamiento y reduce a la mitad el uso de nanoarcilla.
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Las nanopartculas estn cobrando tambin importancia en la catlisis de los procesos de polimerizacin. Empresas como Dow Qumica, Mitsubishi Chemical y Univation Technologies han llevado a cabo catlisis metalocnica y de sitio simple con partculas de arcilla y otros materiales de tamao nanomtrico, obteniendo resinas ms eficientes y de mejor desempeo a un costo de produccin menor. El uso de nanopartculas como catalizadores incrementa la actividad de catlisis notablemente, con lo que se requieren menos cargas de catalizadores, e incluso puede eliminarse la necesidad de activadores. Los polmeros resultantes son en s nanocompuestos listos para ser usados en pelculas, aplicaciones de moldeo por inyeccin o productos extruidos.

Toyota ha sido una de las automotrices ms adelantadas en la experimentacin con nanotecnologa. Hace ms de una dcada introdujo en la industria automotriz un compuesto de nylon con nanoarcillas en las bandas del engranaje de distribucin, logrando mayor estabilidad y resistencia al calor. Por su parte, la automotriz estadounidense, General Motors (GM) tambin ha introducido nanomateriales en diversos componentes de algunos de sus modelos. Concretamente en 2002, utiliz 3% de nanoarcillas y termoplsticos (Thermo Plastic Olefin, TPO) en las camionetas Safari y Chevrolet Astro, con lo que obtuvo una reduccin de 3 a 21% del peso de esos componentes. En 2005, decidi aplicar siete libras de nanocompositos en el puente central del techo, los sail panels y el protector del box-rail.

Volkswagen, la alemana, no se queda atrs, pues su equipo de investigacin en materiales persiguiendo el sueo de tener superficies libres de polvo al interior y exterior de los autos ha iniciado proyectos para lograr superficies antipolvo e impermeables; adems, est aplicando nanocompositos a parabrisas, ventanas y espejos para evitar que se empaen bajo ciertas condiciones climatolgicas y busca crear un cristal que automticamente elimine el efecto de horno que ocurre cuando el coche se estaciona bajo el sol. Pero ms all de los avances estticos y de desempeo que est aportando la nanotecnologa a las industrias automotriz y aeroespacial, estn los beneficios de la seguridad, pues al contar con materiales ms resistentes e inteligentes ser posible evitar accidentes. Significa entonces que la adopcin de esta tecnologa ir acompaada no slo de menores costos de produccin y precios

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al pblico, sino de confort y, sobre todo, seguridad, ya que adems sus componentes sern ms amigables con el medio ambiente.

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BIBLIOGRAFA

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