Universidad de Oriente Ncleo de Anzotegui Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas Departamento de Ingeniera Qumica Tratamiento de Gas

SELECCIN DE LAS TECNOLOGIAS PARA LAS UNIDADES DE PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL

Prof. Fidelina Moncada

Realizado por: Crdova, Elda. C.I: 19853069 Rojas, C. Luis. C.I: 19961923 Hernndez, Johan. C.I: 19854542

Puerto La Cruz, octubre de 2013

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INDICE Pg.

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INTRODUCCION El gas natural, que principalmente est constituido por gas metano y otros compuestos hidrocarburos livianos como etano, propano y butano; en menor proporcin pentano, hexano y ms pesados, contiene compuestos contaminantes como el CO2, H2S, mercaptanos, agua y mercurio, que deben ser removidos para su purificacin, previo a la licuefaccin y convertirlo en GNL. Las tecnologas que normalmente se aplican en las plantas de licuefaccin son generalmente procesos licenciados por empresas altamente especializadas, y entre estas se encuentran las relacionadas con los procesos de Endulzamiento, Deshidratacin,

Desmercurizacin, Fraccionamiento, Licuefaccin, Almacenamiento y Transporte de GNL. En la actualidad, los avances en los procesos de tratamiento de gas son fundamentalmente promovidos por; Reduccin de emisiones a la atmsfera, Eficiencia energtica de procesos involucrados y el Alto grado de contaminacin que presentan los gases. Una variedad de sistemas de procesamiento de gas estn disponibles para proporcionar productos que cumplan con especificaciones definidas por el dueo de la planta. Dada la magnitud de la inversin en una planta de procesamiento de gas, es conveniente realizar un estudio riguroso para la seleccin del proceso de tratamiento para identificar el costo ms efectivo en forma de paquete en un tratamiento que elimine los efectos de los contaminantes de manera amigable con el medio ambiente. Estas tecnologas incluyen los procesos de las unidades de Endulzamiento, de Deshidratacin, de Remocin de mercaptanos, adems de la unidad de Recobro de azufre y el tratamiento del Gas de cola.

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SELECCIN DE LAS TECNOLOGAS PARA LAS UNIDADES DE PROCESAMIENTO DEL GAS NATURAL Para una aplicacin de procesamiento de gas, dado que existen diferentes configuraciones del proceso disponibles y la eleccin de las tecnologas puede ser enorme. Sin embargo, se debe notar que la mejor prctica para establecer la lnea de tratamiento ptima para una planta de procesamiento de gas debe ser examinado crticamente, teniendo en cuenta todo el proceso y las limitaciones ambientales dentro de una ventana flexible y operativa y econmicamente justificada. Tomando el ejemplo tpico del procesamiento del gas natural y la configuracin del diseo para producir gas de tuberas desde una alimentacin de gas agrio hay 4 bloques principales los cuales normalmente, se refieren a 4 licenciantes: Unidad de Endulzamiento del Gas Unidad de Deshidratacin del Gas Unidad de Remocin de Mercaptanos Unidad de Recobro de azufre + la unidad de tratamiento del Gas de Cola Los procesos de tratamiento de Gas consideran una combinacin de tecnologas de punta con procesos licenciados. 1. INTEGRACIN DE PROCESOS DE TECNOLOGIA ABIERTA Tpicamente los contratistas usan equipos estndar y simulacin de procesos, y en conjunto con vendedores consultores, ellos son capaces de disear unidades de procesamiento de gas sin necesidad de usar tecnologas licenciadas. Las Tecnologas licenciadas, sin embargo, son principalmente para unidades especficas de procesos donde el diseo ha sido optimizado o son usados materiales propios (tratamientos qumicos y disolventes). Trabajar en la optimizacin de procesos ha incluido el aumento del control sobre la especificacin del gas, la reduccin del consumo de energa y generacin de residuos, y reduccin de los costos de capital a travs de las mejoras del diseo y las tecnologas. De hecho, la inversin en unidades utilizando licencias/propietario
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de estado del arte (state of the art) de la tecnologa paga en un tiempo muy corto resultando un coste efectivo y una unidad eficiente.

2. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL Al H2S y al CO2 se les denomina gases cidos del gas natural. En muchos campos de donde es extrado el gas natural la presencia de estos compuestos es elevada los cuales le dan la denominacin de amargo al gas natural. El Endulzamiento del gas Natural consiste en la remocin del CO2y H2S del gas. Los diferentes procesos de endulzamiento del gas a ser aplicados dependen de la calidad y cantidad de cido Sulfhdrico gaseoso contaminante a ser removido.
CO2 cuando es el nico contaminante del gas H2S cuando es el nico contaminante del gas CO2 y H2S simultneamente Remocin selectiva del H2S cuando ambos (CO2 y H2S) estn en el gas.

2.1.

Efecto de Gas Natural

H2S (toxicidad y corrosin con o sin agua): El cido sulfhdrico, tambin conocido como sulfuro de hidrgeno, tiene la caracterstica de tener un desagradable olor y ser muy txico. Cuando es separado del gas natural mediante el proceso de endulzamiento, es enviado a plantas recuperadoras de azufre en donde es vendido en forma lquida para sus diversos usos industriales (produccin de plvora o sus mdicos). CO2 (corrosin con agua, disminucin del poder calorfico y congelamiento): Por su parte el dixido de carbono es un gas incoloro e inodoro, que a concentraciones bajas no es txico pero en concentraciones elevadas incrementa la frecuencia respiratoria y puede llegar a producir sofocacin. Se puede licuar fcilmente por compresin, sin embargo, cuando se enfra a presin atmosfrica se condensa como slido en lugar de hacerlo como lquido. El dixido de carbono es soluble en agua y la solucin resultante puede ser cida como

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resultado de la formacin de cido carbonilo, he aqu la propiedad corrosiva que el CO2 presenta en presencia de agua. 2.2. Procesos para la eliminacin de los gases cidos

Absorcin Qumica Absorcin Fsica Absorcin Fsico-Qumica Adsorcin Fsica Fraccionamiento Criognico Permeado (Membrana) Conversin Directa a Sulfuros

2.2.1. Absorcin Qumica

Existen muchos solventes qumicos disponibles para el endulzamiento del gas, casi todos ellos basados en productos de Alcanolaminas. Todos son usados en forma de soluciones acuosas. Las principales Alcanolaminas utilizadas en dicho proceso son: Monoetanolamina o MEA Diglicolamina o DGA Di-isopropanolamina o DIPA Metildietanolamina o MDEA

Tambin es usada una sal alcalina como alternativa a las a las Alcanolaminas, la cual es el Carbonato de Potasio Caliente (HPC o Hot Pot).

La absorcin qumica es un proceso basado en contacto entre el gas a ser tratado (gas de alimentacin) y una solucin acuosa que contiene uno de los solventes. El cido Sulfhdrico gaseoso presente en la alimentacin es un gas dbil que reacciona con la

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Alcanolamina (producto alcalino) o con una sal alcalina (en el caso de carbonato de potasio) para crear un Bisulfuro (con H2S) y Bicarbonato (con CO2).

La reaccin qumica toma lugar en una columna de fraccionamiento (absorbedor o contactor) el cual est equipado con platos o con relleno. El gas a ser tratado entra en la columna por el fondo de la misma (en el ltimo plato o al fondo del relleno), mientras que la solucin acuosa entra a la columna por el tope. Durante el proceso de absorcin existe una reaccin exotrmica entre el solvente y el gas cido, por tanto el gas tratado sale de la unidad a una temperatura superior a la del gas de alimentacin. Como consecuencia, se requiere una unidad de deshidratacin de gas a instalar aguas debajo de la unidad de endulzamiento.

La sal Alcanolamina es recuperada en una solucin alcalina en una seccin de regeneracin, para dar inicio al ciclo una vez ms.

2.2.1.1. Descripcin del Proceso de Aminas

El esquema de flujo de este proceso puede variar dependiendo de la solucin acuosa de Aminas a ser usada como agente de endulzamiento.

El gas de alimentacin (gas cido) que contiene H2S y CO2, siempre debe entrar a la planta a travs del separador de entrada para retirar los lquidos libres o partculas slidas presentes.

El gas del separador entra por el fondo del absorbedor y fluye hacia arriba a travs de la columna en contra corriente y en contacto con la solucin acuosa de Aminas (solucin Pobre). En la Columna ocurre una reaccin qumica entre las aminas y el gas cido, la cual es exotrmica. Esto aumentar la temperatura del gas tratado el cual sale por el tope de la columna, mientras que la solucin de aminas cargada con gas cido (solucin rica) sale por el fondo de la columna.

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El tope de la columna de absorcin puede ser equipada con platos adicionales (2 a 4) para acomodar una seccin de lavado con agua. El agua inyectada remover las Aminas arrastradas conjuntamente con el gas tratado, debiendo ser inyectada en la bandeja del tope de esta seccin.

Figura 1. Diagrama del Proceso de endulzamiento por Aminas. El gas tratado es manejado por un separador (K.O. Drum del gas tratado) para recolectar el lquido antes de su recorrido aguas abajo.

La solucin que sale de la columna de absorcin es generalmente conducida al separador de Aminas, Este recipiente (que opera a una presin entre 7 y 15 bar.) permite remover una porcin del cido Sulfhdrico gaseoso utilizando un proceso de disminucin de la presin. El cido Sulfhdrico gaseoso del separador de Aminas (amine Flash Drum), es conducido a la corriente de gas combustible de las instalaciones o al sistema de desecho de gas cido.

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La solucin rica que sale del separador de Amina pasa a travs de un intercambiador de calor, el cual sirve para conservar la temperatura de la corriente. La solucin rica es calentada con una solucin pobre proveniente de la unidad de regeneracin.

Posteriormente la solucin rica es llevada a la presin de operacin de la regeneradora (generalmente entre 1.2 y 2 bar), tambin llamada Despojadora, es una columna de fraccionamiento (con platos o empaques) unida a un condensador (usando agua o aire como medio de enfriamiento) y un calentador. La solucin regeneradora proveniente del calentador (en su punto de ebullicin a la presin de la regeneradora) a temperatura generalmente entre 110 C y 130 C, es conducida de regreso al intercambiador de calor con Aminas.

El producto tope de la regeneradora es una mezcla de gas de vapor de agua/cido. Esta corriente es manejada por el condensador, en donde el vapor es condensado para generar un reciclo para la regeneradora. Utiliza agua o aire como medio de enfriamiento y es tpicamente un intercambiador de tipo tubo/carcaza o de tipo areo-enfriador.

Para recolectar el agua condensada y el cido Sulfhdrico gaseoso proveniente del condensador se instala un recipiente de reciclaje. La corriente de gas de dicho recipiente en conducida al sistema de desecho de gas cido, mientras que el agua es enviada a las bombas de reciclaje (generalmente dos, una en operacin y la otra en reposo) para alimentar el tope de la regeneradora.

Las impurezas slidas como el sulfito de hierro, el xido de hierro, arena y polvo de las tuberas deben ser retiradas de la solucin, a fin de prevenir erosin y la espuma, por lo tanto la filtracin de la solucin es obligatoria. Un filtro mecnico (filtro principal) es normalmente colocado en la corriente de solucin pobre que va al absorbedor despus de salir del intercambiador de Aminas.

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2.2.2. Absorcin Fsica Los procesos de Aminas, as como de Carbonato de Potasio se basan en reacciones qumicas para la remocin del gas cido, sin embargo tambin es posible la remocin del cido sulfhdrico gaseoso a travs de absorcin fsica. La absorcin fsica resulta del contacto entre el gas a ser tratado y un solvente. El solvente es usado como un producto puro. Igualmente no hay necesidad de agua de reposicin en el proceso de absorcin fsica. La absorcin fsica es altamente dependiente de la presin del gas de alimentacin o a la presin parcial del cido sulfhdrico gaseoso en el gas de alimentacin proveniente del pozo. Los solventes utilizados para la remocin de cidos gaseosos o el anhdrido carbnico, es decir, para el endulzamiento del gas natural, tienen una fuerte afinidad con el agua, por tanto el solvente endulza y seca el gas simultneamente, sin embargo, el solvente a base de agua requiere de una columna de deshidratacin o despojamiento para remover el agua absorbida. La eficiencia de la absorcin fsica aumenta cuando la presin de operacin se incrementa y/o la temperatura de operacin decrece, de esta forma el proceso de absorcin fsica para el endulzamiento de gas, es generalmente llevado a cabo a bajas temperaturas, por lo que algunas veces, es necesario un mecanismo externo de refrigeracin (por ejemplo un ciclo de propano). La regeneracin del solvente (despojamiento) es usualmente acompaada por un separador flash a una presin ms baja que la de la absorcin con una entrada moderada de calor. Los bajos requerimientos de calor en la etapa de regeneracin del solvente se deben al bajo calor de absorcin. Como resultado, los solventes fsicos resultan ms competitivos que los solventes qumicos, sin embargo la inclusin de un ciclo externo de refrigeracin y su requerimiento energtico puede cancelar esta ventaja.

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Todos los procesos basados en absorcin fsica estn patentados, excepto el basado en el uso de agua, la cual puede ser considerada como un solvente quimico para la ntegra remocin tanto del H2S como del anhdro carbnico (CO2) con efectos considerables de corrosin en las instalaciones correspondientes. Algunos procesos ya patentados con referencias industriales en el endulzamiento de gas son los siguientes: FLUOR SOLVENT (Carbonato de Polipropileno) de FLUOR. SELEXOL (Dimetil-Eter de Polietileno Glicol) de UOP. PURISOL (N-Metil-Pirrolidona) de LURGI. RECTISOL (Metanol) de LURGI. El diagrama de flujo y los equipos requeridos por una licencia pueden variar de acuerdo al nivel de recuperacin de cido sulfhdrico gaseoso que se necesite y a las condiciones de operacin.

Figura 2. Esquema de la absorcin Fsica.

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2.2.3. Absorcin Fsico-Qumica El principio de este proceso radica en la combinacin de alto poder de absorcin de la Alcanolamina (absorcin qumica) y el bajo requerimiento de energa de un solvente fsico (absorcin fsica). El Proceso SULFINOL es el nico con mltiples referencias industriales. SHELL es la compaa duea de la licencia de este proceso, el cual se encuentra basado en el uso de una mezcla acuosa de Alcanolaminas. (Di-isopropanolamina o Metildietanolamina) y Sulfolano (Dioxido de Tetrahidrotiofeno). El proceso se denomina SULFINOL-D cuando usa DIPA y SULFINOL-M cuando utiliza MDEA y combina el efecto de la absorcin qumica de la Amina y la absorcin fsica del sulfolane. La figura 3 muestra el diagrama de flujo del proceso del SULFINOL. Como el proceso con Aminas, el gas de alimentacin entra por el fondo del absorbedor y entra en contacto (contracorriente) con el solvente que desciende desde el tope de la columna. El gas tratado sale por el tope del absorbedor, mientras que el solvente rico sale por el fondo y es enviado a un separador. La solucin rica que abandona el separador (flash) es precalentada en un intercambiador a la presin del ciclo de regeneracin. El producto que sale por el tope de la regeneradora (cido sulfhdrico gaseoso y vapor de agua) es condensado y recolectado en el recipiente de flujo. El producto de cabeza del recipiente de reflujo es el gas acido hmedo el cual puede ser conducido a un mechurrio o a una unidad de recuperacin de azufre. El agua condensada del recipiente de reflujo es bombeada de regreso al tope de la columna para servir como reciclo.

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Figura 3. Diagrama del proceso de endulzamiento SULFINOL. La solucin de SULFINOL puede solidificarse a temperaturas cercanas a los -2C, por lo que requiere de especial cuidado.

2.2.4. Adsorcin Fsica La adsorcin fsica est relacionada al uso de tamices moleculares para la remocin de gases cidos. Este proceso no es el indicado para la remocin de grandes cantidades de gases cidos y solo puede ser usado para la remocin de trazas (en trminos de ppm) de H2S y/ CO2. Tambin puede ser utilizado como tratamiento depurador aguas debajo del endulzamiento, a fin de remover los compuestos de azufre presentes en el gas (Mercaptanos). El proceso es idntico al usado para el secado del gas, solo que los tamices moleculares utilizados son diferentes. El proceso opera bajo ciclo adsorcin/generacin (generalmente 8 a 12 horas para ambas secuencias). La figura 4, muestra un proceso de adsorcin fsica para remover el anhdro carbnico (CO2) de una corriente de gas natural, a travs de 3 recipientes con

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tamices moleculares (uno para la adsorcin y los otros dos para la regeneracin de los tamices, uno bajo calentamiento y otro bajo enfriamiento).

Figura 4. Esquema del proceso de endulzamiento Por Adsorcin Fsica con Tmices Moleculares. 2.2.5. Fraccionamiento Criognico Fraccionamiento Criognico es un proceso para la remocin del anhdro carbnico del gas natural. Su el cido sulfhdrico (H2S) est presente en la mezcla y requiere ser removido, deber incluirse un proceso exclusivo para su remocin aguas abajo del fraccionamiento criognico, ya que este no remueve el H2S del gas. El proceso originalmente desarrollado por KOCH Process Systems Inc. Fue titulado RYAN/HOLMES Process y usa gas natural licuado (NGL) el cual es obtenido de la misma corriente de alimentacin.

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Figura 5. Esquema del Proceso de RYAN/HOLMES La figura 5 muestra el principio del proceso de RYAN/HOLMES. Como este fraccionamiento requiere bajas temperaturas, su mayor utilizacin es en la industria del gas licuado. 2.2.6. Permeabilidad (Membrana) Las membranas polimricas (las cuales no contienen huecos o poros) no es una nueva tecnologa para separacin de gas. La misma est basada en el principio que ciertos compuestos de gas se disuelven y difunden a travs de material polimrico a diferentes velocidades. El Dixido de Carbono, Hidrgeno, el Helio, el cido sulfhdrico y el vapor de agua son altamente permeables (gases rpidos). Contrariamente, el Nitrgeno, el Metano y los compuestos Parafnicos ms pesados son menos permeables (gases lentos). La mejor aplicacin para la separacin por membranas es separar los gases en la categora de rpidos (permeado de gases de bajo peso molecular). Por ejemplo el Anhdro Carbnico (CO2) pasara a travs de una membrana tipo polmero de 15 a 40 veces ms rpido que el Metano (CH4). El gas residual de la membrana se encuentra a una presin cercana a la presin del gas de alimentacin de las mismas, mientras que el permeado tiene una presin menor (entre 1 y 4 atmsferas absolutas).
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La membrana es un proceso atractivo para remover el CO2 y trazas de H2S presentes en el gas. Cuando el H2S est presente en grandes concentraciones (en trminos de % molar) no es recomendado debido al efecto perjudicial de este compuesto sobre las membranas. Tericamente el proceso de permeabilidad no involucra equipos rotatorios ni requiere consumo de energa. Sin embargo esta tecnologa no persigue satisfacer las especificaciones de ventas de gas o las especificaciones (Liquid Natural Gas LNG) por tanto es aplicable solo para la remocin de CO2 global en corrientes libres de H2S. La membrana tambin remueve el agua presente en el gas de alimentacin. El fenmeno de permeacin ocurre en 4 pasos: Adsorcin del Anhdro Carbnico (CO2) por la superficie activa de la membrana (a la presin del gas de alimentacin). Disolucin del Anhdro Carbnico (CO2) en la membrana. Difusin del CO2 a travs de la membrana. Desorcin del CO2 de la membrana ( a baja presin) La adsorcin del CO2 es mayor a alta presin. Por tanto este proceso no funciona correctamente a bajas presiones. El material polimrico a ser seleccionado para la construccin de la membrana debe ser permeable al CO2 de manera selectiva, para evitar el paso de los componentes hidrocarburos en el gas a travs de la membrana. El proceso de las membranas puede ser de una sola etapa o de mltiples etapas (normalmente de dos). La figura 6 muestra un proceso de membrana de una sola etapa. El conjunto de membranas maneja el gas de alimentacin y remueve el CO2 presente en la mezcla. Sin embargo, las prdidas de hidrocarburos (especialmente metano) no puede ser evitada ya que los hidrocarburos livianos permean y salen con el CO2 en la corriente de permeado.

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Figura 6. Esquema del proceso de membrana de una sola etapa. El proceso de membrana de dos etapas persigue mitigar las prdidas de hidrocarburos que ocurren en el proceso de una sola etapa, en la figura 7 se muestra un ejemplo del proceso.

Figura 7. Esquema de proceso de membrana de dos etapas. En un proceso tpico de dos etapas, el gas permeado de la primera etapa de membranas, el cual contiene hidrocarburos, es enviado al segundo arreglo de membranas (como gas de alimentacin) a fin de asegurar la separacin entre el CO2 y dichos
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hidrocarburos (las prdidas de metano son reducidas drsticamente). El gas permeado de la primera etapa, a baja presin deber ser comprimido entes de entrar en la segunda etapa (gas residual) puede ser reciclado a la entrada de la planta o conducido a Pre-tratamiento de las Membranas. Las membranas pueden ser daadas si algn tipo de lquido es arrastrado por el gas de alimentacin. El agua lquida, los componentes aromticos y poli-aromticos (por ejemplo Naftaleno, Glicol, Metanol, Amina) son contaminantes de la membrana. A fin de evitar la destruccin prematura de las membranas se debe instalar un pre-tratamiento al gas de alimentacin (aguas arriba del paquete de membranas). Originalmente (es el caso del diseo original de GRACE), el pre-tratamiento incluye un triple filtro (filtro coalescente, un lecho protector y un filtro depurador) y un calentador que aumenta la temperatura de la alimentacin a la membrana 10 a 20 C por arriba del punto de roco (agua e hidrocarburo). Este simple arreglo es aceptable cuando el gas de alimentacin no contiene componentes pesados, sin embargo cuando estos ltimos se encuentran presentes en la corriente de alimentacin, est comprobado que el proceso no es eficiente. 2.2.7. Conversin Directa a Sulfuros Estos procesos son generalmente usados para la remocin de pequeas cantidades de H2S de la corriente de gas (en ppm) e involucra la conversin directa del H2S a sulfuro. No se remueven cantidades considerables de CO2. Los procesos estn basados en la conversin directa de H2S en sulfuro por un catalizador con base de hierro. La solucin Frrica entra en contacto con el gas en el absorbedor y el H2S es directamente reducido a sulfuro, el cual es removido del regenerador a alta presin por un separador slido-lquido y la solucin regenerada fluye de regreso al absorbedor. Estos procesos son aplicados para bajos contenidos de azufre (menos de 1.000 ppm), para una composicin de salida de solo unos pocos ppm. Los flujos de gas tratados son bajos.

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Figura 8. Esquema de un Proceso de Conversin Directa a Sulfuro. 2.2.8. Comparacin de los Procesos de Endulzamiento La tabla 1 muestra las ventajas y desventajas de cada una de las tecnologas vistas de manera global, sin tomar en cuenta las caractersticas del campo.

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3.

DESHIDRATACION DEL GAS NATURAL

El vapor de agua asociado al gas natural, es uno de los contaminantes ms comunes en el gas dado por los inconvenientes que puede ocasionar tanto en procesos posteriores a los que pudiere estar sometido, como para su transporte a reas de tratamiento y consumo. Bajo condiciones normales de produccin, el gas natural est saturado con agua. Por los incrementos de presin o reduccin de temperatura el agua en el gas natural se condensa y se forma en agua lquida. Cuando el agua libre se combina con las molculas de gas (metano, etano, propano, etc.), esta forma hidratos slidos el cual puede taponar vlvulas, equipos y algunas lneas de gas. La presencia de agua lquida puede incrementar la corrosividad del gas natural, especialmente cuando el gas contiene H2S y CO2. Sin embargo el contenido de agua en el gas natural puede ser reducido para evitar la formacin de hidratos y reducir la corrosin en tuberas antes que sea transportado. Por otra parte en el transporte y consumo, el gas natural, debe cumplir con determinadas especificaciones, y una de ellas es la cantidad mxima de agua presente en la mezcla gaseosa.

Figura 9. Efectos de la presencia de agua en el gas natural.

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La tecnologa de deshidratacin del gas es el proceso mediante el cual se separa el agua asociada hasta lograr reducir su contenido a un porcentaje previamente especificado. Generalmente este porcentaje es igual o inferior al 1% de agua. Una parte del agua producida por el pozo petrolero, llamada agua libre se separa fcilmente por accin de la gravedad, tan pronto como la velocidad de los fluidos es suficientemente baja. Las plantas de procesamiento de gas, cuyo objetivo es recuperar LGN (lquidos del gas natural) Utilizan normalmente procesos a bajas temperaturas. La profundidad de la deshidratacin depender del nivel de la temperatura del proceso; as en un proceso criognico donde se alcancen niveles de -125 F, la cantidad agua permisible ser menos de 1 lb por millones de pies cbicos estndar. Para lograr deshidratar un gas a ese nivel, suelen emplearse procesos como: Adsorcin Absorcin Inyeccin de un lquido Por Expansin Deshidratacin con CaCl2 Deshidratacin por refrigeracin Deshidratacin con membranas permeables Deshidratacin por destilacin

Los principales mtodos de deshidratacin de gas natural son los que se realizan mediante la adsorcin con desecantes slidos y mediante la absorcin con desecantes lquidos como el glicol. Ambos mtodos son muy importantes para la deshidratacin de gas natural pero se debe de tomar en cuenta la cantidad de vapor de agua a extraerse en cada proceso, ya que deben de tomarse en cuenta calidad del gas natural, cantidad de vapores de agua, costos y mantenimientos de equipos. En estos tipos de deshidratacin de gas natural se deben de tomar en cuentas variables como: presin, temperatura, calidad del desecante tanto en slido como en lquido.

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3. 1-. Deshidratacin del gas mediante la adsorcin con Desecantes Slidos La deshidratacin por desecantes slidos se fundamenta en el principio de adsorcin, en el cual el vapor de agua presente se adhiere a la superficie de los desecantes, permitiendo as la remocin del contenido de agua no deseado. La deshidratacin con desecantes o con lecho slido constituye una alternativa cuando se desea remover el contenido de agua a una cantidad mnima ya sea el caso para ingresar el gas a una planta criognica o se desee remover agua y componentes cidos simultneamente. En comparacin con la deshidratacin con glicol resulta ser ms costosa, menos contaminante pero con puntos de roco de agua menores a la salida. La adsorcin implica una forma de adhesin entre la superficie del desecante slido y el vapor de agua en el gas. El agua forma una capa extremadamente fina que se adhiere a la superficie del desecante slido por fuerzas de atraccin, pero no hay reaccin qumica. Hay muchos desecantes slidos los cuales poseen caractersticas fsicas para adsorber el agua del gas natural. Estos desecantes generalmente son usados en los sistemas de deshidratacin los cuales consisten de dos o ms torres y asociado a equipos de regeneracin. Una torre est adsorbiendo el agua del gas mientras que la otra torre est siendo regenerada y enfriada.

3.1.1-. Desecantes slidos Un desecante comercial debe tener afinidad por el agua, una gran rea superficial por unidad de volumen, alta resistencia mecnica, resistencia a la abrasin, ser inertes qumicamente, y tener un precio razonable. A continuacin se presentan 3 de los materiales bsicos que poseen estas caractersticas:

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Figura 10. Desecantes slidos ms utilizados. 3.1.1.1-. Almina Activa Es una forma hidratada del xido de almina (Al2O3). Es utilizado para la deshidratacin del gas y del lquido. Principalmente se usa para secar aire y para usos con baja temperatura.

Almina activada es especialmente til para sistemas de secado de aire comprimido. Empaquetamiento estndar en sacos o 25 kg con gran seleccin de tamaos. Extremadamente eficaz para gases de secado. Un absorbente altamente eficiente con porosidad y superficie de contacto grandes. Almina activada es muy estable fsicamente y qumicamente hasta en ambientes corrosivos y de alta temperatura. La estructura del producto es amorfa y no cristalina. Su estructura la almina es una

forma hidratada del xido de aluminio (Al2O3).

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Figura 11. Almina Activa. 3.1.1.1.1 Caractersticas de la Almina Activa Los tamices moleculares dan menores puntos de roco del agua a la salida, es decir deshidratan ms. La almina activada se utiliza para secar gases y lquidos. No han sido probadas en campo. La almina activada es usada raramente en plantas de gas natural. 3.1.1.2-. Gel de Slice El gel de slice es dixido de silicio amorfo (SiO2). Es usado para la deshidratacin de gas y lquidos y el recobro de hidrocarburos del gas natural. Cuando se usa para eliminar hidrocarburos, las unidades son frecuentemente llamadas HTUs (unidades de recobro de hidrocarburos). Cuando se usa para deshidratacin, el gel de slice dar punto de roco de salida de aproximadamente -60F.Ampliamente usado como desecante, el cual puede ser usado para deshidratacin de gas y recobro de lquidos del gas natural.

Figura 12. Gel de Slice 3.1.1.2.1 Caractersticas del Gel de Slice Ms adecuada para deshidratacin del gas natural. El gel de slice se utiliza principalmente como un desecante, es menos cataltico que la almina activada o los tamices moleculares. Debido a que es amorfo, Absorber todas las molculas.

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ste tendr una capacidad reducida para el agua si se utiliza para secar un gas saturado. Se regenera ms fcilmente en comparacin con los tamices moleculares. Alta capacidad de adsorcin, puede adsorber el 45% de su propio peso en agua. Menos costoso que el tamiz molecular. 3.1.1.3-. Tamiz Molecular Es un material que contiene poros pequeos de un tamao preciso y uniforme que se usa como agente adsorbente para gases y lquidos. Las molculas que son lo suficientemente pequeas para pasar a travs de los poros son absorbidas, mientras que las molculas mayores no.

Figura 13. Tamiz Molecular 3.1.1.3.1-. Caractersticas del Tamiz Molecular Capaz de deshidratar el gas a un contenido de agua menor de 0,1 ppm Se prefiere para deshidratar el gas antes de procesos criognicos especialmente para GNL. Excelente para remover el cido sulfrico, CO2, deshidratacin, altas temperaturas de deshidratacin, lquidos hidrocarburos pesados y alta selectividad. Ms costosos que el gel de slice, pero ofrece mayor deshidratacin. Requiere altas temperaturas para regeneracin, lo que resulta en un alto costo de operacin.

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3.1.2 Proceso de deshidratacin del gas por adsorcin El gas hmedo entra por la parte de arriba de la torre debido a que el flujo ascendente incluso a baja velocidades causa levantamiento del lecho. El tiempo depende de la capacidad del hecho y la cantidad de agua que debe eliminarse. Mientras que el lecho se usa para el secado, el segundo lecho est siendo regenerado. Otra corriente que por lo general es el 5% o 10% de la corriente total se calienta de (400F-600F) el gas entra por la parte inferior del lecho a ser regenerado y medida que el desecante es calentado, el agua es eliminada. El gas caliente de regeneracin es enfriado para condensar la mayor parte del agua y luego se lleva al proceso de separacin y la corriente de gas es devuelta a la corriente de gas principal de gas hmedo. Al final del ciclo de calentamiento el lecho pude estar entre 400F y 500F, este lecho debe ser enfriado antes de ser puesto en funcionamiento. En el sistema ms simple se evita el calentador y se contina pasando el gas de regeneracin hasta que el gas de salida tenga una temperatura de 25F-30F por encima de la temperatura del gas de entrada. Y una vez que la torre se conecta para la deshidratacin este se enfra a la temperatura del gas. El flujo de enfriamiento se hace en la misma direccin que el flujo de calentamiento con un flujo ascendente.

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Figura 14. Deshidratacin del gas por adsorcin. 3. 1.3-. Deshidratacin del gas mediante la absorcin Se habla de absorcin de gas al proceso de separacin donde los componentes de una mezcla de gas se disuelven en un lquido. La operacin inversa, es llamada desorsin, y se emplea cuando se desea transferir componentes voltiles de una mezcla de lquidos en un gas. Ambos procesos, absorcin y desorcin, son comunes al de destilacin, utilizan equipos especiales para que las fases lquidas y gaseosas de los gases entren en estrecho contacto. Este proceso utiliza un lquido hidroscspico como el glicol, siendo este alcoholes mltiples, es decir, compuestos qumicos que poseen dos grupos terminales OH, los cuales presentan muchas caractersticas afines con el agua. La ms importante es formar puentes de hidrgeno que es un tipo de enlace molecular que favorece la solubilidad del agua con otro compuesto. Existen muchas clases de glicoles, pero los ms utilizados en la deshidratacin
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del gas natural son: el etilnglicol (EG), dietilnglicol (DEG) y trietilnglicol (TEG), sin embargo, casi un 100 % de los deshidratadores con glicol usan TEG. Los glicoles son lquidos capaces de absorber agua, debido a que son sustancias altamente higroscpicas, los cuales presentan las siguientes caractersticas: No solidifican en soluciones concentradas. No corrosivos. No forman precipitados con hidrocarburos. Insolubles en hidrocarburos. Estables en presencia de CO2, H2S.

3.1.3.1. Deshidratacin del gas natural con glicol En la antigedad utilizaban dietilen glicol y obtenan descensos del punto de roco en el rango de 20 a 40F. El Trietilen glicol llega a ser usado primero porque presenta un mayor punto de ebullicin tal que provee de una mejor separacin del agua y mayores depresiones de punto de roco sin estar muy pendientes por la descomposicin trmica del glicol. El Tetraetilen glicol es usado en algunos casos especiales, pero el glicol predominante, actualmente en uso, es el Trietilen glicol.

3.1.3.1.1- Proceso de deshidratacin del gas natural con glicol. Observando la figura 15 se tiene que la corriente de gas hmedo entra primeramente a la unidad llamada SCRUBBER en donde algo de lquido que se halla condensado se remueve. Un scrubber de dos fases o separador gas- destilado. El eliminador de niebla ayuda a la remocin de ciertas partculas liquidas contenidas en la corriente de gas hmedo, colocado internamente en la parte superior del scrubber. Luego el gas hmedo entra por el fondo del contactor gas- glicol, el gas asciende a travs de los platos y en contracorriente el glicol baja a travs de la columna. El gas se pone en contacto con el glicol en cada plato y este absorbe el vapor agua del gas. El gas seco sale del tope del contactor a travs de otro
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eliminador de niebla, el cual ayuda a remover las gotitas de glicol que pueda arrastrar la corriente de gas. Luego el gas fluye a travs de un enfriador con glicol. Luego el gas seco sale del fondo del enfriador. El glicol seco que sale del enfriador entra por el tope del contactor (gas- glicol) y es inyectado en el plato superior. El flujo del glicol en cada plato lo hace a travs del tubo de descenso. El glicol hmedo que ha absorbido el vapor de agua de la corriente de gas sale del fondo del contactor (gas- glicol), pasa a travs de un filtro a alta presin el cual remueve cualquier partcula slida que hubiese arrastrado la corriente de gas y entra con fuerza a la bomba, a alta presin hacia la columna de regeneracin de glicol. La corriente de glicol hmedo fluye desde la bomba hasta el separador gas-glicol. En la bomba de glicol, el glicol hmedo a alta presin proveniente del contactor es usado para bombear el glicol regenerado al contactor. La corriente de glicol hmedo es bombeada a la entrada del separador flash. El gas en el separador flash sale por el tope y podra ser usado como gas combustible para suplir al re-hervidor. Cualquier exceso de gas es descargado a travs de una vlvula de presin posterior Si el gas hmedo hubiese absorbido algo de hidrocarburo lquido en el contactor gas- glicol sera conveniente usar un separador trifsico para separar el glicol de hidrocarburo lquido presente en el re-hervidor, cualquier hidrocarburo lquido presente en el re-hervidor podra causar excesivas prdidas de glicol en el despojador. El gas hmedo sale del intercambiador de calor (serpentn) en el tanque de almacenamiento y entra al despojador montado en el tope del re-hervidor en el punto de alimentacin de la columna de despojamiento. El glicol hmedo desciende a travs de la columna de despojamiento que est en contacto con el glicol caliente y el vapor de agua que asciende. Los vapores de agua liberado en el re-hervidor y separados del glicol en la columna de despojamiento ascienden a travs de la columna de destilacin por medio de un condensador de reflujo atmosfrico el cual provee de un reflujo parcial a la columna. El vapor de agua sale por el tope de la columna de despojamiento y es liberada a la atmosfera. El conducto de flujo de glicol en el re-hervidor es esencialmente horizontal desde la entrada hasta la salida. En el re-hervidor el glicol es calentado para remover la suficiente cantidad de vapor de agua para concentrar en un 99.5% o ms. Un controlador de temperatura en el re-hervidor opera la vlvula del motor del gas combustible para mantener la temperatura adecuada en el glicol.
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El glicol reconcentrado sale del re-hervidor a travs de una tubera de rebosamiento y pasa hacia el lado de la carcasa del intercambiador de calor al tanque de almacenamiento. En el tanque de almacenamiento del glicol reconcentrado caliente es enfriado por intercambio de calor con la corriente de glicol hmedo pasando a travs del serpentn. El tanque de almacenamiento tambin acta como acumulador para alimentar la bomba de glicol. El glicol reconcentrado fluye desde el tanque de almacenamiento a travs de un filtro hacia la bomba de glicol. Luego el flujo asciende a travs del enfriador de glicol en donde es ms enfriado y entra a la columna sobre el plato del tope.

Figura 15. Proceso de deshidratacin del gas con glicol.

4.- ELIMINACIN DE MERCAPTANOS Un mercaptano es la forma convencional de llamar a los tioles. Los tioles son lquidos incoloros con un olor parecido al del ajo. Adems son corrosivos en tuberas de cobre y al estar en combustin producen cido sulfrico provocando la lluvia cida. El proceso de eliminacin de mercaptano es otra unidad de procesamiento del gas tambin llamada MEROX, por sus siglas en ingls, es un proceso de conversin cataltica en el cual los

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mercaptanos son convertidos a disulfuros promovidos por un catalizador, el cual activa la oxidacin a temperatura ambiente usando oxgeno atmosfrico. 4.1. Proceso de extraccin de mercaptanos Observando la figura 16 se tiene que la carga fresca alimenta la columna de extracccin (la cual se extraen los mercaptanos) en flujo a contrarriente con una solucin castica, que contiene el catalizador Merx a traves de bandejas de diseo especial. El material tratado sale por el tope de la columna hacia un sedimentador, en el cual separa la solucin castica que haya sido arrastrada. La solucion rica en mercaptanos sale por el fondo de la columna y pasa a traves de un calentador de vapor, el cual se utiliza para mantener la temperatura en caso de tenerse un clima fro. A la corriente castica se le inyecta aire y pasa a traves del recipiente oxidador (2) donde los mercaptanos se convierten a disulfuros. La corriente pasa a un separador (3) donde se elimina el aire remanente y los disulfuros son decantados y eliminados en una forma conveniente (por ejemplo puede ser cargado a una unidad de hidrotratamiento). En seguida la solucion castica retorna a la columnba de extraccin. El catalizador Merx de reposicin se agrega a la unidad desde un recipiente dosificador. En la unidad de extraccin, la reduccion del azufre total de la carga est directamente relacionada al contenido de mercaptanos extractables (de 1ra carga, ya que esta unidad no remueve los sulfuros orgnicos de la carga).

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Figura 16. Proceso de tratamiento MEROX.

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CONCLUSIONES 1. Existen diversas tecnologas disponibles para el tratamiento del gas,

dependiendo de las condiciones de la mezcla y bsicamente las composiciones de la misma. Para seleccionar un determinado tipo de tecnologa sobre otra, es necesario evaluar cules son los requerimientos de separacin el proyecto. 2. Las principales unidades de procesamiento de gas natural licenciadas

normalmente son las unidades de endulzamiento, deshidratacin, remocin de mercaptanos y recobro de azufre. 3. La unidad de endulzamiento por membranas, requiere de una menor inversin

inicial, sin embargo los gastos operativos que genera son mucho mayores que los correspondientes para una planta de Amina, la cual requiere de una gran inversin inicial y menores costos operativos. 4. Las tecnologas aplicadas en la absorcin qumica en el proceso de

endulzamiento poseen amplias referencias industriales en comparacin con el resto de las tecnologas en el dicho proceso. 5. Los principales mtodos de deshidratacin de gas natural son los que se

realizan mediante la adsorcin con desecantes slidos y mediante la absorcin con desecantes lquidos como el glicol.

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http://www.dspace.espol.edu.ec/bitstream/123456789/24525/1/FICT_M%C3%A9todos%20 de%20Deshidratacion%20de%20Gas%20Natural.pdf 4. PEMEX, Gas y Petroqumica Bsica. Procesos Industriales en los

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