didctica de la qumica

Educ. qum., 22(1), 32-37, 2011. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, ISSN 0187-893-X Publicado en lnea el 8 de diciembre de 2010, ISSNE 1870-8404

Um estudo em qumica analtica e a identicao de ctions do grupo III

Josivnia Marisa Dantas,1* Mrcia Gorette Lima da Silva1 e Pedro Faria dos Santos Filho2

ABSTRaCT (A

This article presents a support material to help students of the Chemistry course in the understanding of chemical concepts involved in the identication and separation of cations made in practice classes in the Qualitative Analytical Chemistry subject. The material was elaboratedin the perspective of contributing to the students learning, by dialoguing and discussing with them in these classes during a semester.

study in analytic chemistry and the cations identication in group III)

KEYWORDS: didactic material, qualitative analytic chemistry, group III cations

Resumen
Este artculo presenta material de apoyo para auxiliar a los estudiantes del curso de qumica en la comprensin de losconceptos qumicos involucrados en la identicacin y separacin de los cationes realizados en las clases de laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa. El material fue elaborado con el propsito de contribuir al aprendizaje estudiantil, mediante el dilogo y la discusin con ellos en las clases de un semestre completo.

Introduo
Investigaes sugerem que o ensino da Qumica deveria centrar-se nos estudos sobre as substncias e os materiais (a constituio, as propriedades e as transformaes). Melhor dizendo: a partir desse estudo, espera-se que os estudantes possam compreender, interpretar e analisar algumas das caractersticas do mundo que o rodeia (Silva, Nez, 2008). Na dcada de 1960, o processo de ensino e aprendizagem centrava-se em conhecer os elementos, os compostos qumicos e suas transformaes, e descrever sua obteno e aplicaes. J na dcada seguinte a discusso dirige-se aos aspectos conceituais da Qumica com nfase nos princpios qumicos. Entre eles, a estrutura atmica e molecular, a termoqumica e o equilbrio qumico. Na dcada de 1980 e 1990, encontramos muitas discusses sobre as concepes alternativas, a partir das quais se comea a perceber que os estudantes possu-

Ps-Graduao em Ensino de Cincias Naturais e Matemtica, Sala 09. CCET, Campus Universitrio, Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Lagoa Nova, CEP 59072-970, Natal/RN. * Correo electrnico: josivaniamd@yahoo.com.br 2 Departamento de Qumica Inorgnica, Instituto de Qumica. Universidade Estadual de Campinas. Caixa Postal 6154, CEP 13083-970, Campinas SP. Fecha de recepcin: 17 de noviembre 2009. Fecha de aceptacin: 1 de abril 2010.

am representaes prprias para o fenmeno qumico. nesse aspecto que entra a expresso diculdade de aprendizagem, a qual tem sido usada nas pesquisas de ensino de Cincias como forma de descrever uma situao em que o estudante no tem sucesso na aprendizagem de um contedo. No ensino de Qumica, as diculdades de aprendizagem dos conceitos e habilidades manifestam-se nas variadas concepes alternativas dos estudantes e nos erros na soluo de situaes problema e de exerccios. Um aspecto interessante para o qual as investigaes vm sinalizando que as diculdades de aprendizagem so similares em diferentes pases, culturas, condies sociais e econmicas (Pozo, Gomz-Crespo, 1998). Segundo Kempa (1991), as diculdades de aprendizagem, de modo geral, esto vinculadas natureza das idias prvias (concepes alternativas) ou pouca aquisio para estabelecer conexes signicativas com os conceitos que se deseja ensinar; s relaes entre a demanda ou complexidade de uma tarefa a ser aprendida e a capacidade do estudante para organizar e processar a informao; competncia lingstica; pouca coerncia entre o estilo de aprendizagem do estudante e o estilo de ensino do professor. Suarez Ynez (1995) agrega discusso de Kempa (1991) o critrio da internalidade (origem interna) ou externalidade (origem externa) da diculdade de aprendizagem. Dentre as de origem interna, encontram-se o estilo da aprendizagem, a capacidade do estudante para organizar e processar informao, a competncia lingustica. Com relao s de origem externa, podemos citar a natureza do objeto de estudo, a demanda das tarefas e o estilo de ensino. Tal discusso corroborada por Jimnez Aleixandre (2007) sinalizando que as diculdades de aprendizagem esto relacionadas: matria, sob o ponto de vista macroscpico e microscpico; linguagem qumica, sejam frmulas, equaes qumicas, modelos, etc.; s caractersticas das reaes qumicas, tais como calor de reao, equilbrio qumico e velocidade (rapidez) das reaes qumicas; aos tipos de reaes qumicas (cido-base e redox) e aos processos eletroqumicos.
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Figura 1. Esquema de separao da mistura de ctions do grupo III (Baccan, 1995).

Ao procurar a transposio didtica (Lopes, 1999), observa-se a importncia de se procurar caracterizar as propriedades dos materiais a partir da anlise experimental de identicao macroscpica e sua respectiva explicao microscpica. Particularmente no ensino superior so utilizadas, de modo geral, ferramentas como atividades experimentais que propiciem no apenas a relao micro-macro, mas tambm que possa promover o desenvolvimento de habilidades especcas da prosso do qumico. Nestes experimentos a observao dos fenmenos se d no nvel macroscpico e, a partir deste, procura-se explicar microscopicamente. Em uma investigao realizada por Dantas et al. (2008) sobre a marcha analtica da aula experimental em livros de ensino superior, os autores observaram que estes materiais, em geral, iniciam com breve desenvolvimento histrico e no associam aspectos tericos com a atividade experimental. Este argumento subsidia a intencionalidade deste trabalho considerando a necessidade de materiais de apoio que auxiliem os estudantes do ensino superior na construo do conhecimento qumico minimizando as diculdades de aprendizagem. O que pretendemos neste artigo olhar para tais questes no ensino superior na disciplina de qumica analtica e discutir as etapas de identicao de ctions com o objetivo de auxiliar no entendimento dos conceitos envolvidos no processo de identicao. Para tanto, procuramos conhecer qual a sequencia mais apresentada em livros didticos do ensino superior. A partir desta identicao inicial, foi elaborado um texto de apoio para abordar estes conceitos na disciplina. enero de 2011
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O que sinalizam os livros didticos do ensino superior: o comportamento de hidrxidos e sulfetos em soluo aquosa
Na disciplina de qumica analtica qualitativa os ons Alumnio (III), Ferro (III), Crmio (III), Nquel (II), Cobalto (II), Mangans (II) e Zinco (II), constituem o que se denomina de grupo III. Alguns livros didticos muito utilizados nesta disciplina (Baccan, 1995; Vogel, 1981) registram como agentes precipitantes para este grupo, os hidrxidos e os sulfetos. Com exceo do alumnio, os ctions deste grupo tm uma caracterstica bastante peculiar, pertencem a primeira la dos metais de transio e, por isto, tm forte tendncia de formar complexos. De modo geral, no contexto brasileiro, nas aulas de Qumica Analtica Qualitativa, os estudantes recebem uma amostra desconhecida, slida ou lquida, para realizar o processo de separao e identicao dos ons presentes. Na primeira etapa de separao, os ons dos elementos Alumnio (III), Ferro (III) e Crmio (III) formam hidrxidos muito pouco solveis em soluo alcalina. A soluo sobrenadante constituda pelos complexos de Nquel (II), Cobalto (II), Mangans (II) e Zinco (II). De maneira geral, o procedimento realizado semelhante ao que mostrado na Figura 1. Nota-se que neste esquema, a partir de uma amostra contendo uma mistura de ctions do grupo III, necessrio adicionar cido clordrico concentrado e amnia para dar condies favorveis para ocorrer a precipitao desejada. Isto signica que avaliar o meio reacional muito importante para
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se compreender as condies em que determinadas reaes qumicas ocorrem. Anal, que condies so estas? Por exemplo, se fosse adicionado somente cido clordrico o que aconteceria? E se fosse adicionado somente a base amnia, ocorreria precipitao de algum dos ons presentes na amostra? Considerando a adio de cido clordrico, que um cido forte, haveria em soluo quantidade suciente de ons cloreto para interagir com os ons metlicos presentes e favorecer a formao de cloretos de ferro, crmio, alumnio, mangans, nquel, cobalto e zinco. No entanto, estes cloretos so solveis. A partir desta sequncia, no seria possvel separar estes ons entre si, pois estariam todos juntos em soluo. Baseado nesta constatao, o meio cido no favorece a separao dos ctions presentes nesta amostra. Seguindo o mesmo raciocnio, consideramos a adio de uma base, amnia. Em soluo a mesma apresenta o seguinte equilbrio: NH3 + H2O NH4+ + OH (1)

cido de Lewis um receptor de pares eletrnicos e a base de Lewis, um doador de pares eletrnicos. Assim, os ctions metlicos comportam-se como cidos e o nion hidroxila, como base, conforme mostra as reaes abaixo: Cr3+ + 3OH Al3+ + 3OH Fe3+ + 3OH Cr(OH)3 Al(OH)3 Fe(OH)3 (2) (3) (4)

A adio desta base na soluo, em concentrao adequada, fornece quantidade suciente de ons hidroxila para interagir com os ons metlicos presentes e favorecer a formao de hidrxidos de todos os ctions presentes que iro precipitar. Portanto, no seria possvel separar os ons entre si, pois permaneceria uma amostra slida. A adio somente de amnia, como fonte de base, no favorece a separao dos ctions presentes na amostra inicial. Com base nas consideraes acima, geralmente realizada a adio conjunta de cido clordrico e amnia, formando um tampo para ajustar o pH do meio (cujo valor deve estar por volta de 9,3). A formao deste tampo favorece a precipitao dos hidrxidos de alumnio, crmio e ferro. Isto indica que o on hidroxila est presente em quantidade suciente para exceder os valores dos produtos de solubilidade destes sais e precipit-los como hidrxidos, separando-os dos demais ons que permaneceram na soluo sobrenadante formando complexos. Para os ons que formaram complexos de nquel (II), cobalto (II), mangans (II) e zinco (II), o excesso de amnia no meio tamponado excede o valor do produto de solubilidade dos hidrxidos destes ctions at dissolv-los para formarem os complexos amnicos destes mesmos ctions. Esta comprovao interessante porque nos leva a questionar por que os ons alumnio, ferro e crmio tambm no formariam complexos? Se continuar a adicionar base a este meio, tambm haver formao de complexos de alumnio, crmio e ferro. No entanto, evita-se este procedimento porque o objetivo separ-los entre si. Evitando a formao de todos os complexos juntos porque a separao entre eles no seria possvel. Portanto, de acordo com este mtodo, mantmse o pH do tampo num valor tal que precipite os hidrxidos de Al3+, Cr3+ e Fe3+ e os demais ons formem complexos. Voltando Figura 1, analisaremos a formao do precipitado A. Na soluo que contm o tampo, os ctions alumnio (III), ferro (III) e crmio (III) ao interagir com o nion hidroxila comportam-se como cidos e bases de Lewis. Sendo o

Um mtodo de classicao de cido e base conhecido como Conceito cido e Base Duro e Mole (Pearson, 1997; Miessler & Tarr, 2004), pode ser usado para fazer uma discusso sobre o comportamento dos ons que formam estes hidrxidos. De acordo com este mtodo, o cido de Lewis receptor de eltrons e a base de Lewis, o doador. tomos receptores ou duros possuem geralmente carga alta positiva e pequeno tamanho, sem eltrons desemparelhados na camada de valncia e so pouco polarizveis. cidos moles tm tomos receptores de baixa carga positiva e tamanho grande, e geralmente tm pares de eltrons desemparelhados na camada de valncia e so muito polarizveis. Uma base dura tem uma nuvem eletrnica difcil de deformar quimicamente. Eltrons foram unidos rmemente para que a perda de um eltron fosse difcil, enquanto uma base mole facilmente deformada e at mesmo oxidada (Canham & Overton, 2003). Analisando os equilbrios acima e de acordo com esta classicao, os ctions Al3+, Fe3+ e Cr3+ so considerados cidos duros e o nion OH, uma base dura. Como estamos considerando nesta discusso que as interaes entre os ons so predominantemente eletrostticas, as interaes duro-duro nestas condies so bastante favorveis. Se compararmos com outra base dura, como por exemplo, o cloreto (Cl), podemos vericar que a interao dos ctions com este nion no forte o suciente para que ocorra a precipitao. Ocorre que o cloreto possui raio (181 pm) maior que o on hidrxido (140 pm), o que caracteriza este ltimo como sendo uma base mais dura que o cloreto, favorecendo sobremaneira a precipitao como hidrxido e no cloreto. A etapa seguinte ento separar os ons presentes no precipitado A. Para separar os hidrxidos que constituem o precipitado A, adiciona-se hidrxido de sdio concentrado (porque o excesso de base dissolve parte do precipitado, complexando o on alumnio e o on crmio, separando-os do slido que permaneceu precipitado). Em seguida, adiciona-se tambm perxido de hidrognio (necessrio na identicao do on cromato) e aquece-se a mistura. Com isto, tem-se, portanto, uma soluo e o precipitado B. O mesmo apresenta uma colorao marrom avermelhada bem caracterstica do hidrxido de ferro (III), como mostra a equao: Fe3+ + 3OH Fe(OH)3 (5)

Para conrmar a presena de Fe3+, adiciona-se a este slido cido clordrico, para baixar o pH e dissolver o precipitado. Em seguida, acrescenta-se tiocianato de amnio, formando
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o complexo vermelho de tiocianato de ferro, conforme a equao: Fe3+ + 3SCN Fe(SCN)3 (6)

Para formar este complexo, o on tiocianato, SCN, pode ligar-se atravs do tomo de nitrognio, que atua como uma base intermediria interagindo com o on Fe3+, um cido duro. Um cido ou base com caracterstica intermediria signica que, dependendo da natureza do ction, ele pode se comportar como mole ou duro. A colorao vermelha apresentada caracterstica para ferro (III), por isto, o identica. Assim, temse no precipitado B, a presena conrmada do ferro trivalente. Na soluo A temos o on cromato e o complexo de alumnio. Esta soluo dividida em duas pores A e B, e os ons sero identicados individualmente. Na poro A, adicionado cido clordrico concentrado para neutralizar o excesso de hidrxido de sdio no meio reacional e dissolver o complexo de alumnio, convertendo-o a hidrxido insolvel de alumnio, como mostra o equilbrio 7. Este ento dissolvido em excesso de cido clordrico (equilbrio 8). A adio de amnia reprecipita hidrxido de alumnio de aspecto branco gelatinoso, como mostra o equilbrio 9. importante registrar que em meio cido, no apresenta o mesmo aspecto. Por este motivo, a identicao realizada em meio bsico. [Al(OH)4] + H+ Al(OH)3(s) + 3H+ Al3+ + 3NH3 + 3H2O Al(OH)3(s) + H2O Al3+ + H2O Al(OH)3(s) + 3NH4+ (7) (8) (9)

Neste ponto, surge uma pergunta: Se esta reao se processa em meio bsico, por que ser que necessrio utilizar cido clordrico e amnia para precipitar hidrxido de alumnio? Por que no se utiliza somente uma base como hidrxido de sdio, que j est presente no meio? Em excesso de hidrxido de sdio a precipitao de hidrxido de alumnio no ocorre devido formao de um on complexo solvel. Por este motivo, adiciona-se o cido para reduzir a concentrao de on hidroxila e posteriormente adiciona-se amnia para ocorrer a precipitao do hidrxido de alumnio. Assim, o on alumnio est identicado. A poro B, cujo meio est bsico por causa da adio de hidrxido de sdio (equilbrio 10) foi tratada com H2O2, um forte agente oxidante. Os ons tetrahidroxocromato (III) so oxidados a on cromato (equilbrio 11). Aps acidicar a soluo com cido actico e adicionar soluo de cloreto de brio, forma-se um precipitado amarelo de cromato de brio, como mostra o equilbrio 12. Cr(OH)3(s) + OH [Cr(OH)4] (10)

Pelo exposto acima, o on crmio tambm j foi conrmado e o entendimento da identicao entre os trs ons, Al3+, Cr3+ e Fe3+, parece estar bem esclarecida. A discusso agora se concentra na soluo contendo complexos amnicos com os ons Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+. Estes ons formaram os complexos de [Zn(NH3)4]2+ (tetraminozincato), [Ni(NH3)6]2+, (hexaminoniquelato), [Co(NH3)6]2+ (hexaminocobaltato) e o on Mn2+. A quantidade de NH3 no suciente para complexar o on Mn2+. A formao de complexos caracterstica para os ons de metais de transio que constituem este grupo. Eles podem formar um grande nmero de compostos porque os metais exibem muitos estados de oxidao e a capacidade para formar complexos com uma ampla variedade de ligantes. Os compostos formados so coloridos e as cores geralmente resultam de transies eletrnicas com os orbitais d parcialmente preenchidos nestas espcies (Shriver, 2003). Em metais complexos o on metlico funciona como um cido de Lewis em direo a uma srie de ons ou molculas que so bases de Lewis. Estas bases de Lewis possuem um ou mais pares isolados de eltrons, e quando ligados ao on metlico so chamados ligantes, doando um ou mais pares de eltrons para o cido de Lewis do metal. Nos complexos formados neste grupo, a amnia, uma base dura, atua como ligante e forma complexos com metais cidos intermedirios, como Co2+, Ni2+ e Zn2+. Voltando Figura 1, vamos analisar a separao destes complexos entre si. Quando adicionado a esta mistura uma soluo de tioacetamida, CH3CSNH2, e aquece-se por 10 minutos aproximadamente, o complexo se desfaz e observa-se a formao do precipitado C, constitudo por sulfetos. Analisando novamente o meio reacional, verica-se que NH3 est em excesso e a concentrao dos ons metlicos deve ser muito pequena. O que pode ocorrer se, a uma soluo que contenha o on complexo, for adicionado um reagente, o qual, sob condies adequadas, iria formar um precipitado com o on central? Ser feita ento uma anlise bem minuciosa, tanto dos tomos de metais de transio quanto dos complexos que so formados a partir dos mesmos. Para exemplicar, temos o complexo amnico de cobalto, [Co(NH3)6]2+. Estamos enfatizando o que acontece com os ons Co2+ e as molculas de amnia quando adicionado tiocetamida neste meio alcalino. No devemos esquecer que os ons e as molculas que interagiam inicialmente com os ons cobalto, permanecem todos em soluo. Portanto, esto presentes: Co2+, Cl, NH3, OH e H2O. Nestas reaes, o on cloreto utilizado para manter o pH do meio estvel. Com a adio de tioacetamida como fonte de base, temos outros ons em soluo: os ons sulfeto e acetato, como mostra a reao: CH3CSNH2 + 3OH CH3COO + NH3 + S2 + H2O (13) Mas como se estabelece este equilbrio? Como podem ocorrer interaes entre todos os ons presentes? Como deve reagir aps a adio de tioacetamida? Por que favorvel a
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2[Cr(OH)4] + 3H2O2 + 2OH Ba + CrO4

2+ 2

2CrO42 + 8H2O (11) (12)

BaCrO4
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S (1) CH 3 C NH 2 S (2) CH 3 C NH 2 OH CH 3 + OH
-

S CH 3 C NH 2 S C OH
-

OH

(libera do pa ra soluco)

(libera do pa ra soluco)

S (3) OH
-

O OH (4) CH 3 C O + S
2-

CH 3

C OH

Figura 2. Mecanismo simplicado para reao de tioacetamida em meio alcalino.

complexos amnicos de cobalto. No entanto, como j vimos, na presena do on sulfeto (uma base de Lewis), atua como um ligante e interage com o on cobalto (II), um cido de Lewis, e forma um precipitado. Deve-se ressaltar que para formar o precipitado o produto das concentraes dos ons em soluo tem que exceder o valor do produto de solubilidade dos mesmos. Os sulfetos formados neste grupo possuem valores de produtos de solubi lidade pequenos (3 1026 para CoS, 1,4 1024 para NiS, 1,4 1015 para MnS e 1 1023 para ZnS), portanto, favorece a formao destes sulfetos na presena da concentrao de sulfeto que adicionado. A prxima etapa separ-los. Adicionando cido clordrico e aquecendo a mistura, parte desta mistura dos complexos permanece em soluo e outra parte forma o precipitado C. Quais ons esto formando este precipitado? Os ons nquel e cobalto. Enquanto que, em soluo, encontram-se os ons zinco em mangans. Para separar e identic-los, adicionado cido ntrico para dissolver o precipitado, como mostra os equilbrios 14 e 15. 3NiS(s) + 8H+ + 2NO3 3Ni2+ + 3S(s) + 2NO + 4H2O 3CoS(s) + 8H+ + 2NO3 3Co2+ + 3S(s) + 2NO + 4H2O (14)

formao do precipitado? A seguir, mostrado um mecanismo simplicado provvel para esta reao, como mostra Figura 2. Assim, temos alm das molculas de gua e amnia, os ons sulfeto e os ons acetato. Para formar ento um precipitado, necessrio que haja uma interao forte entre o on sulfeto que foi adicionado soluo e o on metlico que est em soluo na forma de complexo. Estendendo um pouco mais esta discusso, lembramos que o nosso exemplo o complexo de cobalto (II). Imaginamos ento que uma vez formado o complexo, como ele deveria se recombinar para formar outra espcie, tal como CoS? No se deve esquecer que, a idia inicial de precipitar estes complexos para ser til no processo de identicao, portanto, fazse necessrio provocar uma precipitao para iniciar o processo de separao dos ctions presentes. Experimentalmente o que ocorre. Como em soluo o equilbrio dinmico, todos os ons presentes interagem entre si para formarem ou no novas espcies. Por uma srie de fatores, que vamos discutir, formam-se sulfetos muito pouco solveis em gua. A resposta pode estar na natureza dos ctions, em particular, cobalto (II), nquel (II) e zinco (II). Os complexos amnicos destes ctions so considerados lbeis, ou seja, complexos que sofrem um rpido equilbrio (Shriver, 2003). Para exemplicar, usaremos o complexo de cobalto. Numa reao caracterstica deste complexo, o [Co(NH3)6]2+, o equilbrio estabelecido em torno de 106 s1. Como se deve imaginar, um tempo extremamente pequeno. Isto signica que o equilbrio se estabelece de maneira muito rpida tanto no sentido da formao dos sulfetos quanto na direo dos complexos. Analisando novamente os ons que esto presentes, pergunta-se: por que os ons OH no interagem com os ons cobalto para precipitar como hidrxidos? Ocorre que nas condies do meio, que tem NH3 em excesso, os hidrxidos se dissociam mantendo o on Co2+ em soluo, na forma de

(15)

Aps serem dissolvidos, a soluo aquecida para remover xidos de nitrognio e o enxofre livre em soluo est presente em quantidades no mensurveis. Tem-se, portanto, ons Ni2+ e Co2+ na soluo sobrenadante. Neste ponto, a soluo dividida em duas pores, C e D. Na poro C, adiciona-se amnia. Como a concentrao de amnia sucientemente alta, o hidrxido formado no equilbrio 16 reage com mais amnia para formar o on complexo [Ni(NH3)6]2+, como mostra o equilbrio 17. Ni2+ + 2NH3 + 2H2O Ni(OH)2(s) + 6NH3(aq) Ni(OH)2(s) + 2NH4+(aq) (16)

[Ni(NH3)6]2+(aq) + 2OH(aq) (17)

Para conrmar a presena do nquel neste complexo, necessrio ento adicionar uma espcie qumica capaz de interagir com este complexo para torn-lo insolvel. Tradicionalmente adicionado um composto orgnico, a dimetilglioxima que reage com ons nquel em amnia aquosa e precipita um complexo insolvel vermelho, conforme mostra a equao 18. CH3sCwNsOsH 2 + [Ni(NH3)6]2+ CH sCwNsOsH 3
H CH 3 CH 3 C N C N O N C CH 3 + 2 NH 4
+

(18)

Ni

N C CH 3 + 4 NH 4 O

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Na poro D, realizado o teste conrmatrio para o on cobalto. Assim como para o on nquel, aps a dissoluo quente, xidos de nitrognio so removidos e o enxofre livre em soluo, est em quantidades no signicativas. Tem-se, portanto, o on Co2+ livre para se coordenar ao ligante SCN atravs do tomo de enxofre (O on Co2+ um cido intermedirio em relao ao Fe3+, ele mais mole, portanto, se coordena pelo enxofre e no pelo nitrognio!), de acordo com o equilbrio 19: Co2+ + 4SCN [Co(SCN)4]2 (19)

chumbo, como mostra o equilbrio 24, para oxidar Mn2+ a MnO4. Como o on chumbo solvel altas temperaturas, ele se dissolve durante o aquecimento e no interfere na identicao do on mangans(II).

Consideracoes
Como sinalizamos no inicio deste artigo, materiais de apoio compem a trade das relaes dialgicas na sala de aula (professor-texto-estudante). Neste sentido, entendemos que a discusso apresentada pode contribuir no processo de aprendizagem, mas no o nico. Esperamos que uma discusso intermediada pelo professor aponte nesta sequncia de reaes a relao entre o nvel microscpico e o macroscpico estabelecendo a completa separao e identicao de todos os hidrxidos e sulfetos metlicos presentes no grupo III.

O tiocianato de cobalto de cor azul, indica a presena do on cobalto(II). Vamos ento a discusso dos ons precipitados na presena de sulfetos que so solveis em cido clordrico, Zn2+ e Mn2+. Adiciona-se hidrxido de sdio a esta soluo. Quando uma base adicionada soluo ligeiramente cida de Zn2+ e Mn2+, ocorre as seguintes reaes, representadas nos equilbrios 20 e 21: Zn + 2OH
2+

Referncias
Baccan, N.; Godinho, O. E. S.; Aleixo, L. M; Stein, E., Introduo semimicroanlise qualitativa. 6 ed. Campinas: Editora da UMICAMP, 1995. Canham, G. R.; Overton, T., Descriptive Inorganic Chemistry. 3rd ed. New York: Freeman, 2003. Dantas, J. M; Silva, M. G. L.; Santos Filho, P. F., Uma proposta de material didtico complementar para o ensino de conceitos em Qumica Analtica Qualitativa, Educ. qum., 19(3), 188-194, 2008. Jimnez Aleixandre, M. P. (coord). Ensear ciencias. 2 ed., Barcelona: Gra, 2007. Kempa, R., Students learning difculties in science: causes and possible remedies, Enseanza de las Ciencias, 9(2), 119-128, 1991. Lopes, A.C., Conhecimento escolar: cincia e cotidiano. Rio de Janeiro: Editora UERJ, 1999. Miessler, G. L.; Tarr, D. A., Inorganic Chemistry, 3rd ed., New Jersey: Prentice Hall, 2004. Pearson, R. G., Chemical Hardness. Weinhheim: Wiley-VHC, 1997. Pozo, J. I.; Gmez-Crespo, M. A., El aprendizaje de la qumica (pp. 149-204). En: Aprender y ensear ciencia, Madrid: Morata, 1998. Silva, M. G. L.; Nez, I. B., Instrumentao para o ensino de qumica III. Natal: EDUFRN, 2008. Shriver, D. F.; Atkins, P. W., Qumica Inorgnica. 3 ed. Trad. Maria Aparecida B. Gomes. Porto Alegre: Bookman, 2003. Suarez Ynez, A., Dicultades en el aprendizaje: un modelo diagnstico e intervencin. Santillana: Aula XXI, 1995. Vogel, A. I., Qumica Analtica Qualitativa, 5 ed. rev. por G. Svehla. So Paulo: Mestre Jou, 1981.

Zn(OH)2(s) Zn(OH)42

(20) (21)

Zn(OH)2(s) + 2OH

Forma-se um precipitado de hidrxido de zinco (equilbrio 20) e com um ligeiro excesso de OH, uma base dura, dissolve o hidrxido de zinco e favorece a formao do hidroxicomplexo Zn(OH)42 (tetrahidroxizincato), como mostra o equilbrio 21. A adio de tioacetamida, rica em ons S2, uma base mole, polarizvel, interage com o cido Zn2+, presente na soluo, formando um precipitado branco de sulfeto de zinco. Com isto, o on zinco pode ser identicado. Dos quatro sulfetos presentes inicialmente no precipitado de nquel, cobalto, zinco e mangans, nos resta agora discutir como se forma o sulfeto de mangans. Como MnS o mais solvel dos sulfetos estudados neste grupo, apresentando um Kps na ordem de 1,4 1015, necessrio provocar sua precipitao no meio para podermos identic-lo. Para tanto, adicionado a esta soluo hidrxido de sdio concentrado, como fonte de OH, um base dura, e forma-se um precipitado branco de Mn(OH)2, pouco solvel em gua. Em soluo cida, o on nitrito reduz Mn3+ a Mn2+, conforme equilbrio 22. 2Mn(OH)3(s) + 4H+ + NO2 MnO2(s) + 2H+ + NO2 2Mn2+ + PbO2 + 14e 2Mn2+ + NO3 + 5H2O (22) Mn2+ + NO3 + H2O (23)

2MnO4 + Pb2+ + 7H2O (24)

Nesta situao temos novamente o on Mn2+ em soluo, s que desta vez em meio cido. adicionado ento xido de

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