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Processo de Fischer-Tropsch Wikipdia, a enciclopdia livre

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Processo de Fischer-Tropsch
Origem: Wikipdia, a enciclopdia livre.

Processo de Fischer-Tropsch (FT) - um processo qumico para produo de hidrocarbonetos lquidos (gasolina, querosene, gasleo e lubrificantes) a partir de gs de sntese (CO e H2 ). Desde a inveno do processo original de Franz Fischer e Hans Tropsch, que trabalhava no Instituto Kaiser Wilhelm, em 1920, muitos refinamentos e ajustes foram feitos. O termo "Fischer-Tropsch" agora se aplica a uma ampla variedade de processos semelhantes ("sntese Fischer-Tropsch" ou "qumica FischerTropsch"). Fischer e Tropsch apresentaram certo nmero de patentes, como por exemplo, as patentes nos EUA de n1.746.464, em 1926 e publicadas 1930. O produto da sntese era comercializado na Alemanha em 1936. Por ser um pas pobre em petrleo, mas rico em reservas de carvo, a Alemanha usou o processo de Fischer-Tropsch durante a Segunda Guerra Mundial para produzir combustveis sintticos alternativos (em alemo: "ersatz" que quer dizer substituto). A produo FT representou 9% da produo de combustveis estimada na guerra alem e 25% de combustvel para automvel naquela poca.

ndice
1 Reaes fundamentais 2 Qumica 2.1 Reaes 2.2 Cintica 2.3 Condies do Processo 2.4 HTFT e LTFT 2.5 A Distribuio dos Produtos 2.6 Os Produtos FT 2.7 Reatores Utilizados 2.8 Catalisadores FT 2.9 Hidrocarbonetos naturais - Petrleo e gs 3 Referncias 4 Ligaes externas 5 Ver tambm

Reaes fundamentais
Reao do metano com oxignio, formando o mnxido de carbono:

Reao do hidrognio com o monxido de carbono, formando o hidrocarboneto:

Qumica
Reaes
As reaes principais so: (Produo de parafinas) (Produo de olefinas) Se trata em ambos os casos de reaes muito exotrmicas, ou seja, que liberam uma grande quantidade de calor. Reaes secundrias, indesejadas: (Produo de metano) (Produo de lcoois) (Deposio de carbono slido)

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Processo de Fischer-Tropsch Wikipdia, a enciclopdia livre A reao se leva a cabo sobre catalisadores de cobalto ou ferro. Para um bom rendimento se requer alta presso (tipicamente 20 - 30 bar) e temperatura (200 - 350C). Acima dos 400C a formao de metano resulta excessiva.

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Cintica
As reaes principais de Fischer-Tropsch so na realidade reaes de polimerizao, consistentes em cinco passos bsicos: 1. 2. 3. 4. 5. Adsoro de CO sobre a superfcie do catalisador; Incio de polimerizao mediante formao de radical metilo (por dissociao do CO e hidrogenao); Polimerizao por condensao (adio de CO e H2 e liberao de gua); Terminao; Dessoro do produto.

A velocidade de reao est limitada pela cintica e em particular pelo passo de polimerizao por condensao.

Condies do Processo
Geralmente, o processo Fischer-Tropsch operado na faixa de temperatura de 150-300C (302-572F). Temperaturas mais altas levam a reaes mais rpidas e a taxas de converso superiores, mas tambm tendem a favorecer a produo de metano. Como resultado, a temperatura normalmente mantida abaixo do nvel inferior desta escala. O aumento da presso leva a taxas de converso mais elevadas e tambm favorece a formao de alcanos de cadeia longa, ambos os quais desejveis. Presses tpicas variam de uma a vrias dezenas de atmosferas. Mesmo as presses mais elevadas seriam favorveis, mas os benefcios no justificam os custos adicionais de equipamento de alta presso. Uma variedade de composies de gs de sntese pode ser utilizada. Para catalisadores de base cobalto, a razo ideal de H2 :CO de cerca de 1,8:2,1. Catalisadores a base de ferro promovem a reao de deslocamento gsgua e, portanto, podem tolerar razes significativamente mais baixas. Esta reatividade pode ser importante para gases de sntese derivados de carvo ou biomassa, que tendem a ter uma razo de H2 :CO relativamente baixa (<1).

HTFT e LTFT
O processo de Fischer-Tropsch pode ser realizado a baixas ou altas temperaturas. O processo FT a alta temperatura ("HTFT" - High Temperatura Fischer-Tropsch) operado a temperaturas entre 330C e 350C e utiliza um catalisador base de ferro. Este processo foi amplamente utilizado pela Sasol em suas usinas de coal-to-liquid (CTL). O processo de Fischer-Tropsch a baixa temperatura (ou "LTFT" - Low Temperatura FischerTropsch) operado a temperaturas mais baixas e usa um catalisador a base de cobalto. Este processo mais conhecido por ser usado na primeira planta integrada gas-to-liquid (GTL) e construiu usina operada pela Shell em Bintulu, Malsia.

A Distribuio dos Produtos


A distribuio geral de pesos moleculares nos produtos formados durante o processo Fischer-Tropsch pode ser predita aproximadamente pelo modelo de Anderson-Schulz-Flory:

onde Wn a frao em peso de molculas de hidrocarbonetos contendo "n" tomos de carbono e a a probabilidade de crescimento da cadeia ou a probabilidade de que uma molcula deve continuar reagindo para formar uma cadeia mais longa. Em geral, o valor de a determinado pelo catalisador e as condies especficas do processo (temperatura, presso e composio do gs). O exame da equao acima revela que o metano ser sempre o maior produto nico, porm, aumentando a prximo a um, a quantidade total de metano formado pode ser minimizada em comparao com a soma de todos os diferentes produtos de cadeia longa. Aumentar a significa aumentar a formao de hidrocarbonetos de cadeia longa. Os hidrocarbonetos de cadeia muito longa so ceras que so slidas a temperatura ambiente. Portanto, para a produo de combustveis lquidos para transporte, pode ser necessrio craquear alguns dos produtos Fischer-Tropsch. Para evitar isso, alguns pesquisadores tm proposto o uso de zelitas ou outros substratos com poros de tamanho fixo que podem limitar a formao de hidrocarbonetos mais do que alguma dimenso caracterstica (geralmente n<10). Dessa forma, eles podem conduzir a reao de forma a minimizar a formao de metano sem a produo de lotes de hidrocarbonetos de cadeia longa. Tais esforos tm tido um sucesso limitado. (Projeto Snior, HOLLA)

Os Produtos FT
O produto obtido sada de um reator de Fischer-Tropsch 1 consiste em uma mistura de hidrocarbonetos com uma distribuio muito ampla de pesos moleculares, que vo desde os gases at s ceras passando pela gasolina, o querosene e o gasleo. A natureza e proporo dos produtos depende do tipo de reator e de catalisador. Em geral os processos que operam a alta temperatura produzem uma maioria de gasolinas olefnicas enquanto que os de baixa temperatura do sobretudo gasleos parafnicos. Sempre necessria uma etapa ulterior de hidrotratamento para que os produtos alcancem a qualidade exigida pelo mercado.

Reatores Utilizados
Ao longo da histria se tem utilizado quatro tipos principais de reatores industriais para desenvolver as reaes FT: Reator tubular em leito fixo. Sasol denomina Arge a seu reator deste tipo e o opera a 220-260C e 20-30 bar. Reator de leito circulante (chamado Synthol por Sasol), operado a 350C e 25 bar. Produz sobretudo gasolina olefnica.

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Reator de leito fluidizado (Sasol Advanced Synthol), similar em operao ao Synthol mas de menor tamanho para mesma capacidade de produo. Reator "slurry", em que o catalisador se encontra em suspenso em um lquido (normalmente ceras produzidas pela prpria reao) no qual se borbulha o gs de sntese. Normalmente estes reatores trabalham a baixa temperatura para produzir o mximo de produtos de alto peso molecular.

Catalisadores FT
Uma variedade de catalisadores pode ser usada para o processo Fischer-Tropsch, mas os mais comuns so os metais de transio, como cobalto, ferro e rutnio. O nquel tambm pode ser usado, mas tende a favorecer a formao de metano ("metanizao").Os catalisadores a base de cobalto so muito ativos, embora o ferro pode ser mais apropriado para gases de sntese com baixo teor de hidrognio, tais como os derivados de carvo, devido sua promoo da reao de deslocamento gs-gua. Alm do metal ativo os catalisadores contm tipicamente um nmero de "promotores", incluindo potssio e cobre. O Grupo 1 de metais alcalinos, incluindo potssio, so um veneno para os catalisadores de cobalto, mas so promotores de catalisadores de ferro. Catalisadores so suportados em arquivos de alta rea de superfcie/suporte, tais como slica, alumina ou zelitas.2 Catalisadores de cobalto so mais ativos para a sntese de Fischer-Tropsch, quando a matria-prima o gs natural.3 4 Ao contrrio dos outros metais utilizados para este processo (Co, Ni, Ru), que permanecem no estado metlico durante a sntese, os catalisadores de ferro tendem a formar um nmero de fases, incluindo vrios xidos e carbonetos durante a reao. O controle destas transformaes de fase pode ser importante na manuteno da atividade cataltica e para prevenir quebra das partculas de catalisador. Catalisadores de Fischer-Tropsch so sensveis intoxicao por compostos que contm enxofre. A sensibilidade do catalisador de enxofre maior para os catalisadores a base de cobalto do que para seus semelhantes ferrosos. Promotores tambm tm uma importante influncia na atividade. xidos de metais alcalinos e de cobre so promotores comuns, mas a formulao depende do metal primrio, cobalto vs. ferro. xidos alcalinos sobre catalisadores de cobalto geralmente causam a queda de atividade, mesmo com cargas fortemente alcalinas muito baixas. C5+ e aumento da seletividade de CO2 , enquanto o metano e o C2-C4 diminuio da seletividade. Alm disso, a produo de olefinas e parafinas aumenta.

Hidrocarbonetos naturais - Petrleo e gs


O processo de Fischer-Tropsch pode ter relao com a origem de certos hidrocarbonetos naturais que participam na formao do petrleo e gs a partir da serpentinizao (hidrlise) de peridotitos do manto da Terra.

Referncias
1. (em ingls) Zero10 (http://www.zero10.no/transport/biodrivstoff/hva-er-biodrivstoff/fischer-tropsch-reactor-fed-by-syngas) - Fischer- Tropsch reactor fed by syngas. Acessado em 25/03/2011. 2. L. A. Vytnova, E. I. Bogolepova, A. N. Shuikin, V. I. Kurkin, E. V. Marchevskaya and G. A. Kliger; Fischer-Tropsch synthesis on aluminum oxide-and zeolite-diluted catalysts (http://www.springerlink.com/content/m717431777725215/); Petroleum Chemistry; Volume 46, Number 2, 103-109, DOI: 10.1134/ S096554410602006X 3. Robert B. Anderson, Abrdham Krieg, Bernard Seligman, William Tarn; Fischer-Tropsch Cobalt Catalysts - Influence of Type of Kieselguhrs (http:// pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ie50468a025); Ind. Eng. Chem., 1948, 40 (12), pp 23472350; DOI: 10.1021/ie50468a025 4. Andrei Y. Khodakov; Enhancing cobalt dispersion in supported Fischer-Tropsch catalysts via controlled decomposition of cobalt precursors (http:// www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0103-97332009000200008); Braz. J. Phys. vol.39 no.1a So Paulo Apr. 2009; doi: 10.1590/ S0103-97332009000200008

Ligaes externas
Apta (http://www.apta.sp.gov.br/cana/anexos/apresentacao_wks_btl_painel5_falabella.pdf) (em portugus) - BTL: a contribuio FT. Acessado em 25/03/2011. ANP (http://www.anp.gov.br/CapitalHumano/Arquivos/PRH13/CristianeSantana_PRH13_UFRJ-EQ_G.pdf) - Sntese de Fischer-Tropsch: Processos Industriais e Adsoro de CO em Aglomerados Metlicos. Acessado em 25/03/2011. (em portugus)

Ver tambm
Origem inorgnica do petrleo Obtida de "http://pt.wikipedia.org/w/index.php?title=Processo_de_Fischer-Tropsch&oldid=34829742" Categorias: Sntese qumica Desenvolvimento sustentvel Combustveis Catlise Esta pgina foi modificada pela ltima vez (s) 01h56min de 27 de maro de 2013. Este texto disponibilizado nos termos da licena Atribuio-Partilha nos Mesmos Termos 3.0 no Adaptada (CC BY-SA 3.0); pode estar sujeito a condies adicionais. Consulte as condies de uso para mais detalhes.

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