Processo de produo do Biodiesel

Uma alternativa possvel ao combustvel fssil o uso de leos de origem vegetal, os quais podem ser denominados de "biodiesel". Quimicamente, os leos e gorduras animais e vegetais consistem de molculas de triacilglicerdeos, as quais so constitudas de trs cidos gra os de cadeia longa ligados na forma de steres a uma molcula de glicerol. !sses cidos gra os variam na e tenso da cadeia carb"nica, no n#mero, orienta$o e posi$o das liga$%es duplas. !ntretanto, o uso de leos vegetais como combustvel alternativo para equipamentos a diesel considerado insatisfatrio e impraticvel, por apresentar uma srie de fatores limitantes, como alta viscosidade, conte#dos de cidos gra os livres, combusto incompleta e bai a volatilidade que resulta na forma$o de depsitos nos in&etores de combustvel das mquinas '(). *ara super(los, os triacilglicerdeos devem ser derivati+ados para se tornarem compatveis com as mquinas e istentes,. -rias alternativas foram consideradas para redu+ir esses problemas, como por e ., dilui$o. emulsifica$o atravs da forma$o de micro(emuls%es usando como solventes, metanol, etanol ou butanol. pirlise. craqueamento cataltico empregando sais metlicos /e . 0i1 234l21' a ,)5 678. transesterifica$o com etanol ou metanol. 9as vrias metodologias descritas na literatura para obten$o do biodiesel, a transesterifica$o de leos vegetais atualmente o mtodo de escol:a, principalmente porque as caractersticas fsicas dos steres de cidos gra os so muito pr imas daquelas do diesel. 4lm disso, este processo relativamente simples redu+ a massa molecular para um ter$o em rela$o aos triacilglicerdeos, como tambm redu+ a viscosidade e aumenta a volatilidade. !mbora o conceito sobre biodiesel este&a sob discusso, este termo pode ser empregado para descrever steres de cidos gra os de cadeia longa /monosteres alqulicos8 derivados de fontes renovveis, tais como leos vegetais e gorduras animais. 1 biodiesel surgiu como uma alternativa para a substitui$o ao leo diesel, contribuindo para minimi+ar a dependncia das importa$%es do petrleo, como tambm para a redu$o da polui$o ambiental, atravs da diminui$o das emiss%es de gases poluentes. !sta fonte renovvel de energia vem sendo amplamente pesquisada em diversos pases. 1 ;rasil um pas que contm grandes planta$%es de oleaginosas e, conseq<entemente, usufrui de uma diversidade de op$%es para produ$o de biodiesel a partir de plantas como palma, baba$u, so&a, girassol, amendoim, mamona e dend. !m =,3>3255,, o 7ongresso ?acional aprovou a @edida *rovisria 2=,, abrindo a

possibilidade do uso do biodiesel fora do campo de pesquisa, com fins efetivos de uso em larga escala>. *osteriormente, em ='3=3255), a lei ?6 ==.5>A regulari+ou a introdu$o do mesmo no territrio brasileiro, estipulando a meta de )B de adi$o do produto ao leo diesel em um pra+o m imo de C anos. 7onseq<entemente, grandes investimentos sero reali+ados nessa rea, principalmente nas regi%es ?orte e ?ordeste, como por e ., o de U0D 'C= mil:%es oriundos da *etrobrs para investir no biodiesel at 25=5. 0omados aos aportes dos parceiros, os pro&etos podero c:egar a U0D = bil:o.

Transesterificao
4 transesterifica$o um termo geral usado para descrever uma importante classe de rea$%es orgEnicas onde um ster transformado em outro atravs da troca do resduo alco ila. Quando o ster original reage com um lcool, o processo de transesterifica$o denominado alcolise /Figura =a8. !sta rea$o reversvel e prossegue essencialmente misturando os reagentes. 7ontudo, a presen$a de um catalisador /cido ou base8 acelera consideravelmente esta converso, como tambm contribui para aumentar o rendimento da mesma.

?a transesterifica$o de leos vegetais, um triacilglicerdeo reage com um lcool na presen$a de uma base ou cido forte, produ+indo uma mistura de steres de cidos gra os e glicerol, conforme esquemati+ado na Figura =b. 1 processo geral uma

seq<ncia de trs rea$%es consecutivas, na qual mono e diacilglicerdeos so formados como intermedirios. *ara uma transesterifica$o estequiometricamente completa, uma propor$o molar 'G= de lcool por triacilglicerdeo necessrio. !ntretanto, devido ao carter reversvel da rea$o, o agente transesterificante /lcool8 geralmente adicionado em e cesso contribuindo, assim, para aumentar o rendimento do ster, bem como permitir a sua separa$o do glicerol formado. Uma grande variedade de leos vegetais pode ser utili+ada para prepara$o do biodiesel. !ntre os mais estudados encontram(se os leos de so&a, girassol, palma, amndoa, baba$u, cevada e coco e a composi$o diversificada de seus cidos gra os um fator que influencia nas propriedades do biodiesel. Hleos vegetais usados tambm so considerados como uma fonte promissora para obten$o do biocombustvel, em fun$o do bai o custo e por envolver reciclagem de resduos. 1 produto obtido comparvel com o biodiesel obtido a partir do leo refinado. 7om rela$o ao agente transesterificante, o processo reacional ocorre

preferencialmente com lcoois de bai a massa molecular, como por e ., metanol, etanol, propanol, butanol e lcool amlico, mas metanol e etanol so os mais freq<entemente empregados. @etanol o mais utili+ado devido ao seu bai o custo na maioria dos pases e Is suas vantagens fsicas e qumicas /polaridade, lcool de cadeia mais curta, reage rapidamente com o triacilglicerdeo e dissolve facilmente o catalisador bsico8. 4lm disso, permite a separa$o simultEnea do glicerol. 4 mesma rea$o usando etanol mais complicada, pois requer um lcool anidro, bem como um leo com bai o teor de gua para levar I separa$o do glicerol. !ste procedimento pode ser reali+ado tanto em meio cido como em meio bsico ou utili+ando en+imas. !ntre os catalisadores bsicos esto os :idr idos de metais alcalinos, carbonatos e alc idos de metais alcalinos /met ido de sdio, et ido de sdio, prop ido de sdio e but ido de sdio8. 4 maior parte dos trabal:os descritos na literatura emprega catalisadores bsicos, tais como J1K e ?a1K onde foram observados maior rendimento e seletividade. ?o entanto, outros catalisadores bsicos no i"nicos podem ser usados na transesterifica$o dos triacilglicerdeos, evitando a forma$o de subprodutos indese&veis como os sab%es, entre eles trietilamina, piperidina, guanidinas. Lcido sulf#rico, cidos sulf"nicos e cido clordrico so geralmente empregados como catalisadores cidos. 4 converso en+imtica de leos vegetais em biodiesel oferece uma op$o ambientalmente mais atrativa que os processos convencionais. !n+imas :idrolticas como as lipases so usadas como biocatalisadores, embora o processo

en+imtico no ten:a sido desenvolvido comercialmente. 1utros tipos de transesterifica$%es tambm se encontram descritos na literatura. 4os leitores recomendamos artigos de reviso que discutem essas metodologias, entre elas a transesterifica$o com lcoois ramificados, transesterifica$o in situ, metanlise direta empregando lipases imobili+adas em di ido de carbono supercrtico, catlise :eterognea utili+ando polmeros orgEnicos incorporados com catalisadores.