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BLANQUEADORES OPTICOS

Blanqueadores Ópticos

Son compuestos orgánicos incoloros o

débilmente coloreados que en solución o aplicados a un sustrato, absorben luz ultravioleta y re-emiten la mayor parte de la energía absorbida como luz fluorescente azul.

Blanqueadores Ópticos

En la luz del día, los b.o. pueden compensar el

tono amarillento de ciertos sustratos como textiles, papeles o plásticos.

Como una porción del espectro de la luz del día, no percibida por el ojo humano, es

convertida a luz visible, la brillantez del

material se intensifica extraordinariamente.

Blanqueadores Ópticos

La siguiente figura ilustra la acción de los b.o.

Los sustratos blancos exhiben un tono

amarillento debido a que su reflexión de la luz

visible incidente es menor a longitudes de onda cortas que en largas, es decir absorben

luz de longitud de onda cortas.

Blanqueadores Ópticos

Blanqueadores Ópticos

Blanqueadores Ópticos

El primer método para compensar el tono

amarillento fue el uso de un colorante como el ultramarino o índigo.

El azulamiento baja la reflexión en la parte de longitud de onda larga del espectro visible

(curva b). Como resultado, la muestra tiene

una apariencia blanca, pero al mismo tiempo pierde brillantez, por lo que se ve más gris.

Blanqueadores Ópticos

Blanqueadores Ópticos
Blanqueadores Ópticos

Blanqueadores Ópticos

Los b.o. disminuyen la reflexión mayormente en la zona UV y la cercana visible por la curva de absorción (c 1 ).

En longitudes de onda visibles (máximo a 435- 440 nm) disminuyen la reflexión mediante la fluorescencia (curva c 2 ).

El b.o. actúa como una fuente suplementaria

de emisión.

Blanqueadores Ópticos

Los. b.o. son más efectivos cuando el sustrato

es más limpio y blanco.

No reemplazan la limpieza o el blanqueo.

Principios Físicos

La siguiente figura muestra el proceso

involucrado en la absorción de luz y fluorescencia por b.o.

La absorción (A) de los cuanta de luz por las moléculas del b.o. induce la transición desde

el estado basal simple So a niveles de

vibración de los estados excitados electrónicamente S1 y S2.

Principios Físicos

El estado eléctrico y nivel vibracional

alcanzado depende de la longitud de onda de la luz absorbida.

La absorción resulta en una ganancia de energía E y un cambio en la distribución de

electrones dentro de la molécula del b.o.

Principios Físicos

Principios Físicos

Principios Físicos

La siguiente figura muestra una absorción (A)

y espectro de fluorescencia (F) para b.o.

El espectro de fluorescencia F1, se mide en soluciones diluidas.

Sobre sustratos con b.o. la fluorescencia en

longitudes de onda cortas, se re-absorbe por

el b.o., el resultado es que la banda de

fluorescencia se hace más angosta (F2).

Principios Físicos

Una mayor cantidad de b.o. desviará en centro

e la banda hacia longitudes de onda más cercanas a los tonos verdes hasta tonos no deseados.

Principios Físicos

Principios Físicos

Estructura Molecular

Las estructuras deben cumplir ciertos

requerimientos para brindar una actividad fluorescente.

La molécula debe contener un sistema de enlaces dobles conjugados. Debe ser esencialmente plana.

Debe contener grupos donadores de electrones (OH, NH 2 , etc.) y no tener grupos aceptores de electrones (NO 2 . N:N-, etc.)

Estructura Molecular

Para que los compuestos actúen como agentes de

blanqueo óptico la luz emitida tiene que ser esencialmente azul tal que neutralice el tono

amarillento cremoso de los materiales

blanqueados.

La longitud de onda de la luz emitida debe estar alrededor de 450 mμ.

Debajo de esta longitud de onda la luz emitida se

acercará al violeta y por encima al azul verdoso.

Grupos principales

Grupos principales

Grupos principales

Grupos principales

Mecanismo

Cuando un espécimen transforma parte de la

luz absorbida a otra longitud de onda en lugar que calor se llama espécimen fluorescente.

Los BO absorben luz UV en la región de 300-

400 nm de la luz dia y la emiten en el rango

visible de 400-460 nm, en la región azul-

violeta.

La luz emitida compensa el tono amarillento e

incrementa la luminosidad.

Mecanismo

Dependiendo del agente de BO en particular

la luz emitida está dentro de los rangos azul- violeta, azul y azul-verdoso.

De acuerdo a la ley de Stoke la forma de la banda de fluorescencia puede ser predicha

por la forma y la posición de la banda de

absorción y de puede predecir el color de la fluorescencia.

Mecanismo

El mecanismo también se puede explicar con la

teoría de los cuanta de la luz y por la estructura de los átomos y moléculas.

Las sustancias con moléculas fluorescentes que han absorbido radiación de longitudes de ondas cortas pueden pasar de un estado basal a un estado de alta energía.

Estas moléculas excitadas pueden luego retornar

al estado basal de baja energía con la re emisión de quanta de luz ligeramente menos que los

absorbidos.

Mecanismo

Es lo mismo decir de menor energía y

longitud de onda más larga-luz visible.

La vida media de las moléculas excitadas es de

10-8 a 10-9 segundos y en general a menor

vida, menor diferencia entre la longitud de

onda de la fluorescencia y la luz emitida y

mayor será la fluorescencia ya que habrá menor tiempo para la disipación de energía en

forma de calor.

Factores que Influencian las Funciones

de los Blanqueadores Opticos

Debido a que los BO se comportan como

colorantes, su eficiencia y efectividad se ven influenciados por varios factores en la

aplicación.

Efecto del Sustrato

Depende de la naturaleza del sustrato, se ve una fuerte

reflexión sobre algodón químicamente blanqueado pero menos reflexión en viscosa y en lana.

Todas las fibras sintéticas absorben luz en la región

cercana a la ultravioleta. Debido a que la fluorescencia producida por el BO se suma a la reflexión del sustrato, la máxima fluorescencia se alcanza sobre aquellos

sustratos cuya habilidad para absorber en la región ultravioleta se encuentra suprimida por efecto del blanqueo químico.

Efecto del Sustrato

En ausencia de suficiente afinidad por los BO,

la aplicación de los mismos da un rendimiento en amarillo a verde.

Efecto de la Saturación

Hay un límite para cada BO, encima del cual,

se desarrolla un tono amarillo, disminuyendo la blancura.

Esto se debe a que a una mayor concentración de BO, se forma una capa óptica protectora

(filtro) sobre la superficie del sustrato, ésta

capa evita la extinción de las moléculas en las capas profundas, efecto de filtro.

Metodos de Aplicación

Usualmente se hace por agotamiento ya que

desarrolla mejores resultados de blanco.

Efecto del Tiempo

Tienen un buen grado de agotamiento por lo

tanto se debe cuidar la subida para evitar irregularidades.

A tiempos más lentos de subida se asegura buena regularidad.

Efecto de la Temperatura

Sobre fibras celulosicas está dentro del rango

de 40 a 60°C.

Una mayor temperatura en el enjuague reduce el agotamiento.

Para fibras sintéticas a mayor temperatura,

mejor penetración de los BO.

Efecto del pH

La estabilidad química, solubilidad y afinidad

de los BO dependen del pH en la solución.

Para lana y poliamidas el pH debe ser ácido para un mejor agotamiento.

Efecto de la Sal

Generalmente se usa para mejorar y controlar

la velocidad de agotamiento de los BO sobre fibras celulósicas.

Aplicación

Depende del tipo de fibra a la que se aplique,

por lo que pueden ser clasificados como directos, dispersos y catiónicos.

Los directos son principalmente los derivados del ácido 4,4’-diamimoestilbeno-2,2’

disulfónico y se usan para principalmente

algodón, viscosa, papel, lino y poliamidas

Aplicación

Los ácidos son libres de grupos sulfo y se usan

para lana y seda.

Los básicos contienen grupos amino e

incluyen principalmente los grupos cumarina y

pyrazolina. Se usan principalmente para

poliamidas naturales y sintéticas.

Los dispersos que son insolubles en agua se usan para poliester, acetato de celulosa y

polyacrilonitrilo.

Aplicación

Los blanqueadores ópticos se obtienen como

polvo, pasta, líquidos y formas insolubles en agua o dispersiones estables.

Generalmente, los baños con BO no son

estables a la luz y no deben ser guardados por

mucho tiempo o expuestos a la luz.

Sufren la isomerización cis-trans en la exposición a la luz, tal que se obtiene un

producto sin efecto fluorescente.

Aplicación

La luz también acelera la foto degradación de

los materiales textiles.

Un BO no debe usarse sobre material teñido ya que opaca el color.

Se aplican principalmente al momento del

descrude, blanqueo o acabado.

Aplicación sobre Fibras Celulósicas

Actúan como colorantes directos y la subida está

controlada por la temperatura, la concentración de los electrolitos, la relación de baño, etc.

Los enlaces entre la fibra y el BO involucran

puentes de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals e interacciones dipolos del BO. El BO penetra la

fibra en forma monomolecular, luego de haber

reemplazado al agua, se agrupa allí y se acumula

hasta cuando crea un mayor volumen y no pueda

salir.

Aplicación sobre Fibras Celulósicas

Se aplican a la celulosa sea por metodos de

agotamiento o impregnación.

En el agotamiento la mercadería se ingresa en frio a una solución de (0.5-0.6% BO) y electrolito (5 g/l) y luego se eleva la

temperatura en 15 min. Cuando se llega a la

temperatura deseada, se deja 30 min más para asegurar el agotamiento y difusión

Aplicación sobre Fibras Celulósicas

Por impregnación, se impregna el tejido con

una solución de 0.05 a 4 g/l de BO en un fulard de 2 tinas a temperatura de ambiente, y

un pick up de 80 -100%.

El material se seca y almacena en oscuridad.

Para asegurar mejor difusión se puede

requerir de un pase por rama.