Sumrio

1. 2. INTRODUO .................................................................................................................... 2 REVISO BIBLIOGRFICA ............................................................................................ 2 2.1 2.2 2.3 2.4 Tipos de Destilao ................................................................................................. 3 Destilao Diferencial ............................................................................................. 3 Caractersticas do Processo ................................................................................. 4 Diagrama de Equilbrio de Fases ......................................................................... 6 Diagrama de Equilbrio de Fases Temperatura Constante ................ 7

2.4.1 2.5 3. 4. 5. 6.

Equacionamento do processo .............................................................................. 7

Materiais e Mtodos......................................................................................................... 9 Discusso dos resultados ............................................................................................. 9 Concluso ........................................................................................................................ 13 Bibliografia ....................................................................................................................... 13

1. INTRODUO A destilao pode ser um mtodo adequado para purificar substncias, basta que tenham volatilidades razoavelmente diferentes entre si. Em teoria, no se pode purificar substncias at 100% de pureza atravs da destilao. Para conseguir uma pureza bastante alta, necessrio fazer uma separao qumica do destilado posteriormente. A destilao frequentemente utilizada para: Separar lquidos miscveis com volatilidades diferentes; Separar lquidos de slidos solveis;

As aplicaes industriais do processo de destilao so vrias, sendo a mais conhecida a da separao de misturas de hidrocarbonetos na indstria petroqumica em particular na refinao do petrleo. Outra aplicao importante de destilao a produo de lcool e bebidas alcolicas. Dentre as vantagens e desvantagens do uso do processo de destilao para separao de misturas, podemos levar em considerao que o processo demanda bastante energia, e ainda no caso de destilao fracionada so necessrios outros mtodos de separao para purificar a substncia desejada. Uma vantagem, que no necessita de nenhum agente para auxiliar na separao, tal como um absorvente, por exemplo. Existem ainda diversos tipos de destilao, e os mais comuns e aplicados industrialmente so a destilao simples e a fracionada, existindo ainda a destilao a vcuo e a destilao por arraste de vapor. 2. REVISO BIBLIOGRFICA A destilao uma operao unitria baseada na transferncia de massa. um processo caracterizado pela mudana de estado fsico, em que uma substncia, inicialmente no estado lquido, aquecida at atingir a temperatura de ebulio, transformando-se em vapor, e novamente resfriada at que toda a massa retorne ao estado lquido. O mecanismo que rege a operao de separao o equilbrio lquido/vapor. Ao fornecer calor a uma mistura lquida, promovemos a sua vaporizao parcial, e ento obtemos duas fases, uma lquida e outra de vapor, que tm composies diferentes. A diferena de composio das duas fases resulta da diferena de volatilidades dos vrios componentes da mistura lquida inicial. Quanto maior for essa diferena entre as volatilidades maior ser a diferena de composio entre a fase lquida e vapor.

Alm da temperatura, a presso outro fator importante no processo de destilao. O ponto de ebulio de um determinado lquido funo da presso a que ele est sendo submetido. Quanto maior for a presso exercida, maior ser a temperatura de ebulio do lquido. Assim, a diminuio da presso acarreta na diminuio da temperatura de ebulio do lquido. A conjugao desses dois parmetros temperatura e presso permite que um lquido seja separado em diversas fraes. 2.1 Tipos de Destilao Existe uma variedade de modos que a destilao pode ser executada, cada um dos quais apresenta vantagens e desvantagens numa determinada situao particular. Os tipos de existentes so: Destilao diferencial; Destilao de equilbrio; Destilao fracionada; Destilao por arraste.

Os mtodos de separao diferem um do outro pelo modo de conduzir a operao e pelo tipo de equipamento utilizado, porm todos esto baseados por um mesmo princpio: o vapor produzido por uma dada mistura est geralmente mais concentrado do que o lquido. 2.2 Destilao Diferencial tambm conhecida como destilao simples, destilao em batelada ou destilao Rayleigh. Este tipo de destilao consiste em apenas uma etapa de vaporizao e condensao. A vaporizao se d pelo aumento rpido da temperatura ou pela reduo de presso no trocador de calor, onde a mistura a ser purificada est inicialmente. O vapor gerado no trocador de calor imediatamente resfriado no condensador. O lquido condensado, tambm chamado de destilado, o qual armazenado por fim no receptor. As principais caractersticas desse processo so: O lquido submetido a uma evaporao lenta; O vapor produzido removido e o condensado coletado como destilado; A mistura lquida aquecida dentro de um recipiente (vaso) onde parte do lquido evapora. A fase vaporizada contm a maior parte dos componentes mais volteis. Esse vapor resfriado em um condensador, formado um lquido que recolhido em outro recipiente;

Como resultado do processo tem-se duas fraes lquidas com composies diferentes: o lquido restante no balo (com alta concentrao dos componentes menos volteis); - o condensado (com concentrao mais alta dos componentes mais volteis).

Os destilados obtidos desta forma no esto 100% puros, apenas mais concentrados do que a mistura original. Para obter graus de pureza cada vez maiores, pode-se fazer sucessivas destilaes do destilado. Como este processo demorado e trabalhoso, utiliza-se em seu lugar a destilao fracionada. Este tipo de destilao bastante utilizado em bancada de laboratrio por ser de simples operao e baixo custo de implementao, porm possui baixa eficincia em um nico estgio. Na escala industrial este tipo de destilao utilizando quando pequena capacidade no permite a separao com operao contnua, este tipo de processo deve ocorrer apenas ocasionalmente, que se obter um produto novo ou quando os materiais no so apropriados para um sistema de fluxo contnuo. Na figura 1 possvel ver o esquema deste tipo de destilao.

Figura 1 - Destilao em escala de laboratrio

2.3 Caractersticas do Processo Quando uma substncia pura destilada presso constante, a temperatura do vapor permanece constante durante toda a destilao. O mesmo comportamento observado com misturas contendo um lquido e uma impureza no voltil, uma vez que o material condensado no est contaminado pela impureza. No caso de misturas lquidas homogneas (solues ideais), a presso total do vapor, a uma determinada temperatura, igual soma das presses parciais de todos os componentes (Lei de Raoult). A composio de vapor da mistura em relao a cada

componente depende tambm das presses parciais, segundo a Lei de Dalton, revela que, para uma mistura ideal, o componente mais voltil tem maior frao molar na fase vapor do que na fase lquida em qualquer temperatura. Uma vez alcanado o equilbrio na soluo, a presso de vapor individual ou presso parcial de cada componente :

Pi0 a presso de vapor do componente puro; Xi a frao molar do componente na soluo. Para uma soluo ideal, o ponto de ebulio da mistura definido como a temperatura na qual a soma das presses parciais dos componentes igual presso atmosfrica. A partir da Lei de Raoult tambm possvel observar que em uma soluo ideal de dois lquidos volteis, a presso de vapor total (em uma dada temperatura) varia linearmente com a composio da soluo de P20 a P10 quando X1 varia de 0 1, como pode ser observado na figura a baixo.

Figura 2 - Variao linear da presso de vapor total de uma soluo ideal

Volatilidade relativa a relao entre a presso de vapor parcial do componente mais voltil sobre o menos voltil.

Ela pode tambm ser calculada utilizando as fraes molares da fase vapor ou lquida.

No caso da temperatura ser constante, podemos usar a equao de Antoine para achar a presso parcial de cada componente.

Sendo as constantes A, B e C valores tabelados. 2.4 Diagrama de Equilbrio de Fases O equilbrio uma condio esttica na qual no ocorrem variaes nas propriedades macroscpicas de um sistema com o tempo. J para a prtica de engenharia a hiptese de equilbrio aceitvel quando leva a resultados com preciso satisfatria. Se um sistema contendo quantidades fixas de espcies qumicas e constitudo por fases lquida e vapor em ntimo contato estiver completamente isolado, ento, ao longo do tempo, no h tendncia para a ocorrncia de qualquer variao no seu interior. A temperatura, a presso e a composio das fases atingem os valores finais e ento permanecem fixas. No entanto, em nvel microscpico, as condies no so estticas. Em um dado instante, as molculas que constituem uma fase no so as mesmas que a formavam num instante. So representaes grficas das fases que esto presentes em um sistema de materiais a vrias temperaturas, presses e composies. A maioria dos diagramas de fase so construdas segundo condies de equilbrio, sendo utilizados para entender e predizer muitos aspectos do comportamento dos compostos. Os diagramas mais comuns so os de temperatura versus composio a presso constante e de presso versus composio a temperatura constante. Atravs do diagrama de fases se podem obter algumas informaes termodinmicas sobre um sistema em equilbrio.

Figura 3 - Diagrama de Equilbrio de fases de temperatura versus composio a presso constante

2.4.1

Diagrama de Equilbrio de Fases Temperatura Constante

A curva de equilbrio temperatura constante um diagrama que relaciona as composies do lquido e do vapor em equilbrio, com a presso total. Em misturas binrias existe uma conveno que sempre indicar as fraes molares do componente mais voltil no lquido A e no vapor A . As composies do menos voltil so obtidas pela diferena. 2.5 Equacionamento do processo Para equacionar o processo comearemos com o balano geral de material:

Onde: F = n de mols da carga inicial B = n de mols no resduo do balo D = n de mols na frao de destilado E depois faremos o balano em relao ao componente mais voltil:

Onde: x = frao molar do componente mais voltil na carga inicial (xF), no destilado final (xD) e no resduo do balo (xB).

No incio da destilao temos:

Aps um intervalo de tempo dt:

Lo = mols de lquido no balo no incio XAo = frao molar do componente mais voltil no incio do processo

dL= -dv L = mols de lquido no vapor V = mols no estado vapor

Fazendo o balano de massa em relao ao componente mais voltil:

Como dL= -dV

Para resolver essa integral preciso conhecer a relao entre x e y:

Substituindo na equao da integral, temos:

Lo = Moles totais de lquido da carga inicial no instante t0. Xo = Frao molar na fase lquida do componente mais voltil no instante t0. L = Moles totais do lquido da carga em um instante t qualquer. X = Frao molar na fase lquida do componente mais voltil no instante t qualquer. = Volatilidade relativa da mistura binria.

3. Materiais e Mtodos Os materiais utilizados neste experimento foram: Provetas de 250 e 2000mL; Termmetro; Funil; Balo de destilao; Tubo condensador; Densmetro; Reostato; Manta Aquecedora; Bquer de 1000mL; Prolas de Porcelana.

Inicialmente, mediu-se a concentrao em GL da gua de torneira (pura) com um densmetro e em seguida do lcool comercial. Foram misturadas as quantidades de gua e lcool e mediu-se o teor de lcool em GL da mistura formada. Considerou-se que a temperatura ambiente era de 25C. O conjunto de destilao foi montado, colocou-se a mistura gua/lcool foi colocada no destilador, juntamente com as prolas de porcelana, ligou-se o reostato no nvel 8 e observou-se atentamente o aquecimento at a temperatura na qual caiu a primeira gota. Aps ter sido obtido um volume de 250 mL do destilado, transferiu-se esse volume para outro recipiente (bquer) e mediu-se o teor de lcool em GL; A destilao foi ento continuada at a retirada de mais 250 mL do destilado, desligouse o reostato e mediu-se o teor de lcool em GL deste novo volume. Misturou-se as fraes de destilado e mediu-se o teor de lcool resultante de toda destilao. 4. Discusso dos resultados O objetivo do experimento de destilao diferencial foi determinar as concentraes, em grau Gay Lussac (GL - porcentagem em volume), grau INPM (porcentagem em massa) e em frao molar, para diferentes alquotas de mistura etanol-gua, antes e depois da destilao. Inicialmente, amostras de 500mL de gua de torneira e 500mL de lcool comercial (Etanol) tiveram suas concentraes determinadas utilizando-se um densmetro: gua de torneira = 0GL

Etanol comercial = 88GL Em seguida, foi feita uma mistura das duas pores acima e obtivemos ento 1L da soluo que seria o nosso material de partida para este trabalho. A concentrao desta soluo tambm foi determinada: Mistura inicial = 48GL A mistura foi colocada em um balo de vidro e a destilao foi iniciada a 20C. A primeira frao de lquido destilado ocorreu temperatura de 74C. A partir desse ponto, a cada 50,0mL, as temperaturas foram medidas. O resumo dos valores pode ser analisado na tabela 1. Volume destilado (mL) Temperatura (C) 0,0 74,0 50,0 77,0 100,0 78,0 150,0 78,5 200,0 79,0 250,0 80,0 300,0 80,5 350,0 82,0 400,0 83,0 450,0 84,0 500,0 87,5
Tabela 1 - Temperatura das alquotas

O aumento de temperatura pode ser explicado pela elevao de temperatura de ebulio da mistura, influenciada pela porcentagem decrescente de lcool em sua composio. Ou seja, medida que lcool vai sendo retirado da mistura pela destilao, o ponto de ebulio se aproxima do ponto de ebulio da gua pura. Quando os primeiros 250mL foram destilados, o recipiente de coleta foi substitudo e a concentrao dessa poro (1 destilado) foi medida com o densmetro. Esse procedimento que foi repetido aps a retirada de mais 250mL (2 destilado). As fraes foram misturas, obtendo-se um destilado total de 500mL, que foi novamente analisado com o densmetro. A partir das medidas obtidas pelo densmetro (em GL), foram calculadas as concentraes em INPM, frao molar (X) e quantidade de matria total (N). A seguir, so mostradas as equaes utilizadas nos clculos. Os valores de densidade e massa molar so: MMH2O=18g/mol; dH2O=1000g/L MMEtOH=46g/mol; dEtOH=789g/L

A tabela 2 mostra os dados de concentrao em GL das alquotas e os resultados dos clculos para as demais concentraes. V (L) lcool comercial Mistura inicial 1 destilado 2 destilado Destilado total 1 resduo 2 resduo 1,00 0,25 0,25 0,50 0,75 0,50 GL 88,00 48,00 84,00 77,00 81,50 36,01 14,51 INPM 85,26 42,14 80,55 72,54 77,66 30,75 11,81 X 69,36 22,18 61,84 50,83 57,63 14,80 4,98 N (mol) 37,12 5,82 6,50 12,13 31,30 24,99

Tabela 2 - - Teor de lcool experimental

Com os resultados experimentais, podemos fazer um comparativo com os tericos esperados. O grfico 1 mostra o equilbrio lquido-vapor para mistura etanol-gua presso de 760 mmHg, de onde foram retirados os dados para os clculos.

Grfico 1 - - Equilbrio lquido-vapor para mistura etanol-gua

A equao utilizada mostrada a seguir, onde a integral foi calculada atravs do mtodo grfico, como a rea sob a curva, dentro do intervalo definido pelos pontos X e X0. A tabela 3 mostra os valores de rea de cada trapzio, at que a soma de rea total fosse o valor desejado.

X 0,2200 0,2150 0,2100 0,2050 0,2000 0,1950 0,1900 0,1850 0,1800 0,1750 0,1700 0,1650 0,1600 0,1550 0,1500 0,1450 0,1400 0,1350 0,1300 0,1250 0,1200 0,1150 0,1100 0,1050 0,1000 0,0950 0,0900 0,0850

Y 0,5400 0,5375 0,5350 0,5325 0,5300 0,5275 0,5250 0,5225 0,5200 0,5150 0,5100 0,5050 0,5000 0,4975 0,4950 0,4975 0,4900 0,4850 0,4800 0,4750 0,4700 0,4650 0,4600 0,4525 0,4450 0,4350 0,4250 0,4125

1/(Y-X) 3,1250 3,1008 3,0769 3,0534 3,0303 3,0075 2,9851 2,9630 2,9412 2,9412 2,9412 2,9412 2,9412 2,9197 2,8986 2,8369 2,8571 2,8571 2,8571 2,8571 2,8571 2,8571 2,8571 2,8777 2,8986 2,9412 2,9851 3,0534 A= ln N/No=

A 0,0156 0,0154 0,0153 0,0152 0,0151 0,0150 0,0149 0,0148 0,0147 0,0147 0,0147 0,0147 0,0147 0,0145 0,0143 0,0142 0,0143 0,0143 0,0143 0,0143 0,0143 0,0143 0,0143 0,0144 0,0146 0,0148 0,0151 0,3968 0,3957

Tabela 3 - Valores de rea relativos a cada passo em X

A concentrao terica final foi definida como o valor de X que forneceu uma rea mais prxima possvel da determinada pela igualdade acima. Os valores de frao molar calculados teoricamente so mostrados abaixo: No (mol) = 37,12; Xo= 22,00 N (mol) = 24,99; X= 8,50

ND (mol) = 12,13; XD= 49,82 As diferenas entre os resultados obtidos experimentalmente e aqueles utilizando o equacionamento da destilao diferencial so provenientes de possveis erros de operao, mau funcionamento e/ou descalibragem dos equipamentos e variao no teor real do lcool comercial, por conta da evaporao. Notou-se, por exemplo, que a destilao foi iniciada numa temperatura de 74C. Visto que uma mistura de gua e etanol deve ter o ponto de ebulio variando entre o de etanol puro (78,38C) e gua pura (100C), na proporo em que se varia a sua composio, o valor de incio deste procedimento no poderia ser o constatado, evidenciando a descalibragem do termmetro ou presena de outros componentes de maior volatilidade na soluo. Outra inconsistncia observada foi que a amostra de lcool comercial analisada apresentou teor de 85,26 INPM, o que diverge do valor informado na embalagem, que de 92,8 INPM. Esta diferena pode ter sido consequncia da evaporao do produto e/ou descalibragem do densmetro. 5. Concluso Apesar de suas limitaes, esse processo uma forma simples e barata de concentrar solues de compostos com diferenas significativas de volatilidade. Devido a isso, encontra grande aplicabilidade tanto em escala de laboratrio quanto industrial. Contudo, para que o controle do processo seja efetivo necessrio que os equipamentos utilizados sejam calibrados garantindo exatido e preciso nas medidas. 6. Bibliografia http://www.dequi.eel.usp.br/~felix/EquilibrioDestilacao.pdf Foust, Alan Shivers, Principles of unit operations, Ed. Guanabara Dois, 1980 McCabe, Warren L., Unit operations of chemical engineering , Editorial Revert S/A, 1993