UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA

CURSO DE BACHARELADO EM QUMICA







GRUPO 02
Bruna Reis dos Santos 1304470
Bruno Roberto Reis Alves Reis 1247123
Marcelo Andr Petry Pontes 1046861











EXPERIMENTO 02 - Isoterma de Adsoro do cido Actico em Carvo Ativado
29/11/2013











CURITIBA
2013


1. Introduo
Quando se mistura um slido finamente dividido a uma soluo diluda de um corante,
observamos que a intensidade da colorao decresce pronunciadamente. Expondo um slido
finamente dividido a um gs a baixa presso, esta presso decresce. Nestas situaes o corante ou o
gs so adsorvidos sobre a superfcie do slido. A intensidade do efeito depende da temperatura, da
natureza da substncia adsorvida (o adsorvato), da natureza e estado de agregao do adsorvente (o
slido finamente dividido) e da concentrao do corante ou da presso do gs.
O comportamento da adsoro em soluo pode muitas vezes ser previsto qualitativamente,
em termos da natureza polar/apolar do slido e dos componentes da soluo. Um adsorvente polar
tende a adsorver fortemente os adsorvatos polares e fracamente os adsorvatos apolares, e vice-
versa. Alm disso, solutos polares sero adsorvidos fortemente quando estiverem em solventes
apolares (baixa solubilidade) e fracamente quando em solventes polares (alta solubilidade) e vice-
versa. A adsoro de cidos carboxlicos em soluo aquosa , portanto forte quando comparada
com a do solvente.
Se entre o adsorvato e a superfcie do adsorvente agir apenas foras de van der Waals, a
adsoro denominada fsica ou de van de Waals. Na maioria das vezes a adsoro como as que
ocorrem em carvo ativo resultado de foras atrativas de van der Waals. Em soluo a adsoro
fsica mais comum do que a adsoro qumica. Ainda assim, muitas vezes possvel uma adsoro
qumica. A adsoro de soluto se restringe normalmente a uma camada monomolecular, j que as
interaes slido-soluto, embora suficientemente fortes para competir com as interaes slido-
solvente na primeira adsorvida, no so suficientemente fortes para levar a novas camadas de
adsoro.
1,2
A isoterma de adsoro de Langmuir se baseia nas seguintes suposies: ocorre apenas
adsoro monomolecular, a adsoro localizada, o calor de adsoro independe da extenso da
superfcie que coberta pela adsoro. Desta forma a equao (1.1) define as chamadas isotermas
de Langmuir. A palavra isoterma usada, nestes tipos de estudo, para enfatizar uma condio de
temperatura constante. Apesar de (frao de stios superficiais ocupados), ser difcil de medir
diretamente, isto pode ser feito indiretamente medindo a massa adsorvida ou pelo mtodo de
titulao, de modo que a quantidade de um cido adsorvido possa ser medido e relacionado a .
2,3

[]
()

Outra maneira de modelar a cobertura versus a concentrao das espcies adsorventes a
isoterma de adsoro de Freundlich. A isoterma de adsoro de Freundlich uma das primeiras
equaes propostas para estabelecer uma relao entre quantidade de material adsorvido e a
concentrao do material na soluo, apresentado pela equao (1.2). A equao de Freundlich na
verdade o somatrio de uma distribuio de equaes de Langmuir, contudo o volume adsorvido no
descrito aproximando-se de um valor limite, como no caso de uma equao de Langmuir isolada.
Alm disso a isoterma de Freundlich falha quando a concentrao do adsorvato muito alta. A
isoterma de Langmuir apresentada pela equao (1.1), em geral interpreta melhor as observaes do
que a isoterma de Freundlich quando se forma uma nica camada molecular.
1,2
log
(
n
ads
)
= log
(
K
)
+
1
n
log
([
HAc
]
eq
)

()

Na adsoro em soluo esto envolvidas geralmente molculas de adsorvato
relativamente grandes e assimtricas, tais como cidos carboxlicos de cadeia moderadamente
grande. Uma aplicao da adsoro em superfcies medir a capacidade do carvo ativado para
adsorver cido. O carvo ativado uma forma de carbono tratado muito poroso e usado para
adsorver impurezas da gua.
3
Este procedimento prtico tem como objetivo estudar a adsoro de cido actico em
superfcie de carvo ativado usando os modelos de isotermas de Langmuir e de Freundlich e
determinar a mxima adsoro do cido actico nesta superfcie.

2.Procedimentos
A partir da soluo estoque de cido actico, de concentrao (5,02 0,01)10
-1
mol dm
-3
,
foram feitas 10 solues, preparadas dentro do balo volumtrico de (50,0 0,1) cm
3
, por diluio.
Preparou-se as solues de 1 a 10, com o auxlio da bureta de (50,00 0,05) cm
3

preenchida com cido. Transferiu-se para os bales de (50,0 0,1) cm
3
, os seguintes volumes para
cada balo: (3,30 0,05) cm
3
, (4,30 0,05) cm
3
, (5,00 0,05) cm
3
, (6,30 0,05) cm
3
, (7,50 0,05)
cm
3
, (10,00 0,05) cm
3
, (15,00 0,05) cm
3
, (20,00 0,05) cm
3
, (25,00 0,05) cm
3
, (35,00 0,05)
cm
3
, e depois os bales foram completados com gua deionizada.
Pesou-se em balana de quatro dgitos 1,5 g de carvo ativado e transferiu-se para um
erlenmeyer de 125 cm
3
, devidamente numerado. Adicionou-se a soluo de cido actico nmero 1 e
tampou-se o erlenmeyer com filme de PVC. O procedimento foi repetido para as outras 9 solues de
cido actico.
Agitou-se os erlenmeyers, de 5 em 5 minutos, durante 30 minutos. Depois desse tempo, as
solues foram filtradas e os 20 cm
3
iniciais foram descartados. Pipetou-se (10,00 0,04) cm
3
do
filtrado, com o auxlio de uma pipeta volumtrica de (10,00 0,04) cm
3
, adicionou-se fenolftalena e
titulou-se usando soluo de hidrxido de sdio, de concentrao (9,89 0,02)10
-2
mol dm
-3
.

3. Resultados e Discusses

O experimento foi realizado na temperatura de 21 C, medido com um termmetro logo no
incio da prtica.
A concentrao de cido actico antes da adsoro foi calculada, de acordo com a equao
(3.1).
[]

[]

(3.1)
A concentrao de cido actico na condio de equilbrio tambm foi calculada, de acordo
com a equao (3.2)
[]

[]

(3.2)
A quantidade de cido adsorvida no carvo foi obtida, calculada de acordo com a equao
(3.3).

([]

[]

(3.3)

As solues de cido actico foram preparadas e as seguintes concentraes antes da
adsoro ([]

) e concentraes na condio de equilbrio ([]

) foram obtidas, de acordo com

as equaes (3.1) e (3.2), respectivamente. Os valores de massa medidos na balana analtica e, por
conseguinte, a quantidade de cido adsorvida no carvo ativados, tambm foi obtida a ltima de
acordo com a equao (3.3). Os dados esto expressos na Tabela 3.1.


Tabela 3.1: Concentraes iniciais ([HAc]0) e em equilbrio ([HAc]eq) de cido actico, volume de
NaOH gasto na titulao(VNaOH), volume de HAc utilizado (VHAc), massa de carvo, quantidade
experimental de cido adsorvido pelo carvo ativado (nads), calculado experimentalmente, 21 C
Amostra
V
HAc *

(cm
3
)
[]

**
(mol.dm
3
)
V
NaOH *

(cm
3
)
[]

(mol.dm
3
)
m
carvo***

(g)
n
ads


1 3,30 0,0331 1,60 0,0158 1,4717 0,00059
2 4,30 0,0432 2,20 0,0218 1,5109 0,00071
3 5,00 0,0502 2,90 0,0287 1,5013 0,00072
4 6,30 0,0633 4,00 0,0396 1,5139 0,00078
5 7,50 0,0753 5,00 0,0495 1,5165 0,00085
6 10,00 0,1004 7,00 0,0692 1,5010 0,00104
7 15,00 0,1506 11,60 0,1147 1,5110 0,00119
8 20,00 0,2008 16,40 0,1622 1,5052 0,00128
9 25,00 0,2510 21,10 0,209 1,5039 0,00141
10 35,00 0,3514 31,50 0,312 1,4975 0,00133

* erro associado bureta (0,05) cm; ** concentrao obtida a partir da diluio em gua
de uma soluo estoque de acido actico (5,02 0,01)10
-1
mol dm
-3
; ***erro associado a balana (
0,0001g).

Com esses valores obtidos experimentalmente apresentados na tabela 3.1, foi possvel
plotar o grfico de n
ads
em funo da concentrao de equilbrio do cido actico [HAc]
eq
, Apresentado
na Figura 3.1, pode-se observar que o seu comportamento se assemelhou com a isoterma de
Langmuir.

Figura 3.1: Grfico da quantidade de cido adsorvida em carvo ativado em funo da concentrao
de cido actico no equilbrio 21 C.

O grfico apresentado mostra que a quantidade de cido actico adsorvido pelo carvo
ativado a temperatura constante aumenta com a concentrao de adsorvato, pelo fato de que quando
ocorre o aumento da concentrao do adsorvato mais molculas de acido actico passe de soluo
para a superfcie do carvo ativado. Sabendo que a isoterma de Langmuir presume somente o
recobrimento da superfcie por uma monocamada
4
, a quantidade adsorvida varia proporcionalmente a
concentrao somente at certa concentrao de cido, sendo limitada pela saturao gradual da
superfcie, por isso a soluo 10, mais concentrada em relao as demais, apresentou uma
quantidade menor de cido adsorvido se comparado com a soluo 9, um pouco menos concentrado.
A Figura 3.3 apresenta o grfico dos resduos da regresso linear para este modelo.
A isoterma de Langmuir pode ser escrita da seguinte forma, segundo a equao (3.4)

[]

(3.4)

O grfico de

em funo de ([]

foi construdo afim de analisar se o processo

de adsoro realizado obedece o modelo proposto por Langmuir e foi representado na Figura 3.2



Figura 3.2: Isoterma de Langmuir obtida pela quantidade de cido adsorvida em carvo ativado em
funo da concentrao de cido actico 21 C.

O grfico apresentado pela figura 3.2 baseado na equao 3.4, do inverso da quantidade
de substncia adsorvida versus o inverso da concentrao do cido em equilbrio, indica uma reta
para mecanismos de adsoro que seguem a equao de Langmuir. A partir dos dados obtidos, foi
possvel determinar os valores de n
max
de cido que pode ser adsorvido por unidade de massa de
carvo ativo e a constante K
c
atravs dos valores dos coeficientes angular e linear, provenientes da
anlise do grfico. O coeficiente linear do grfico foi (732,82 52) e o coeficiente angular foi (16 2),
com o coeficiente de correlao no valor de 0,9222. Com isso, possvel afirmar que o valor de n
max

(0,00136 0,00010) mol.g
-1
e o valor de K
c
(44,79 5,57) L.mol
-1
. A Figura 3.4 apresenta o grfico
dos resduos da regresso linear para este modelo.
A obteno de um valor de nads maior do que nmx, o que ocorreu na soluo 9, evidencia o
fato tomado por Langmuir de que somente uma monocamada pode ser adsorvida na superfcie
slida.
4

Para efeito de comparao, avaliando qual mtodo apresenta uma melhor resposta, foi
tambm construda a isoterma de Freundlich, expressa na equao 3.6
(

) ()

([]

) (3.6)
O grfico foi construdo, logaritmo da concentrao de cido actico no equilbrio em funo
do logaritmo do n
ads
, representado na Figura 3.3

Figura 3.3: Isoterma de Freundlich obtida pelo log da quantidade de cido adsorvida em carvo
ativado em funo do log da concentrao de cido actico no equilbrio 21C.

A partir dos dados obtidos experimentalmente e apresentados pelo grfico apresentado pela
figura 3.3, foi possvel determinar os valores de k e n partindo dos valores dos coeficientes angular e
linear, provenientes da anlise do grfico. O coeficiente linear foi (-2,67 0,03) e o coeficiente angular
foi (0,30 0,02), com o coeficiente de correlao no valor de 0,95331.
No ponto da interseo com a abscissa tem-se log (nads) = log(k) e o coeficiente angular
1/n. Com isso, possvel afirmar que o valor de k

(0,0021 0,000)1 mol.g
-1
e o valor de n (0,30
0,02) L.mol
-1
.

Para avaliar erro, foram construdos os grficos dos resduos dos ajustes lineares das
isotermas de Langmuir (Figura 3.4) e de Freundlich (Figura 3.5).

Figura 3.4: Grfico dos resduos do ajuste linear da isoterma de Langmuir

Figura 3.5: Grfico dos resduos do ajuste linear da isoterma de Freundlich


Tabela 3.2 Dados da regresso linear das isotermas de Langmuir e Freudlich (intercepto,
coeficiente angular e coeficiente de correlao(R)), e erro mdio quadrtico absoluto.
Coeficiente angular Intercepto R E
rms
/10
-4.
mol g-1

Isoterma de Langmuir 16 2 732,82 52 0,9222 0,79

Isoterma de Freundlich 0,30 0,02 -2,67 0,03 0,95331 0,72

Apresentando um valor maior de coeficiente de correlao, um indicativo de proximidade da
linearidade, a isoterma de Freundlich (Figura 3.3) mostrou uma menor diferena entre o valor
esperado e o valor obtido por esse modelo, levando em considerao o logaritmo de n
ads
e o
logaritmo da concentrao de cido actico em equilbrio. J a isoterma de Langmuir (Figura 3.2),
apresentou um coeficiente de correlao mais baixo, um indicativo de que o modelo no explica de
maneira muito consistente o processo de adsoro do cido actico no carvo ativado. Por
apresentar um erro mdio quadrtico mais baixo em relao a outra isoterma, o modelo de Freundlich
demonstra ser mais preciso na comparao com o modelo de Langmuir, mostrando uma menor
disparidade entre os valores obtidos experimentalmente em relao aos valores tericos.
Por apresentar uma maior aleatoriedade na distribuio dos valores, a isoterma de
Freundlich, levando em considerao o grfico dos resduos (Figura 3.5), demonstra uma maior
confiabilidade na hora de explicar o modelo de adsoro do cido actico em carvo ativado. O
grfico residual do modelo de Langmuir (Figura 3.4) apresenta uma tendncia bem mais
caracterstica que o outro modelo, evidenciando um desvio da conformidade
O clculo da rea superficial do carvo feito a partir do modelo de Langmuir, mesmo ele
no sendo o mais adequado em relao ao modelo de Freundlich, usando o valor de adsoro
mxima (nads), obtido a partir da anlise do grfico da Figura 3.2. A equao descrita em 3.5
:

(3.5)

Onde N
A
o nmero de Avogadro (6,022.10
23
mol
-1
) e a a rea superficial de cada
molcula de cido actico (21.10
-20
m
2
). Resolvendo a equao 3.6, obtm-se o valor de (172 12)
m
2
.g
-1
.

4. Concluso
Atravs do experimento realizado foi possvel fazer um estudo da adsoro de cido actico
em superfcie de carvo ativado usando os modelos de isotermas de Langmuir e de Freundlich.
Os modelos foram avaliados e de acordo com vrios critrios de avalio, a isoterma de
Freundlich mostrou-se mais eficiente como um modelo para o estudo da adsoro de cido actico
na superfcie slida utilizada, carvo ativado, utilizando os parmetros empricos K e n.


5. Referncias

1. CASTELLAN, Gilbert William. Fundamentos de fsico-qumica. Rio de Janeiro, RJ: LTC, 1986.
2. SHAW, D. J, Introduo a Qumica dos colides e superfcies, Traducao Juergen H. Maar,
Sao Paulo, Edgar Blucher, 1975.

3. BALL, David W. Fsico-Qumica, vol. 1. So Paulo: Pioneira Thomson Learnning, 2005.

4. LEVINE, Ira N. Physical chemistry. 6th ed. Boston: McGraw-Hill, c2009. xviii, 989 p.