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5.

Primeira Lei da Termodinmica




5.1 A Primeira Lei para Mudana de Estado de um Sistema

A Primeira Lei da Termodinmica uma lei, derivada da evidncia experimental, que
expressa a conservao da energia.
Trabalho e calor somente aparecem como fenmenos de fronteira, como fluxo, de forma
que imprprio dizer-se que um sistema possui trabalho ou calor.
Um sistema, porm, pode possuir energia numa multiplicidade de formas: energia cintica e
potencial em relao a um sistema de coordenadas; energia associada com o movimento e posio
das molculas; energia associada com a estrutura do tomo; energia qumica, energia eltrica
potencial, etc.
No estudo da Termodinmica conveniente considerar-se separadamente as energias
cintica e potencial e admitir que as outras formas de energia do sistema sejam representadas por
uma nica propriedade, denominada energia interna. Assim:

E = U+Ec+Ep, (5.1)

sendo: E, a soma das energias que o sistema possui, U, a energia interna, Ec, a energia cintica e Ep,
a energia potencial.
Como a evidncia experimental nos diz que a energia se conserva, ou seja,

VARIAO DA ENERGIA DE UM SISTEMA = FLUXO LQUIDO DE ENERGIA (O
QUE SAI MENOS O QUE ENTRA),

podemos escrever:

( )
( ) W Q z z mg
2
Vel Vel m
U E
1 2
2
1
2
2
= +

+ = . (5.2.a)

O sinal negativo em frente ao smbolo que designa trabalho W, deve-se conveno de
sinais, j vista.
Usualmente, a equao (5.2.a) aparece como:

E W Q + = , (5.2.b)

ou, se dividirmos todos os termos pela massa do sistema, como:

e w q + = . (5.3)

Na forma diferencial a Primeira Lei da Termodinmica representada pelas equaes:

dE W Q + = (5.4)
e
de w q + = . (5.5)

A variao da energia de um sistema depende somente dos estados inicial e final, sendo,
portanto uma funo de ponto. A diferencial uma diferencial exata:

dE = dU +dEc + dEp. (5.6)

Em certas situaes pode ser conveniente escrever a equao da Primeira Lei da
Termodinmica para sistemas em termos de quantidades dependentes do tempo. Assim,

W
dt
dE
Q
& &
+ = . (5.7)

A equao (5.7) estabelece que a taxa de variao da energia que um sistema possui, com o
tempo, igual diferena entre os fluxos de energia para dentro e para fora do sistema, sob forma
de calor e trabalho.

Exerccios:

1) O estado de um gs que se encontra sob o mbolo em um cilindro est determinado pelo
ponto 1 na figura abaixo. O gs passa ao estado 2 uma vez pelo processo quase-esttico 1a2
e outra vez pelo processo quase-esttico 1b2. Determinar se diferiro nesses processos as
quantidades de calor trocadas e, se diferirem, em quanto. As presses nos pontos 1 e 2 so,
respectivamente, iguais a 0,1 e 0,5 MPa. A variao do volume V
2
- V
1
= 0,5 m
3
. R.: Q
1a2

Q
1b2
= 200 kJ.


Exerccios para Casa (Primeira Lei da Termodinmica)

27
1) A taxa de transferncia de calor ao meio de uma pessoa em repouso cerca de 400 kJ/h.
Seja admitido que falhe o sistema de ventilao de um auditrio que contm 100 pessoas. a)
Qual o aumento da energia interna do ar no auditrio durante os primeiros 10 minutos aps
a falha do sistema de ventilao? b) Considerando o auditrio e todas as pessoas contidas
como o sistema, qual a variao da energia interna do sistema?
2) Uma bomba calorimtrica (recipiente rgido fechado) deve ser usada para medir a energia
liberada numa determinada reao qumica. Esse calormetro contm inicialmente as
substncias qumicas apropriadas e est colocado em um grande tanque com gua. Quando
as substncias reagem, calor transferido da bomba para a gua, causando o aumento da sua
temperatura. A potncia de acionamento de um agitador para fazer circular a gua de 0,05
kW. No perodo de 25 minutos, a transferncia de calor da bomba para a gua de 1400 kJ e
da gua do tanque para o meio ambiente de 70 kJ. Admitindo que no h evaporao da
gua, qual o aumento da energia interna da gua durante esse perodo de tempo? R.: 1405 kJ
3) Um gs, cujo estado definido em um diagrama p vs. V (figura abaixo) pelo ponto 1, passa
ao estado 2 seguindo o caminho 1c2. Ao ocorrer tal processo so fornecidos 80 kJ de calor
ao gs e se obtm do mesmo 30 kJ de trabalho. Depois, este mesmo gs retorna ao estado
inicial em um processo definido pela curva 2a1. Que quantidade de calor dever ser
fornecida ao gs em outro processo 1d2, para se obter do mesmo 10 kJ de trabalho? Que
quantidade de calor deve ser fornecida ou retirada no processo 2a1, se forem gastos no
mesmo 50 kJ de trabalho de compresso? R.: 60 kJ; -100 kJ




5.2 A Primeira Lei da Termodinmica para um Sistema Percorrendo um Ciclo
Termodinmico

Um ciclo termodinmico pode ser encarado como uma sucesso de processos
termodinmicos, no final dos quais o estado termodinmico final idntico ao inicial. Integrando a
equao (5.4) ao longo de todo o ciclo, obtm-se as quantidades: calor total trocado, trabalho total
realizado e variao total da energia do sistema ao longo do ciclo. Matematicamente, tal somatrio
efetuado pelo operador

. Assim,


+ = dE W Q . (5.8)

Como, no final de um ciclo, os valores das propriedades termodinmicas (p, T, v, V, etc.) do
sistema so os mesmos do incio do ciclo, significa que, somando todas as variaes de energia que o
sistema sofreu ao longo dos processos, o resultado ser nulo. Portanto:
28

= 0 dE . (5.9)

Ento, para um sistema sofrendo um ciclo termodinmico:


= W Q . (5.10)

A equao (5.10) conhecida como a equao da Primeira Lei para ciclos
termodinmicos.


5.3 A Propriedade Termodinmica Entalpia

Uma combinao de propriedades termodinmicas tambm uma propriedade
termodinmica. Por exemplo: A = BC + DE, se B, C, D, e E so propriedades termodinmicas,
A tambm o ser
1
, ou, se B, C, D, e E so funes de ponto, A tambm o ser.
Considere um sistema constitudo por um gs sofrendo uma expanso isobrica (a presso
constante) quase-esttica. Se no houver variaes nas energias cintica e potencial do sistema, a
Primeira Lei da Termodinmica, entre os estados inicial e final, ser escrita como:

2
1
2
1
2
1
W U Q + = .

Como o processo quase-esttico presso constante, o trabalho total pode ser calculado
por:

1 1 2 2
2
1
2
1
2
1
V p V p dV p pdV W = = =

.

Com isso, a equao da Primeira Lei pode ser reescrita como:

( ) (
1 1 1 2 2 2
2
1
V p U V p U Q + + = )

.

Definindo entalpia como:

H = U + pV, (5.11)

1
Contanto que as combinaes das propriedades resultem em quantidades com as mesmas unidades que a fictcia
propriedade A.
29

Obtemos:
1 2
2
1
H H Q = . (5.12)

A equao (5.12) nos diz que o calor total trocado por um sistema simples compressvel,
sofrendo um processo isobrico quase-esttico, sem variaes nas energias cintica e potencial,
igual variao da sua entalpia total.
Considerando o resultado expresso na equao (5.12), podemos considerar a entalpia como
sendo nada mais que uma combinao conveniente de propriedades termodinmicas.
Dividindo-se a equao (5.11) pela massa do sistema, obtm-se a entalpia especfica do
sistema:

pv u h + = . (5.13)

A energia interna e a entalpia especficas de uma mistura saturada podem ser calculadas da
mesma maneira que o volume especfico, ou seja:

( x 1 u x u u
L v
+ = )
)
(5.14)
e
( x 1 h x h h
L v
+ = . (5.15)

Nas tabelas termodinmicas que no dispem de valores para energia interna, a mesma pode
ser obtida a partir da entalpia:

u = h - pv.

Exerccios

1) Determine a entalpia da gua nos seguintes estados termodinmicos:
a) p = 0,60 MPa, x = 0,9 R.: 2548,174 kJ/kg
b) p = 0,60 MPa, T = 160C R.: 2759,4 kJ/kg
2) Determine, para a gua, a temperatura, se a substncia for um vapor superaquecido, ou o ttulo se
for uma mistura saturada: p = 0,50 MPa, h = 3000 kJ/kg. R.: 268,98 C
3) Determine o valor da energia interna especfica do R-12 a T = 0C e x = 0,5. R.: 103,134 kJ/kg
4) Considere um ciclo, constitudo por quatro processos quase-estticos, percorrido por 1 kg de
vapor dgua. Os estados termodinmicos so caracterizados pelas seguintes propriedades: T
1
=
150C, p
1
= 100 kPa; v
2
= v
1
, p
2
= 200 kPa; p
3
= p
2
, T
3
= 700C; v
4
= v
3
, p
4
= p
1.
Determine o
calor total trocado, o trabalho total realizado e a variao da energia interna no ciclo. R.: 30,8 kJ
30


5.4 Calores Especficos a Volume e Presso Constantes

De modo semelhante entalpia, duas outras propriedades termodinmicas, tambm
resultantes da combinao de propriedades, podem ser definidas. So elas o calor especfico
presso constante (c
P
) e o calor especfico a volume constante (c
V
).
O calor especfico a volume constante definido como:

v
v
T
u
c |
.
|

\
|

= . (5.16)

L-se: calor especfico a volume constante igual taxa de variao da energia interna
especfica com relao temperatura, a volume constante.
De modo semelhante define-se o calor especfico presso constante:

p
p
T
h
c
|
.
|

\
|

= . (5.17)

L-se: calor especfico presso constante igual taxa de variao da entalpia especfica
com relao temperatura, presso constante.
Para quaisquer substncias sofrendo processos quaisquer, pode-se definir os calores
especficos a presso e a volume constante. Na maior parte das situaes, no existe um significado
fsico diretamente associado s definies. Nesses casos considere apenas o calor especfico como
sendo a taxa de variao de uma varivel dependente (h ou u) com relao a uma varivel
independente (T), quando uma terceira varivel (p ou v) permanece constante.
Entretanto, em dois casos bastante especficos, c
P
e c
V
possuem um significado fsico bem
claro, consistente com a definio de calor especfico dado em cursos elementares de Fsica. Em tais
cursos define-se calor especfico como uma propriedade que relaciona o calor adicionado a
(ou retirado de) uma unidade de massa de uma dada substncia, com a variao da
temperatura da mesma.
Duas substncias diferentes, de massas e temperaturas iniciais idnticas, recebendo a mesma
quantidade de calor, tero variaes em sua temperatura diferentes. Isso se deve a terem calores
especficos diferentes.

T m.c. ~ Q
ou
T c. ~
m
Q
q =
ou
31
T
q
~ c .

Seja a equao da 1 Lei da Termodinmica para um sistema compressvel simples,
sofrendo um processo quase-esttico, sem variaes das energias cintica e potencial:

pdV dU Q + = . (5.18)

Se o processo ocorrer a volume constante, o termo pdV ser nulo. Portanto:

dT
du
dT
pdV dU
m
1
dT
Q
m
1
c
V
v

|
.
|

\
| +

|
.
|

\
|
= .

Se o processo ocorrer presso constante:

dT
dh
dT
dH
m
1
dT
Q
m
1
c
p
p

|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
= .

V-se claramente nos dois casos acima que a definio expressa nas equaes (5.16) e (5.17),
coincide com o significado fsico acima referido. Apenas, por generalidade, deve-se substituir as
derivadas totais pelas parciais, uma vez que as propriedades entalpia e energia interna podem no ser
funes exclusivas da temperatura.


5.5 Calores Especficos para as Fases Slida e Lquida

Nas fases lquida e slida, as substncias so praticamente incompressveis, ou seja, grandes
incrementos na presso resultam em variaes desprezveis no volume.
Escrevendo a equao (5.13) na sua forma diferencial,

d(pv) du dh + = , (5.19.a)
ou

vdp pdv du dh + + = (5.19.b)

e considerando que, para substncias incompressveis, o termo pdV nulo, resulta a seguinte
equao:

32
vdp du dh + = . (5.20)

Se o volume especfico for muito pequeno (como de fato para as fases citadas), o termo
v.dp poder ser considerado desprezvel. Assim, lembrando das equaes (5.16) e (5.17), estabelece-
se a seguinte relao:

cdT du dh , (5.21)

onde c o calor especfico a volume ou presso constante, pois os valores de ambos sero muito
prximos.
Em muitas situaes envolvendo slidos e lquidos, a no ser que o processo seja a baixa
temperatura ou atravs de um grande intervalo de temperaturas, podemos admitir que o calor
especfico constante (ver tabelas A.3 e A.4). Nesse caso, integrando a equao (5.21), obtm-se:

(
1 2 1 2 1 2
T T c u u h h )

. (5.22.a)

Se houver mudana de fase, um termo de calor latente de solidificao/fuso deve ser
adicionado equao acima:

( ) T T c u u h h
1 2 1 2 1 2
+ . (5.22.b)

Exerccios:

1) Que velocidade deve ter uma bala de chumbo para que, ao se chocar com uma parede de
ao, se funda totalmente? Suponha que ao se chocar com a parede a temperatura da bala seja
27
o
C. A temperatura de fuso do chumbo 327
o
C, o calor latente de fuso 20,934 kJ/kg e
o calor especfico 0,1256 kJ/kg.
o
C. R.: v = 342 m/s
2) Quantos quilogramas de chumbo podem aquecer-se desde a temperatura de 15
o
C at sua
temperatura de fuso (327
o
C) devido ao golpe de um bate-estacas de 200 kg caindo de uma
altura de 2 m? Considere que toda a energia do bate-estacas transferida ao chumbo. O
calor especfico do chumbo pode ser considerado igual a 0,1256 kJ/ kg.
o
C. R.: m = 0,100 kg


5.6 Energia Interna, Entalpia e Calores Especficos de Gases Perfeitos

Pode-se mostrar que, para um gs que se comporta como um gs perfeito, a sua energia
interna depende unicamente da temperatura
2
:

2
Em 1843, Joule demonstrou esse fato, ao realizar a seguinte experincia. Dois recipientes ligados entre si por um
tubo contendo uma vlvula, foram imersos em um banho de gua e deixados em repouso at atingir o equilbrio
trmico. Um dos recipientes apresentava-se em alto vcuo e o outro continha ar a 22 bar. Foram colocados ambos
33

u = u (T). (5.23)

Como c
v
torna-se, para os gases perfeitos, funo exclusiva da temperatura, pode ser escrito
eliminando-se a derivada parcial:

dT
du
c
T
u
c
0
v
v
v
=
|
.
|

\
|

= , (5.24)

sendo o calor especfico a volume constante de um gs perfeito. Com a eliminao da derivada
parcial, a segunda equao que aparece em (5.24) pode ser reescrita como:
0
v
c

dT c du
0
v
= . (5.25)

A entalpia especfica do gs perfeito tambm ser funo exclusiva da temperatura, pois, para
um gs perfeito, e u = u(T). Ento: RT pv =

RT u(T) h pv u h + = + = . (5.26)

Portanto:

h = h(T). (5.27)

Por ser funo exclusiva da temperatura, c
p
pode ser redefinido como:

dT
dh
c
T
h
c
0
p
p
p
=
|
.
|

\
|

= , (5.28)

sendo o calor especfico a presso constante do gs perfeito. A variao da entalpia de um gs
perfeito pode, ainda, ser escrita como:
0
p
c


em contato pela abertura da vlvula, at ser atingido o equilbrio de presses. Apesar desse processo, no foi
registrada qualquer variao da temperatura da gua, denotando inexistncia de transferncia de calor dos vasos para
a gua. Como tampouco existe trabalho no processo, nem variaes das energias cintica e potencial, da equao da
Primeira Lei da Termodinmica, conclui-se que no existe variao na energia interna do gs. Embora a presso e o
volume do sistema (gs) em estudo tenham variado, no houve alterao na sua energia interna, podendo-se concluir
que a energia interna do gs (perfeito) no depende (no funo) dessas duas propriedades. (Medies mais
acuradas realizadas no experimento revelaram uma pequena variao da temperatura da gua. Isso devido ao ar,
nas condies do experimento, no se comportar exatamente como um gs perfeito).
34
dT c dh
0
p
= . (5.29)

Como a energia interna e a entalpia de um gs perfeito dependem somente da temperatura,
resulta:

( ) T c c
0 0
v v
= (5.30)
e
( ) T c c
0 0
p p
= . (5.31)

Os calores especficos a volume e presso constante dos gases perfeitos tm padres de
variao com a temperatura que dependem do nmero de tomos que constituem as suas molculas.
Qualitativamente, tal comportamento pode ser assim resumido:

Gases monoatmicos (Ar, Ne, Xe, He, etc.): calores especficos praticamente no variam com a
temperatura;
Gases diatmicos (H
2
, N
2
, O
2
, etc.): calores especficos aumentam com o aumento da
temperatura;
Gases poliatmicos (CO
2
, H
2
0 (vapor superaquecido), etc.): calores especficos aumentam muito
com o aumento da temperatura.

Uma relao importante entre os calores especficos presso e volume constante e a constante
do gs perfeito pode ser deduzida, seguindo os passos abaixo:

RdT dT c dT c RdT du dh RT u h
0 0
v p
+ = + = + = .

Ento:

R c c
0 0
v p
+ = . (5.32)

Existem trs maneiras de se determinar a variao da entalpia de um gs perfeito, utilizando-se
. (O mesmo raciocnio pode ser aplicado para o clculo da variao da energia interna
utilizando-se ). Tais mtodos so resumidos abaixo:
0
p
c
0
v
c

1) Considerar c constante: uma aproximao razovel se o calor especfico no variar
significativamente com a temperatura, na faixa de temperaturas em considerao. Na tabela A5
de Van Wilen et al. so apresentados valores dos calores especficos de vrios gases na
temperatura de 25 C.
0
p

35
(
1 2 p 1 2
2
1
p
2
1
T T c h h dT c dh
0 0
= =

)
)
)
. (5.33)

De forma similar, para a variao da energia interna:

(
1 2 v 1 2
2
1
v
2
1
T T c u u dT c du
0 0
= =

. (5.34)

2) Usar equaes empricas para os calores especficos em funo da temperatura. Na tabela A.6,
calores especficos de vrios gases so apresentados como polinmios em funo da
temperatura, cujas constantes so determinadas empiricamente. O uso de tais equaes, na faixa
de temperaturas recomendada produz resultados com muito boa preciso.

( ) ( ) ( )

+ + + = = =
2
1
c b
2
1
p 1 2
2
1
p
2
1
dT ... C.T B.T A dT T c h h dT T c dh
0 0
. (5.35)

Para a variao da energia interna pode-se utilizar a equao (5.32), juntamente com a tabela A6:

( ) ( ) ( dT R T c u u dT T c du
2
1
p 1 2
2
1
v
2
1
0 0
= = . (5.36)

3) Usar os valores tabelados (tabelas A.8) para a funo:

dT c h
T
T
p T
0
0
= , (5.37)

sendo T
0
uma temperatura de referncia. Os valores h
T
so obtidos usando mtodos da
Termodinmica Estatstica, propiciando resultados com uma preciso excelente. A variao da
entalpia obtida do modo abaixo:

1
1
0
2 0
2
0
0
T
T
T
T p
T
T
p 1 2
h h dT c dT c h h = =

. (5.38)

Exerccios:

1) Calcular a variao da entalpia especfica do N
2
, entre as temperaturas de 300 e 1800K,
usando os seguintes mtodos:
a) Calor especfico constante, valor dado pela tabela A.5; R.: 1562,4 kJ/kg
b) Calor especfico varivel, integrando a equao da tabela A.6; R.: 1746,2 kJ/kg
c) Calor especfico varivel, obtido das tabelas de gases perfeitos, tabelas A.8. R.: 1746,5 kJ/kg
36

2) Repetir o exerccio anterior para a faixa entre 300 K e 400 K. Verificar se a diferena percentual
entre os valores obtidos pelos trs mtodos de clculo se mantm.

3) Num sistema constitudo de 0,5 kg de ar realiza-se uma expanso isobrica quase-esttica, que se
processa at que o volume final seja o dobro do inicial. No incio da transformao o ar est a
27 C e 0,1 MPa

Determinar:
a) a temperatura e o volume do ar no final da transformao; R.: 600 K, 0,86142 m
3

b) o trabalho realizado durante a transformao; R.: 43,07 kJ
c) a quantidade de calor trocada pelo sistema; R.: 150,48 kJ
d) a variao da energia interna do sistema. R.: 107,41 kJ
Considere que a constante do gs do ar seja R = 287,14 J/(kg-K) e o calor especfico presso
constante do ar passa ser considerada igual a 1,0032 kJ/(kg-K).

4) Determinada massa de ar seco, ocupando um volume de 340 litros a uma presso de 100 kPa,
comprimida isotermicamente num processo quase-esttico, at atingir a presso de 600 kPa.
Determinar:
a) a variao da energia interna do gs; R.: 0 kJ
b) o trabalho de compresso; R.: -60,92 kJ
c) o calor trocado durante o processo. R.: -60,92 kJ
Admitir que o modelo do gs perfeito adequado para transformao.

Exerccios para casa (Calores Especficos, Energia Interna e Entalpia)

1) Uma hlice acionada por um motor de 1 HP colocada em um tanque de gua, como mostra a
figura. O tanque contm 20 kg de gua a 20C na presso de 0,1 MPa e a hlice atua durante 1h.
Considerando que o volume seja perfeitamente isolado e que no se verifique mudana de fase
no sistema, determinar a variao da energia interna da gua e sua temperatura final. Admitir
que o calor especfico da gua igual a 4,18 kJ/(kg-K). R.: U
2
U
1
=2684,5 kJ; T
2
52C


2) Um quilograma de dixido de carbono aquecido de 300 a 2200 K. Calcular a variao da
entalpia pelos seguintes mtodos:
a) Calor especfico constante, valor dado pela tabela A.5.
c) Calor especfico varivel, integrando a equao da tabela A.6.
d) Calor especfico varivel, obtido das tabelas de gases perfeitos, tabela A.8.
37
3) Um tanque rgido de 250 litros contm gs metano (CH
4
) a 500 C e 600 kPa. O tanque
resfriado at 30 C. Use a tabela A.6 lembrando que c
p0
= c
v0
+ R e que du = c
v0
dT, para
responder s questes abaixo.
a) Calcular a presso final e o calor trocado no processo. R.: 235 kPa
b) Qual o erro percentual do calor trocado, se for admitido um valor constante do calor especfico,
determinado temperatura ambiente (tabela A5)?
4) Um cilindro provido de mbolo contm gs propano (C
3
H
8
) a 100 kPa e 300 K; neste ponto o
volume de 200 litros. O gs ento lentamente comprimido segundo a relao politrpica
PV
1,1
= cte., at que atinja a temperatura final de 340 K. Considere c
v0
= 1,4909 kJ/(kg-K).
a) Qual a presso final? R.: 396 kPa
b) Qual o trabalho realizado durante o processo? R.: -26,7 kJ
c) Qual o calor trocado? R.: -5,6 kJ


5.7 Relaes entre Propriedades Termodinmicas para Gases Perfeitos
Sofrendo uma Transformao Adiabtica

Uma transformao termodinmica adiabtica uma transformao que ocorre sem que
haja troca de calor.
Seja um sistema simples compressvel, comportando-se como gs perfeito e sofrendo uma
transformao adiabtica quase-esttica, sem variaes nas energias cintica e potencial. A equao
da Primeira Lei para a situao acima pode ser escrita como:

0 pdv dT c q
0
v
= + = . (5.39)

Chamando de k ao quociente

0
0
v
p
c
c
k = (5.40)

e lembrando da equao (5.32), obtemos:

1 k
R
c
0
v

= . (5.41)

Substituindo a equao (5.41) na equao (5.39), obtm-se:

0 pdv dT
1 k
R
= +

. (5.42)

38
Para gases perfeitos . Introduzindo essa relao na equao (5.42),
reordenando os termos e manipulando algebricamente, a equao diferencial abaixo obtida:
( ) RdT pv d =

0
v
dv
k
p
dp
= + . (5.43)

A equao diferencial acima facilmente resolvida integrando-se termo a termo, de forma
que:

1
k
constante pv = . (5.44.a)

Como v = V/m, a equao acima pode ainda ser escrita como

2
k
constante pV = . (5.44.b)

A equao (5.44.a) a equao que representa, num grfico p vs. v, um processo quase-
esttico adiabtico sofrido por um gs perfeito. Escrevendo essa equao para os estados inicial e
final da transformao e empregando a equao dos gases perfeitos, as seguintes relaes entre
temperatura, presso e volume (ou volume especfico) nos estados inicial e final da transformao
so obtidas:

k 1
1
2
k
1 k
1
2
1
2
v
v
p
p
T
T

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
= . (5.45)

A teoria cintica dos gases estipula os seguintes valores para a constante adiabtica k,
aproximadamente seguida pelos gases (ver tabela A5):
monoatmicos: k 1,67;
diatmicos: k 1,40;
poliatmicos: k 1,33.

Exerccio:

1) Um grama de N
2
sofre a seguinte seqncia de processos quase-estticos, em um conjunto
pisto-cilindro:
a) uma expanso adiabtica na qual o volume duplica;
b) uma transformao isobrica na qual o volume reduzido ao volume inicial;
c) um processo isovolumtico at o estado inicial.
39
O N
2
est inicialmente a 150 C e 507 kPa e pode ser considerado um gs perfeito com
calores especficos a volume e a presso constantes, respectivamente iguais a 741,1 J/(kg-K) e
1038,3 J/(kg-K). A massa molecular do gs nitrognio pode ser considerada igual a 28 kg/kmol.
Pede-se esboar o diagrama presso vs. volume (especfico) e calcular o trabalho e o calor no
ciclo. R.: 28,5 J


5.8 Transformaes Termodinmicas Politrpicas para Gases Perfeitos

Uma transformao termodinmica politrpica caracteriza-se por obedecer seguinte
equao:

pV
n
= constante, (4.2)

sendo n uma constante que, teoricamente, pode assumir qualquer valor entre - e + .
Conforme o valor que o expoente n assumir, a transformao politrpica coincidir com
algum dos seguintes casos particulares:

1) Processo isovolumtrico: V = constante
| | | |
2
n
1
n
1
1
n
1
n
1
n
C V p C pV C pV = = =
Se n V = constante;

2) Processo isobrico:
pV
n
= constante. Se n = 0 p = constante;

3) Processo isotrmico:
mRT pV = = constante. Para n = 1, T= constante;

4) Processo adiabtico:
constante. pV
k
= Se n = k Q=0, sendo k definido pela equao (5.40).

semelhana das relaes obtidas para as transformaes adiabticas, pode-se demonstrar
que, para transformaes politrpicas quaisquer, envolvendo gases perfeitos:

n
1 n
1
2
n 1
1
2
1
2
p
p
v
v
T
T

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
= . (5.46)
40


5.9 A Primeira Lei da Termodinmica para um Volume de Controle

5.9.1 A conservao da massa e o volume de controle

Para um volume de controle qualquer, a lei da conservao da massa expressa pela equao
abaixo:


= + 0 m m
dt
dm
e s
vc
& & , (5.47)

sendo:
:
dt
dm
vc
a taxa de variao instantnea da massa no interior do volume de controle, com o
tempo;
e
m& a taxa de ingresso de massa instantnea no volume de controle ou vazo mssica de
entrada;
s
m& a taxa de massa que abandona o volume de controle, ou vazo mssica de sada.

A equao (5.47) estabelece um balano de massa para o volume de controle, ou seja, a
diferena entre a quantidade de massa que ingressa e a quantidade de massa que abandona o volume
de controle igual, por unidade de tempo, variao da massa no seu interior.
O smbolo designa um somatrio, uma vez que podem haver mltiplas entradas e sadas
de massa no volume de controle.
Se os somatrios das vazes mssicas de entrada e de sada forem exatamente iguais, no
sero verificadas variaes da quantidade de massa no interior do volume de controle, ao longo do
tempo. Tal situao, comum em problemas de engenharia, expressa pelas equaes abaixo,
caractersticas do chamado regime permanente.

0
dt
dm
vc
= (5.48.a)


= 0 m m
e s
& & (5.48.b)

A vazo mssica pode ser expressa por:

.A.Vel m = & (5.49)
41
Demonstrao:

Figura 5.1. Volume de controle de seo transversal constante.

A quantidade de massa que cruza a superfcie A no intervalo t :

x .A .V m = = ,

sendo a densidade do fluido e V o volume ocupado pela referida massa.
Dividindo-se a quantidade acima por t e fazendo-se t tender a zero, obtm-se
3
:

.Vel .A
t
x
lim A .
t
m
lim
0 t 0 t
=
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|



5.9.2. A Primeira Lei da Termodinmica e o volume de controle

A equao (5.7) estabelece que a taxa de variao da energia que um sistema possui, com o
tempo, igual diferena entre os fluxos de energia para dentro e para fora do sistema, sob forma
de calor e trabalho:

W
dt
dE
Q
& &
+ = . (5.7)

Para volumes de controle, alm das quantidades acima, um balano de energia deve levar em
conta a taxa de energia que entra e que sai do volume de controle com o tempo, associada entrada
e sada de massa no volume de controle. Na figura abaixo representado um volume de controle,
no qual esto indicadas as trocas de energia atravs da superfcie de controle no associadas com
fluxos de massa: Q (taxa de transferncia de calor), (potncia associada rotao de um eixo) e
(potncia associada deformao, ou mudana de volume, da superfcie de controle). Com a
massa, ingressa no volume de controle (ou o abandona), energia cintica, potencial e interna. Alm
destas trs formas j conhecidas de energia, h ainda o chamado trabalho de fluxo ou de
escoamento, como se ver em seguida.
&
R
W
&
V
W
&

3
Supe-se na equao, implicitamente, que a densidade e a rea transversal no variam com o tempo.
42


Figura 5.2. Ilustrao para a introduo Primeira Lei para volumes de controle.

Uma equao similar equao (5.7), porm para volumes de controle, incluindo os termos
de energia que ingressam e abandonam o mesmo juntamente com a massa, pode ser vista abaixo:

W
dt
dE
E E Q
vc
s e
& & & &
+ + = + . (5.50)

Na equao (5.50), os termos E e E representam, respectivamente, os fluxos de energia
que ingressam e abandonam o volume de controle juntamente com a massa. O termo de potncia
(ltimo termo do lado direito) engloba os trabalhos associados mudana de volume do volume de
controle e tambm os associados rotao de um eixo.
e
&
s
&

5.9.2.1 O trabalho de fluxo (trabalho de escoamento ou trabalho de introduo e expulso)

Na figura (5.3), um pequeno volume de lquido V, de comprimento L est prestes a ingressar
em um volume de controle.


Figura 5.3. Ilustrao para a introduo ao trabalho de fluxo.

A fora que faz com que o volume V ingresse no volume de controle num dado intervalo de
tempo dada por:

.A, F
n
=

43
sendo
n
a tenso normal no fluido, que envolve a presso esttica e os efeitos viscosos; e A, a rea
transversal ao escoamento.
Admitindo que a presso esttica do fluido seja a componente mais importante da tenso
normal
4
, resulta que:

p.A F =

O trabalho efetuado pela fora F para empurrar a quantidade de fluido de comprimento L
para dentro do volume de controle :

p.V p.A.L F.L W
F
= = = (5.51)

Esse trabalho denominado trabalho de fluxo. Existe tambm trabalho de fluxo como o
trabalho que o fluido que est saindo faz para empurrar para adiante a poro do fluido que est
jusante (posterior no sentido do fluxo).
O trabalho de fluxo por unidade de tempo :

( ) p.v m .v m p. V p. W
F
& &
& &
= = =

O trabalho de fluxo depende apenas do estado (p, v) da substncia ao cruzar a fronteira do
sistema; , portanto, uma funo de ponto (ao contrrio do trabalho associado a um eixo que gira ou
deformao de um volume).
Os fluxos de energia associadas aos fluxos de massa que entram e que saem do volume de
controle (energias cintica, potencial, interna e trabalho de fluxo) podem ser expressas em associao
vazo mssica:

|
.
|

\
|
+ + + =
e e e e
2
e e e
v p u g.z vel
2
1
m E &
&
(5.52.a)
e
|
.
|

\
|
+ + + =
s s s s
2
s s s
v p u g.z vel
2
1
m E &
&
. (5.52.b)

Os dois ltimos termos das equaes (5.52) podem ser reunidos em um s, com o auxlio da
definio de entalpia:

h = u + pv. (5.13)

4
A origem desta tenso normal localiza-se, remotamente no desenho, de uma elevao superior do fluido oriundo
do reservatrio mostrado. Poderia resultar tambm da elevao de presso originada pela ao de uma bomba de
recalque, por exemplo. O agente da fora que empurra o volume V para dentro do volume de controle o fluido a
montante (anterior no sentido do fluxo) ao mesmo.
44

Com as consideraes acima, a equao da Primeira Lei para volumes de controle,
representada pela equao (5.50), torna-se, ento:

W
dt
dE
h g.z vel
2
1
m h g.z vel
2
1
m Q
vc
s
s s
2
s s
e
e e
2
e e
&
& &
&
+ +
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + +

. (5.53)

Na equao (5.53), o smbolo representa um somatrio, posto que pode haver mltiplas
entradas e sadas de massa no volume de controle.


5.10 O Processo em Regime Permanente

Os fluxos de energia em alguns equipamentos como turbinas, compressores, bocais,
caldeiras, condensadores, etc., podem ser analisadas segundo a equao da Primeira Lei para
volumes de controle, deduzida anteriormente.
Na operao de tais equipamentos, existem perodos de tempo, definidos como transientes,
nos quais, em cada uma das regies nas quais o equipamento pode estar dividido, a massa presente e
a energia associada mesma podem variar com o tempo. Como conseqncia disto, as
propriedades termodinmicas variam com o tempo em um mesmo local. Os regimes transientes
(ou transitrios) tpicos so os de entrada em operao e de parada dos equipamentos. Para regimes
transientes:
0
dt
dm
vc

e/ou
0
dt
dE
vc
.

Entre estes perodos transientes (entrada em operao e parada), os equipamentos entram no
que se convencionou chamar de regime permanente. O regime permanente , por definio, o
regime no qual nem a massa e nem a energia variam com o passar do tempo, numa dada regio do
interior do volume de controle (podendo variar, no entanto, de regio para regio):

0
dt
dm
vc
=
e
0
dt
dE
vc
= .

45
Como resultado da invarincia da energia e da massa com o tempo, o estado termodinmico
da substncia (e as propriedades termodinmicas que o caracterizam), em cada regio do volume de
controle, no varia com o tempo.
Para que a energia no varie com o tempo no volume de controle, duas condies devem ser
satisfeitas:
1) O volume de controle no se move em relao ao sistema de coordenadas: no h trabalho
associado com a acelerao do mesmo.
2) Os fluxos de massa (e os estados termodinmicos das mesmas) so constantes, bem como as
taxas de calor e de trabalho.

No regime permanente, a equao da continuidade torna-se:


=
e s
m m & & (5.48.b)

e a equao da Primeira Lei simplificada:

W h g.z vel
2
1
m h g.z vel
2
1
m Q
s
s s
2
s s
e
e e
2
e e
&
& &
&
+
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + +

. (5.54)

Para casos em que h uma nica entrada e uma nica sada de massa no volume de controle:

m m m
s e
& & & = = ,

ficando a equao (5.54) reduzida a:

( ) ( ) W h h z z g vel vel
2
1
m Q
e s e s
2
e
2
s
&
&
&
+
(

+ + = . (5.55)

Exerccios:

1) Um compressor recebe ar a 100 kPa e 20C e descarrega-o em uma linha que tem 1 cm de
dimetro. A velocidade e a presso do ar na seo de descarga so, respectivamente, 7 m/s e
350 kPa. Considerando que a compresso ocorre adiabaticamente, determinar a potncia a ser
fornecida ao compressor. Considere que a velocidade de tomada do ar seja semelhante a zero e
que seja desprezvel a variao da energia potencial. Considere cp
0
= 1004 J/[kg-K] e R = 287
J/[kg-K]. R: -202,6 W


46
5.11 Relao entre a Primeira Lei da Termodinmica para Volumes de Controle
e a Equao de Bernoulli

Seja a equao da Primeira Lei para regime permanente:

W h g.z vel
2
1
m h g.z vel
2
1
m Q
s
s s
2
s s
e
e e
2
e e
&
& &
&
+
|
.
|

\
|
+ + =
|
.
|

\
|
+ + +

.

Na ausncia de fluxos de calor e trabalho, e tendo o volume de controle uma nica entrada e
uma nica sada, a equao acima se reduz a:

s s
2
s e e
2
e
h g.z vel
2
1
h g.z vel
2
1
+ + = + +
ou
s s s s
2
s e e e e
2
e
u v p g.z vel
2
1
u v p g.z vel
2
1
+ + + = + + + .

Na ausncia de variaes na energia interna entre a entrada e a sada do volume de controle e
se o fluido for incompressvel (v = constante) a equao acima se torna a conhecida equao de
Bernoulli:

( ) ( ) ( ) 0 v p p z z g vel vel
2
1
e s e s
2
e
2
s
= + + .

Em sua forma mais usual, a equao de Bernoulli escrita em termos da massa especfica (e
no em termos do volume especfico):

( ) ( ) 0

p p
z z g vel vel
2
1
e s
e s
2
e
2
s
=

+ + . (5.56)

Exerccios:

1) Vapor d'gua a 700 kPa e 200C entra em um bocal isolado com uma velocidade de 60 m/s. Sai
a uma presso de 150 kPa e uma velocidade de 600 m/s. Determine a temperatura na seo de
sada, se o vapor no estado final for superaquecido, ou o ttulo se for saturado. R.:T = 111,4C;
x = 0,988 Obs.: notar a impossibilidade de uso da equao de Bernoulli, por ser o fluido
compressvel.
2) Uma turbina alimentada com 100 kg/s de vapor dgua a 15 MPa e 600 C. Num estgio
intermedirio, onde a presso 2 MPa, e a temperatura igual a 350 C, realizada uma extrao
de 20 kg/s (ver figura abaixo). Na seo final de descarga a presso e o ttulo so,
47
respectivamente, iguais a 75 kPa e 95%. Admitindo que a turbina seja adiabtica e que as
variaes de energia cintica e potencial sejam desprezveis, determine a potncia da turbina. R.:
91,56 MW




Exerccios para Casa (Primeira Lei da Termodinmica para Volumes de Controle Regime
Permanente)

1) O compressor de uma grande turbina a gs recebe ar do meio a 95 kPa e 20C, com baixa
velocidade. Na sada do compressor, o ar est a 1,14 MPa, 380C e com velocidade de 110
m/s. A potncia de acionamento do compressor de 5000 kW. Admita que a compresso
se d adiabaticamente e que a variao da energia potencial do gs entre a entrada e a sada
desprezvel. Determinar a vazo mssica do ar na unidade. Considere c
p
=1,0 kJ/(kg-C).
Dica: lembre que a entalpia de um gs perfeito depende somente da temperatura. R.: 13,7 kg/s
2) Um compressor centrfugo comprime 100 kg/h de nitrognio. Durante a compresso
aumenta a entalpia do gs em 200 kJ/kg. Que potncia deve ter o acionamento do
compressor se se desprezam trocas de calor com o meio circundante e variaes nas energias
cintica e potencial? R.: -5,56 kW
3) Uma caldeira produz 30000 kg/h de vapor na presso manomtrica de 20 bar e
temperatura de 250 C. O combustvel fornece 9500 kcal/kg, dos quais 75% so cedidos
gua, sendo o restante perdido com os gases de combusto. Calcular o consumo horrio de
combustvel, sabendo que a temperatura da gua de alimentao 93 C. Considerar
desprezveis as variaes nas energias cintica e potencial entre a entrada e a sada da caldeira.
Obs.: a) presso absoluta = presso manomtrica + presso atmosfrica; b) presso
atmosfrica local = 1 bar; c) considere a entalpia do lquido subresfriado como sendo igual
entalpia do lquido saturado na mesma temperatura. R.: 2520 kg/h
4) Uma turbina opera em regime permanente com uma vazo mssica de 0,450 kg/s de vapor.
O vapor ingressa na turbina com uma presso de 3,5 MPa e temperatura de 400 C. Sua
velocidade inicial 250 m/s. O vapor abandona a turbina a 35 kPa, 100 C e velocidade de
30m/s. Calcular a potncia fornecida pelo vapor turbina. Considere que a variao na
energia potencial e perdas de calor atravs da carcaa da turbina so desprezveis. R.: 228,2 kW


5.12 O Processo de Estrangulamento

O processo de estrangulamento um processo em regime permanente atravs de um volume
de controle constitudo por uma restrio como, por exemplo, o escoamento atravs de uma vlvula
parcialmente aberta, resultando numa queda de presso. Na maior parte das vezes, o processo se d
to rapidamente e em espao to pequeno, que se pode considerar, com boa preciso, que no h
tempo, nem rea suficiente para uma troca de calor.
48
Para a situao mostrada na figura 5.4, pode-se considerar que a equao da Primeira Lei
para volumes de controle, em regime permanente, resume-se a:

s
2
s e
2
e
h vel
2
1
h vel
2
1
+ = + .


Figura 5.4. Exemplo de um processo de estrangulamento.

Se o fluido for um gs, o volume especfico aumentar no processo e, se o tubo tem
dimetro constante, a energia cintica aumentar tambm. Em muitos casos, entretanto, esse
aumento de energia cintica pequeno, de forma que pode ser considerado desprezvel. Dessa
forma, a equao da Primeira Lei resume-se somente a:

h
e
= h
s.
(5.57)

Exerccios

1) Por uma linha de suprimento escoa uma mistura saturada de gua a 2 MPa, cujo ttulo se quer
determinar. Para isso, uma pequena frao da mistura succionada para dentro de um
calormetro de estrangulamento, e liberada para a atmosfera a 100 kPa e 120C. Determine o
ttulo da mistura. R.: x = 0,956



5.13 O Processo em Regime Uniforme

49
Uma parcela dos processos transientes (ou transitrios, ou no-permanentes) por exemplo, o
enchimento de tanques fechados com gs ou lquido ou a descarga de tanques fechados pode ser
razoavelmente representada, em primeira aproximao, por um modelo denominado processo em
regime uniforme.
As hipteses simplificadoras so:
1) O volume de controle permanece fixo em relao ao sistema de coordenadas.
2) O estado da massa interna ao volume de controle pode variar com o tempo. Porm, em
qualquer instante, o estado uniforme em todo o volume de controle (ou sobre as vrias regies
que o compe).
3) O estado da massa que atravessa cada uma das reas de fluxo, na superfcie de controle,
constante com o tempo, embora as vazes possam variar.
A equao para a Primeira Lei para volumes de controle em regime uniforme para um perodo
de tempo t :

(
(

+
|
|
.
|

\
|
+ +
|
|
.
|

\
|
+ +
+
|
|
.
|

\
|
+ + =
|
|
.
|

\
|
+ + +

W gz
2
vel
u m gz
2
vel
u m
gz
2
vel
h m gz
2
vel
h m Q
1
2
1
1 1 2
2
2
2 2
s
2
s
s s e
2
e
e e
. (5.58)

Na equao (5.58), os ndices e e s correspondem s condies na entrada e na sada do
volume de controle, respectivamente, e os ndices 1 e 2, s condies reinantes uniformemente no
volume de controle, no incio e no final do processo.

Exerccios:

1) Vapor dgua presso de 1,4 MPa e temperatura de 300C escoa num tubo, conforme a
figura. Um tanque em vcuo est ligado a esse tubo atravs de uma vlvula. Abre-se a
vlvula e o vapor enche o tanque at que a presso atinja 1,4 MPa, quando a vlvula
fechada. O processo adiabtico e as variaes de energia cintica e potencial so
desprezveis. Determinar a temperatura final no tanque. R.: 452 C
2) Admitamos que o tanque do exemplo anterior tenha um volume de 0,4 m
3
e contenha
inicialmente vapor saturado a 350 kPa. Abre-se a vlvula e o vapor dgua da linha, a 1,4
MPa e 300 C escoa para o tanque at que a presso atinja 1,4 MPa. Calcular a massa de
vapor dgua que escoa para o tanque.

Exerccios para Casa (Regime Uniforme)

1) Um tanque isolado, em vcuo, de 15 m
3
est ligado a uma linha onde o vapor dgua escoa a 2 MPa e 400
C. A vlvula aberta e o vapor flui para o tanque, at que este contenha 20 kg de vapor, quando a
vlvula fechada. Qual a presso final no interior do tanque? R. 0,517 MPa
2) Um vaso isolado de 2 m
3
contm vapor dgua saturado presso de 4 MPa. A vlvula colocada no
topo do vaso aberta, permitindo o escape do vapor. Durante esse processo, qualquer lquido
formado coletado no fundo do vaso, de maneira que sai apenas vapor saturado. Calcular a massa
total que saiu do vaso quando a presso interna atingiu 1 MPa. R.: 27,24 kg
50