Reciclado y Aprovechamiento de Residuos de la Industria Metalrgica
Pablo Camba Peinado Reciclado del Cobre 1 TABLA DE CONTENIDO Introduccin 4 Propiedades del Cobre 4 Caractersticas qumicas 5 Efectos del Cobre sobre la salud 5 Efectos ambientales del Cobre 6 Utilizacin industrial del cobre 7 Datos estadsticos de reciclado del cobre 8 Reciclado de productos 11 Recoleccin y procesado de chatarras de cobre 11 Tipos de chatarras de cobre 11 Grados de Cobres Secundarios y Deniciones 13 Procesado de la chatarra y benecio 14 Reciclado de residuos productivos 19 Metalurgia Qumica 19 Hornos de fusin secundaria 19 Tratamiento de residuos no metlicos del proceso "Escorias# 27 Cobre perdido en las escorias 27 El Cobre en las escorias 27 Minimizar la generacin de escorias. 28 Minimizar la concentracin de cobre en la escoria 29 Reciclado del Cobre 2 Reduccin pirometalrgica de las escorias 29 Aprovechamiento mineralrgico de las escorias. 31 Aplicaciones industriales de las escorias de cobre 31 Bibliografa 34 Reciclado del Cobre 3 INTRODUCCIN Propiedades del Cobre Elemento qumico, de smbolo Cu, con nmero atmico 29; uno de los metales de transicin e importante metal no ferroso. Su utilidad se debe a la combinacin de sus propiedades qumicas, fsicas y mecnicas, as como a sus propiedades elctricas y su abundancia. El cobre fue uno de los primeros metales usados por los humanos. La mayor parte del cobre del mundo se obtiene de los sulfuros minerales como la calcocita, co! velita, calcopirita, bornita y enargita. Los minerales oxidados son la cuprita, tenorita, malaqui! ta, azurita, crisocola y brocantita. El cobre natural, antes abundante en Estados Unidos, se ex! trae ahora slo en Michigan. El grado del mineral empleado en la produccin de cobre ha ido disminuyendo regularmente, conforme se han agotado los minerales ms ricos y ha crecido la demanda de cobre. Hay grandes cantidades de cobre en la Tierra para uso futuro si se utilizan los minerales de los grados ms bajos, y no hay probabilidad de que se agoten durante un largo periodo. El cobre es el primer elemento del subgrupo Ib de la tabla peridica y tambin incluye los otros metales de acuacin, plata y oro. Su tomo tiene la estructura electrnica 1s22s22p63s23p63d104s1. El bajo potencial de ionizacin del electrn 4s1 da por resultado una remocin fcil del mismo para obtener cobre"I#, o ion cuproso, Cu+, y el cobre"II#, o ion cprico, Cu2+, se forma sin dicultad por remocin de un electrn de la capa 3d. El peso at! mico del cobre es 63.546. tiene dos istopos naturales estables 63Cu y 65Cu. Tambin se cono! cen nueve istopos inestables "radiactivos#. El cobre se caracteriza por su baja actividad qumi! ca. Se combina qumicamente en alguno de sus posibles estados de valencia. La valencia ms comn es la de 2+ "cprico#, pero 1+ "cuproso# es tambin frecuente; la valencia 3+ ocurre slo en unos cuantos compuestos inestables. Un metal comparativamente pesado, el cobre slido puro, tiene una densidad de 8.96 g/cm3 a 20C, mientras que el del tipo comercial vara con el mtodo de manufactura, oscilando entre 8.90 y 8.94. El punto de fusin del cobre es de 1083.0 "+/!# 0.1C "1981.4 +/! 0.2F#. Su punto de ebullicin normal es de 2595C "4703F#. El cobre no es magntico; o ms exactamente, es un poco paramagntico. Su conductividad trmica y elctrica son muy altas. Es uno de los metales que puede tenerse en estado ms puro, es moderadamente duro, es tenaz en extremo y resis! tente al desgaste. La fuerza del cobre est acompaada de una alta ductilidad. Las propiedades mecnicas y elctricas de un metal dependen en gran medida de las condiciones fsicas, tempe! ratura y tamao de grano del metal. Reciclado del Cobre 4 Caractersticas qumicas En la mayora de sus compuestos, el cobre presenta estados de oxidacin bajos, siendo el ms comn el +2, aunque tambin hay algunos con estado de oxidacin +1. Expuesto al aire, el color rojo salmn inicial se torna rojo violeta por la formacin de xido cu! proso "Cu2O# para ennegrecerse posteriormente por la formacin de xido cprico "CuO#.40 La coloracin azul del Cu+2 se debe a la formacin del in $Cu "OH2#6%+2.41 Expuesto largo tiempo al aire hmedo, forma una capa adherente e impermeable de carbonato bsico "carbonato cprico# de color verde y venenoso.42 Tambin pueden formarse ptinas de cardenillo, una mezcla venenosa de acetatos de cobre de color verdoso o azulado que se forma cuando los xidos de cobre reaccionan con cido actico,43 que es el responsable del sabor del vinagre y se produce en procesos de fermentacin actica. Al emplear utensilios de cobre para la coccin de alimentos, deben tomarse precauciones para evitar intoxicaciones por cardenillo que, a pesar de su mal sabor, puede ser enmascarado con salsas y condimentos y ser ingerido. Los halgenos atacan con facilidad al cobre, especialmente en presencia de humedad. En seco, el cloro y el bromo no producen efecto y el or slo le ataca a temperaturas superiores a 500 C.40 El cloruro cuproso y el cloruro cprico, combinados con el oxgeno y en presencia de humedad producen cido clorhdrico, ocasionando unas manchas de atacamita o parataca! mita, de color verde plido a azul verdoso, suaves y polvorientas que no se jan sobre la super! cie y producen ms cloruros de cobre, iniciando de nuevo el ciclo de la erosin.44 Los cidos oxcidos atacan al cobre, por lo cual se utilizan estos cidos como decapantes "cido sulfrico# y abrillantadores "cido ntrico#. El cido sulfrico reacciona con el cobre formando un sulfuro, CuS "covelina# o Cu2S "calcocita# de color negro y agua. Tambin pueden formarse sales de sulfato cprico "antlerita# con colores de verde a azul verdoso.44 Estas sales son muy comunes en los nodos de los acumuladores de plomo que se emplean en los automviles. El cido ctrico disuelve el xido de cobre, por lo que se aplica para limpiar supercies de co! bre, lustrando el metal y formando citrato de cobre. Si despus de limpiar el cobre con cido ctrico, se vuelve a utilizar el mismo pao para limpiar supercies de plomo, el plomo se baar de una capa externa de citrato de cobre y citrato de plomo con un color rojizo y negro. Efectos del Cobre sobre la salud El Cobre es una substancia muy comn que ocurre naturalmente y se extiende a travs del am! biente a travs de fenmenos naturales, los humanos usan ampliamente el Cobre. Por ejemplo este es aplicado en industrias y en agricultura. La produccin de Cobre se ha incrementado en las ltimas dcadas y debido a esto las cantidades de Cobre en el ambiente se ha expandido. Reciclado del Cobre 5 El Cobre puede ser encontrado en muchas clases de comidas, en el agua potable y en el aire. Debido a que absorbemos una cantidad eminente de cobre cada da por la comida, bebiendo y respirando. Las absorcin del Cobre es necesaria, porque el Cobre es un elemento traza que es esencial para la salud de los humanos. Aunque los humanos pueden manjear concentraciones de Cobre proporcionalmente altas, mucho Cobre puede tambin causar problemas de salud. La mayora de los compuestos del Cobre se depositarn y se enlazarn tanto a los sedimentos del agua como a las partculas del suelo. Compuestos solubles del Cobre forman la mayor ame! naza para la salud humana. Usualmente compuestos del Cobre solubles en agua ocurren en el ambiente despus de liberarse a travs de aplicaciones en la agricultura. Las concentraciones del Cobre en el aire son usualmente bastante bajas, as que la exposicin al Cobre por respiracin es descartable. Pero gente que vive creca de fundiciones que procesan el mineral cobre en metal pueden experimentar esta clase de exposicin. La gente que vive en casas que todava tiene tuberas de cobre estn expuestas a ms altos nive! les de Cobre que la mayora de la gente, porque el Cobre es liberado en sus aguas a travs de la corrosin de las tuberas. La exposicin profesional al Cobre puede ocurrir. En el Ambiente de trabajo el contacto con Cobre puede llevar a coger gripe conocida como la ebre del metal. Esta ebre pasar despus de dos das y es causada por una sobre sensibilidad. Exposiciones de largo periodo al cobre pueden irritar la nariz, la boca y los ojos y causar dolor de cabeza, de estmago, mareos, vmitos y diarreas. Una toma grande de cobre puede causar dao al hgado y los riones e incluso la muerte. Si el Cobre es cancergeno no ha sido determi! nado an. Hay artculos cientcos que indican una unin entre exposiciones de largo trmino a elevadas concentraciones de Cobre y una disminucin de la inteligencia en adolescentes. Efectos ambientales del Cobre La produccin mundial de Cobre est todava creciendo. Esto bsicamente signica que ms y ms Cobre termina en le medioambiente. Los ros estn depositando barro en sus orillas que estn contaminados con Cobre, debido al vertido de aguas residuales contaminadas con Cobre. El Cobre entra en el aire, mayoritariamente a travs de la liberacin durante la combustin de fuel. El Cobre en el aire permanecer por un periodo de tiempo eminente, antes de depositarse cuando empieza a llover. Este terminar mayormente en los suelos, como resultado los suelos pueden tambin contener grandes cantidades de Cobre despus de que est sea depositado desde el aire. Reciclado del Cobre 6 El Cobre puede ser liberado en el medioambiente tanto por actividades humanas como por procesos naturales. Ejemplo de fuentes naturales son las tormentas de polvo, descomposicin de la vegetacin, incendios forestales y aerosoles marinos. Unos pocos de ejemplos de activida! des humanas que contribuyen a la liberacin del Cobre han sido ya nombrado. Otros ejemplos son la minera, la produccin de metal, la produccin de madera y la produccin de fertilizan! tes fosfatados. El Cobre es a menudo encontrado cerca de minas, asentamientos industriales, vertederos y lu! gares de residuos. Cuando el Cobre termina en el suelo este es fuertemente atado a la materia orgnica y mineral. Como resultado este no viaja muy lejos antes de ser liberado y es difcil que entre en el agua subterrnea. En el agua supercial el cobre puede viajar largas distancias, tanto suspendido so! bre las partculas de lodos como iones libres. El Cobre no se rompe en el ambiente y por eso se puede acumular en plantas y animales cuan! do este es encontrado en suelos. En suelos ricos en Cobre slo un nmero pequeo de plantas pueden vivir. Por esta razn no hay diversidad de plantas cerca de las fbricas de Cobres, debi! do al efecto del Cobre sobre las plantas, es una seria amenaza para la produccin en las granjas. El Cobre puede seriamente inuir en el proceso de ciertas tierras agrcolas, dependiendo de la acidez del suelo y la presencia de materia orgnica. A pesar de esto el estircol que contiene Cobre es todava usado. El Cobre puede interrumpir la actividad en el suelo, su inuencia negativa en la actividad de microorganismos y lombrices de tierra. La descomposicin de la materia orgnica puede dismi! nuir debido a esto. Cuando los suelos de las granjas estn contaminados con Cobre, los animales pueden absorber concentraciones de Cobre que daan su salud. Principalmente las ovejas sufren un gran efecto por envenenamiento con Cobre, debido a que los efectos del Cobre se maniestan a bajas con! centraciones. Utilizacin industrial del cobre De los cientos de compuestos de cobre, slo unos cuantos son fabricados de manera industrial en gran escala. El ms importante es el sulfato de cobre"II# pentahidratado o azul de vitriolo, CuSO4 . 5H2O. Otros incluyen la mezcla de Burdeos; 3Cu"OH#2CuSO4; verde de Pars, un complejo de metaarsenito y acetato de cobre; cianuro cuproso, CuCN; xido cuproso, Cu2O; cloruro cprico, CuCL2; xido cprico, CuO; carbonato bsico cprico; naftenato de cobre, el agente ms ampliamente utilizado en la prevencin de la putrefaccin de la madera, telas, cuerdas y redes de pesca. Las principales aplicaciones de los compuestos de cobre las encon! Reciclado del Cobre 7 tramos en la agricultura, en especial como fungicidas e insecticidas; como pigmentos; en solu! ciones galvanoplsticas; en celdas primarias; como mordientes en teido, y como catalizadores. Propiedades fsicas El cobre posee varias propiedades fsicas que propician su uso industrial en mltiples aplicacio! nes, siendo el tercer metal, despus del hierro y del aluminio, ms consumido en el mundo. Es de color rojizo y de brillo metlico y, despus de la plata, es el elemento con mayor conductivi! dad elctrica y trmica. Es un material abundante en la naturaleza; tiene un precio accesible y se recicla de forma indenida; forma aleaciones para mejorar las prestaciones mecnicas y es resistente a la corrosin y oxidacin. La conductividad elctrica del cobre puro fue adoptada por la Comisin Electrotcnica Inter! nacional en 1913 como la referencia estndar para esta magnitud, estableciendo el International Annealed Copper Standard "Estndar Internacional del Cobre Recocido# o IACS. Segn esta denicin, la conductividad del cobre recocido medida a 20 C es igual a 58,1086 S/m.38 A este valor de conductividad se le asigna un ndice 100' IACS y la conductividad del resto de los materiales se expresa en porcentaje de IACS. La mayora de los metales tienen valores de conductividad inferiores a 100' IACS pero existen excepciones como la plata o los cobres es! peciales de muy alta conductividad designados C!103 y C!110.39 Propiedades mecnicas Tanto el cobre como sus aleaciones tienen una buena maquinabilidad, es decir, son fciles de mecanizar. El cobre posee muy buena ductilidad y maleabilidad lo que permite producir lmi! nas e hilos muy delgados y nos. Es un metal blando, con un ndice de dureza 3 en la escala de Mohs "50 en la escala de Vickers# y su resistencia a la traccin es de 210 MPa, con un lmite elstico de 33,3 MPa.2 Admite procesos de fabricacin de deformacin como laminacin o for! ja, y procesos de soldadura y sus aleaciones adquieren propiedades diferentes con tratamientos trmicos como temple y recocido. En general, sus propiedades mejoran con bajas temperaturas lo que permite utilizarlo en aplicaciones criognicas. Datos estadsticos de reciclado del cobre En 2010, con la mayora de los sectores registrando crecimientos, la demanda de cobre conti! na siendo elevada y su reciclaje seguir siendo clave para satisfacerla. El cobre, al contrario que otros metales, puede ser reciclado una y otra vez sin perder sus pro! piedades o rendimiento: el cobre reciclado es exactamente igual que el cobre primario, sin im! portar el nmero de veces que haya sido reutilizado. Europa increment su consumo de cobre reciclado Reciclado del Cobre 8 Europa "Rusia incluida# fue en 2008 la nica de las principales regiones consumidoras de cobre que registr un crecimiento signicativo en la proporcin de cobre reciclado que se utiliz. Ese incremento supone que en esta regin del mundo se utilizaron 2,5 millones de toneladas de co! bre reciclado. Si se atiende slo a los datos de los pases miembros de la Unin Europea, el ratio pas de un 38' en 2007 a un 40' en 2008. La produccin de cobre renado secundario pas de 800 Kt a 857 Kt, mientras que la fusin directa de chatarra se redujo de 1.242 Kt a 1.150 Kt. El volumen de chatarra reciclada se ha reducido de 2.042 Kt en 2007 a 2.007 Kt en 2008, pero esta dismi! nucin se ha visto compensada por el descenso en la produccin de semi!elaborados, dando como resultado un crecimiento en la proporcin de cobre reciclado. (Qu se entiende por reciclaje? El cobre puede reciclarse de dos fuentes: productos que nalizan su vida til "por ej., grifera, electrodomsticos, ordenadores y componentes electrnicos# y fusin directa de recortes de la fabricacin. Segn los datos del International Copper Study Group "ICSG# con sede en Lisboa, que es el organismo de referencia para el anlisis estadstico de la produccin minera, el reciclaje y el reno de cobre. A nivel mundial, el consumo de cobre reciclado ha crecido un 20' en cinco aos, pero registr una pequea cada en 2008 "2,6' menos que en 2007#. La reduccin de un 5,2' se debi a la disminucin del reciclaje directo de chatarra nueva "fundicin de desechos que proceden del proceso de fabricacin#. Adems de los efectos de la recesin global en los pases desarrollados, la cada del precio del cobre renado tambin ha limitado la necesidad de llevar a cabo la fun! dicin directa en fbrica. En 2008 este tipo de reciclaje se vio afectado por la cada en la fabri! cacin de productos semi elaborados en la mayora de pases productores "como Estados Uni! dos, Japn, Alemania, Italia, Taiwn, Corea del Sur y Francia#. Por otra parte, la produccin de cobre secundario "cobre reciclado a partir de productos que han concluido su vida til# ha ex! perimentado un incremento de 3' respecto a 2007. Si lo comparamos con 2002, la cifra ha crecido en un 49'. El consumo de cobre sigue creciendo pese a la recesin Reciclado del Cobre 9
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Durante 2008, en que la fabricacin de productos semielaborados registr una caida considerable y el mercado de las materias primas se vio sumergido en la recesin global, el clima econmico no estimul el reciclaje en los principales paises consumidores de cobre. En Europa, sin embargo, el +3 de la demanda de cobre se cubri con cobre reciclado, en comparacin con el +1,3 en 2007. En 2010, con la mayoria de los sectores registrando crecimientos, la demanda de cobre continua siendo elevada y su reciclaje seguira siendo clave para satisfacerla.
El cobre, al contrario que otros metales, puede ser reciclado una y otra vez sin perder sus propiedades o rendimiento: el cobre reciclado es exactamente igual que el cobre primario, sin importar el numero de veces que haya sido reutilizado.
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Europa (Rusia incluida) fue en 2008 la unica de las principales regiones consumidoras de cobre que registr un crecimiento significativo en la proporcin de cobre reciclado que se utiliz. Ese incremento supone que en esta regin del mundo se utilizaron 2,5 millones de toneladas de cobre reciclado.
Si se atiende slo a los datos de los paises miembros de la Unin Europea, el ratio pas de un 38 en 2007 a un +0 en 2008. La produccin de cobre refinado secundario pas de 800 Kt a 857 Kt, mientras que la fusin directa de chatarra se redujo de 1.2+2 Kt a 1.150 Kt. El volumen de chatarra reciclada se ha reducido de 2.0+2 Kt en 2007 a 2.007 Kt en 2008, pero esta disminucin se ha visto compensada por el descenso en la produccin de semielaborados, dando como resultado un crecimiento en la proporcin de cobre reciclado.
1 Segun los datos del !nternational Copper Study Group (!CSG) con sede en Lisboa, que es el organismo de referencia para el analisis estadistico de la produccin minera, el reciclaje y el refino de cobre. Utilizacin de cobre en Europa, 2008 - segmentacin por origen AB#C 9, ,.@/,.+, &%$ $,0/0)'1,D
El cobre puede reciclarse de dos fuentes: productos que finalizan su vida util (por ej., griferia, electrodomsticos, ordenadores y componentes electrnicos) y fusin directa de recortes de la fabricacin. Pese a los efectos de la recesin en la mayora de pa! sesconsumidores de cobre en 2008, en todo el mundo se han utilizado 23,5 millones de toneladas de cobre, una cifra similar a la de 2007 "!2'#. Para hacer frente a la creciente demanda mundial de co! bre, que se ha incrementado en un 140' desde 1976, y pa! ra dar soporte a la industria del cobre, es vital que el cobre reciclado est disponible a precios competitivos, como complemento esencial de la produccin primaria. La industria depende cada vez en mayor medida del reci! claje, que no slo le permite absorber las variaciones en los precios de las materias primas, sino tambin aprovechar una de las mejores cualidades del co! bre, que es su capacidad de reciclaje. Slo la produccin de ctodos con cobre reciclado ahorra alrededor de 700.000 toneladas de emisiones de CO2 cada ao. Los detalles sobre la cantidad de cobre consumido por los mayores consumidores de cobre re! ciclado son los siguientes:
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A nivel mundial, el consumo de cobre reciclado ha crecido un 20 en cinco anos, pero registr una pequena caida en 2008 (2,6 menos que en 2007). La reduccin de un 5,2 se debi a la disminucin del reciclaje directo de chatarra nueva" (refundicin de desechos que proceden del proceso de fabricacin). Ademas de los efectos de la recesin global en los paises desarrollados, la caida del precio del cobre refinado tambin ha limitado la necesidad de llevar a cabo la refundicin directa en fabrica. En 2008 este tipo de reciclaje se vio afectado por la caida en la fabricacin de productos semielaborados en la mayoria de paises productores (como Estados Unidos, Japn, Alemania, !talia, Taiwan, Corea del Sur y Francia). Por otra parte, la produccin de cobre secundario (cobre reciclado a partir de productos que han concluido su vida util) ha experimentado un incremento de 3 respecto a 2007. Si lo comparamos con 2002, la cifra ha crecido en un +9.
Pese a los efectos de la recesin en la mayoria de paises consumidores de cobre en 2008, en todo el mundo se han utilizado 23,5 millones de toneladas de cobre, una cifra similar a la de 2007 (-2). Apreciado por sus propiedades unicas tales como la mejor conductividad elctrica y trmica entre los metales de uso comun, asi como su durabilidad y sus propiedades antimicrobianas, el cobre es un material clave para la innovacin en un gran numero de sectores: energias renovables, mejora de la eficiencia energtica, construccin sostenible y sistemas de transporte.
Para hacer frente a la creciente demanda mundial de cobre, que se ha incrementado en un 1+0 desde 1976, y para dar soporte a la industria del cobre, es vital que el cobre reciclado est disponible a precios competitivos, como complemento esencial de la produccin primaria.
La industria depende cada vez en mayor medida del reciclaje, que no slo le permite absorber las variaciones en los precios de las materias primas, sino tambin aprovechar una de las mejores cualidades del cobre, que es su capacidad de reciclaje. Slo la produccin de catodos con cobre reciclado ahorra alrededor de 700.000 toneladas de emisiones de CO2 cada ano.
Los detalles sobre la cantidad de cobre consumido por los mayores consumidores de cobre reciclado son los siguientes:
Principales paises consumidores de cobre reciclado en 2008 Graficos en alta resolucin disponibles en www.eurocopper.org
Segmentacin de la utilizacin de cobre refinado en Europa Reciclado del Cobre 10
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A nivel mundial, el consumo de cobre reciclado ha crecido un 20 en cinco anos, pero registr una pequena caida en 2008 (2,6 menos que en 2007). La reduccin de un 5,2 se debi a la disminucin del reciclaje directo de chatarra nueva" (refundicin de desechos que proceden del proceso de fabricacin). Ademas de los efectos de la recesin global en los paises desarrollados, la caida del precio del cobre refinado tambin ha limitado la necesidad de llevar a cabo la refundicin directa en fabrica. En 2008 este tipo de reciclaje se vio afectado por la caida en la fabricacin de productos semielaborados en la mayoria de paises productores (como Estados Unidos, Japn, Alemania, !talia, Taiwan, Corea del Sur y Francia). Por otra parte, la produccin de cobre secundario (cobre reciclado a partir de productos que han concluido su vida util) ha experimentado un incremento de 3 respecto a 2007. Si lo comparamos con 2002, la cifra ha crecido en un +9.
Pese a los efectos de la recesin en la mayoria de paises consumidores de cobre en 2008, en todo el mundo se han utilizado 23,5 millones de toneladas de cobre, una cifra similar a la de 2007 (-2). Apreciado por sus propiedades unicas tales como la mejor conductividad elctrica y trmica entre los metales de uso comun, asi como su durabilidad y sus propiedades antimicrobianas, el cobre es un material clave para la innovacin en un gran numero de sectores: energias renovables, mejora de la eficiencia energtica, construccin sostenible y sistemas de transporte.
Para hacer frente a la creciente demanda mundial de cobre, que se ha incrementado en un 1+0 desde 1976, y para dar soporte a la industria del cobre, es vital que el cobre reciclado est disponible a precios competitivos, como complemento esencial de la produccin primaria.
La industria depende cada vez en mayor medida del reciclaje, que no slo le permite absorber las variaciones en los precios de las materias primas, sino tambin aprovechar una de las mejores cualidades del cobre, que es su capacidad de reciclaje. Slo la produccin de catodos con cobre reciclado ahorra alrededor de 700.000 toneladas de emisiones de CO2 cada ano.
Los detalles sobre la cantidad de cobre consumido por los mayores consumidores de cobre reciclado son los siguientes:
Principales paises consumidores de cobre reciclado en 2008 Graficos en alta resolucin disponibles en www.eurocopper.org
Segmentacin de la utilizacin de cobre refinado en Europa RECICLADO DE PRODUCTOS Recoleccin y procesado de chatarras de cobre En este captulo se trata de clasicar las distintas fuentes de cobre que podemos encontrar y reciclar, as como las principales formas que tenemos de aprovechar estos cobres para conver! tirlos en menas tiles para los procesos productivos de la metalurgia extractiva del cobre o in! dustrias anes. Tipos de chatarras de cobre La gura muestra el diagrama de ujo del ciclo del material que es vlido para cualquier mate! rial no consumido durante su uso. Sus componentes clave son: a# Materias primas ! minerales a partir de los que se produce el cobre. b#Proceso de produccin primario del cobre. c# Materiales ingenieriles: el producto nal del ano y fusin, principalmente cobre fundido y trelado, listo para la manufactura. d#Productos manufacturados listos para ser vendidos al consumidor. e# Productos obsoletos: productos que han sido descartados o que de todos modos estn fuera de uso f# Desechados: enviados por obsoletos a localizaciones de desechos, normalmente vertederos. Collection and Processing of Recycled Copper 343 Fig. 20.1. Flowsheet of materials cycle. This is valid for any material not consumed during use. The arrow marked (1) shows home or run-around scrap. The arrows marked (2), (2a) and (2) denote new, prompt industrial or internal arising scrap. The paths marked ( 3) , (3a) and ( 3 ) show old, obsolete, post-consumer, or external arising scrap. Similar reprocessing is done for scrap copper tube and uncoated copper wire. In fact, path (2a) is the most common recycling route for new scrap. As much as 90% of new U.S. copper scrap is recycled along this path (Edelstein, 1999). If the new scrap has coatings or attachments that cannot easily be removed, or if the manufacturing facility cannot directly reuse its new scrap (e.g., a wire-drawing plant without its own melting facilities), then paths (2) and (2) are followed. Reciclado del Cobre 11 En los productos de cobre es creciente la tendencia a ser reciclados en vez de ser enviados a vertederos. Esto es debido al valor del cobre, los costes de produccin crecientes y la disminu! cin de localizaciones para vertederos de este material. Chatarra Interna "Home scrap#: La echa del ujograma marcada como "1# muestra la primera categora de cobre reciclado, co! nocido como chatarra interna o chatarra limpia. Este es cobre que los productores primarios no pueden seguir procesando o vender. nodos fuera de especicacin qumica, ctodos, des! puntes de barras y alambrones, son ejemplos de este tipo de chatarras. La echa muestra que este material es directamente reprocesado en el productor primario, normalmente introducindolo en pasos anteriores de su proceso. Los desencajes de composi! cin son normalmente puestos de nuevo en el convertidor o el horno de nodos y electrore! nados. Las barras y alambrones con defectos son refundidos y colados de nuevo. La cantidad anual de chatarra limpia no es conocida ya que no es informacin facilitada a por los productores. Sin embargo los productores lgicamente tratan de minimizar su produccin para evitar los sobre costes que signica este reciclado del material. Chatarra Nueva "New scrap#: La echa marcada como 2 y 2 denominada new, propt industrial o internal arising scrap. Es chatarra que se genera durante el proceso de manufactura la principal diferencia con la chatarra interna es que durante el proceso de manufactura ha sido adulterada con aleantes o por aplica! cin de recubrimientos. Los ejemplos de este tipo de chatarra son tan numerosos como pro! ductos se fabrican con cobre ya que ningn proceso de fabricacin es eciente al 100'. La ruta seguida por estas chatarras depende de su composicin qumica y el grado en que ha sido mezclada con otros materiales. La manera ms simple es reciclarla internamente, como es prctica habitual en residuos de colada que son simplemente refundidos y colados de nuevo. El reciclado directo tiene las ventajas de: a# Mantiene el valor aadido de los aleantes utilizados en la fabricacin como el zinc o el estao que se perderan si fuesen otra vez al convertidor. b#Elimina el coste de tener que eliminar los elementos de aleacin, que sera necesario si se lle! vasen al convertidor. Un reproceso similar es hecho con la chatarra de tubo y el cable no recubierto. De hecho la ru! ta 2 es la ms comn de las rutas de reciclado, algunos autores sealan que el 90' del cobre nuevo reciclado sigue esta ruta en Estados Unidos, cifra que podemos extender con mucha l! gica a otros pases industrializados. Si la chatarra nueva se ha recubierto o tiene adjunta materiales que no son fcilmente separa! bles o que en la instalacin de manufactura no se pueden reutilizar directamente "por ejemplo una planta de trelado que no tenga instalaciones de fusin#, entonces las rutas alternativas 2 y 2 son seguidas. Las industrias de materiales secundarios cumplen el papel de minado y concentracin de mate! rial para la produccin de cobre primario. En muchos casos simplemente eliminan los recubri! Reciclado del Cobre 12 mientos y adjuntos para hacer utilizable esta chatarra en las instalaciones de manufactura del cobre. Si es necesario renado o puricacin la chatarra limpiada es enviada a fundiciones pri! marias o secundarias para su fusin y reno. Desde el punto que estas instalaciones producen ctodos de cobre, los elementos de aleacin presentes en la chatarra, se perdern durante su tratamiento. Chatarra Vieja: La ltima de las categoras de chatarra de cobre "3#, "3# es denominada chatarra vieja "old scrap#, obsoleta, post!consumo o chatarra externa. Esta es obtenida de productos que han na! lizado su vida til. La chatarra vieja es una fuente de cobre reciclado enorme, aunque su proce! sado es difcil. Los retos del procesado de la chatarra vieja incluyen: a# Grados con bajos cobre: A menudo esta chatarra est mezclada con otro material y se debe separar este de los desperdicios. b#Poco predecible: Los envos de material y los objetos varan de da a da por lo que complica el procesado. c# Localizacin: Este tipo de chatarra al contrario que la chatarra primaria o nueva no se con! centra en una regin o zona concreta, estando muy dispersas las fuentes. Por ello la chatarra vieja muchas veces acaba en vertederos en vez de ser reciclada. Sin embar! go, el incentivo para recuperar el cobre de elementos desechados est creciendo, debido prin! cipalmente al incremento de coste y disminucin de la disponibilidad de espacios para los ver! tederos. Las principales fuentes de chatarra de este tipo que estn subexplotadas son los desechos de automvil y equipos elctricos, de ah que la mayor parte de los esfuerzos de investigacin se concentren en la recuperacin de estas fuentes de cobre. Grados de Cobres Secundarios y Deniciones El Institute of Scrap Recycling Industries "ISRI# actualmente reconoce 45 grados de chatarras con base de cobre. Sin embargo, la mayora de estas es para chatarra aleada, que est mucho menos disponible que la chatarra de cobre puro. La chatarra aleada es propensa a ser recicla! da directamente que la chatarra de cobre. Como resultado de esto, la mayora de las designa! ciones de chatarra del ISRI son de poca importancia para la industria del reciclado del cobre. Las principales categoras de chatarra de cobre son: a# Chatarra Nmero 1. Esta chatarra tiene como mnimo un contenido en cobre del 99' y un dimetro mnimo o espesor de 1.6mm. Las chatarras nmero 1 incluyen los cables, la chatarra pesada "pinzas, prtigas, barras de buses# y los ndulos de cable. b# Chatarra Nmero 2: Esta chatarra tiene un mnimo de cobre del 96' y est en forma de alambre, chatarra pesada o ndulos. Algunas restricciones adicionales se incluyen a estas cha! tarras. Reciclado del Cobre 13 c# Cobre Ligero: Esta categora tiene un mnimo de cobre del 92' y consiste principalmente en cobre puro que ha sido adulterado por pintura o recubrimiento o que ha sido fuertemente oxidado. Esta contiene generalmente algo de cobre aleado. d# Latn Renado: Esta categora incluye mezclas y aleaciones de chatarra de todas las compo! siciones con la restriccin de un mnimo de cobre del 61.3'. e# Chatarras cuprosas "Copper!bearing scrap# Esta categora es un cajn en el que se engloban todos los materiales de bajo grado en Cu, como lodos, escorias, virutas, polvos, etc. Adicionalmente, el reciclado del cobre a menudo incluye el tratamiento de residuos. La deni! cin de estos es materia de debate en los pases ms industrializados ya que la venta y transpor! te de materiales designados como residuos est ms fuertemente regulada que la de los materia! les designados como chatarras. De hecho, los materiales de la categora de Chatarras cuprosas en muchos pases es un residuo, pese a que el echo de que pueda ser reciclado con benecios. Los residuos generalmente tienen: a# Un bajo contenido en cobre. b# Un bajo valor econmico c# Un alto coste de procesado por kilogramo de cobre obtenido. Como resultado de esto, los recicladores tratan estos materiales cargando un coste por tonelada por el material tratado a los productores del mismo. Procesado de la chatarra y benecio Recuperacin de cable y alambre Cable y alambres son de lejos la ms comn de la formas de chatarra vieja. Es para estas formas para las que existen las tcnicas ms avanzadas de reprocesado. La chatarra de cable y alambre se puede dividir en tres tipos: a# Aerea "Abobe!ground#. Mayoritariamente cables de alta tensin. Estos cables son de alto grado en cobre "principalmente cobre con muy poco aislamiento# y ligeramente consistentes en su construccin. Lo que les hace fciles de reciclar. b# Terrestre "On!the!ground#, con gran variedad de recubrimientos y formas. Estos normalmen! te son alambres nos, con lo que el coste por kilogramo de cobre recuperado es mayor que para el cable. El alambre tambin es ms propenso a estar mezclado con otro tipo de resi! duos, requiriendo una separacin adicional. c# Subterrneos/Submarinos "Below!ground/underwater#, de compleja construccin y variados recubrimientos. Estos cables a menudo contienen plomo, bitmenes, grasas y otros. Lo que Reciclado del Cobre 14 hace complicarse los esquemas de procesado requeridos para recuperar el cobre sin crear riesgos de seguridad o medioambientales. La recuperacin del cobre de cables por troceado "tambin conocido como granulado# tiene su origen en la segunda guerra mundial cuando fue desarrollado para recuperar los recubrimientos de goma. Desde entonces el troceado o granulado se ha convertido en la tecnologa dominante para el procesado de chatarra de alambre y cable de cobre. La siguiente gura muestra el tpico ujo de material en una troceadora de cable. Antes de pa! sar al primer granulador la chatarra de cable es cortada en longitudes por debajo de 36 pulga! das o menos. Esto es especialmente importante en cables largos. El primer granulador es normalmente un juego de hojas de corte rotatorias que cortan contra otro grupo de hojas de corte estacionarias. La velocidad de rotacin es de unas 120 rpm, y el tamiz realimenta los tamaos superiores de nuevo a la corriente de alimentacin. La tarea prin! cipal es la reduccin de tamao ms que la separacin del cable de su aislante. Dependiendo del tipo de material la alimentacin al granu! lador secundario ser de piezas de 10!100 mm. Otra funcin del granulador primario es libe! rar cualquier parte de acero que se encuentre junta a la chatarra de cable. Este hierro es eliminado del circuito por un separador mag! ntico. Collection and Processing of Recycled Copper 347 ri i i ri ai y granulator Coarse 1 Secondary 0 granulator Vibrating screen - ~ Specific gravity separator Fig. 20.2. Recycle cable 'chopping' flowsheet for separating copper from insulation and Fe. The specific gravity separator is an air table which blows insulation upwards while allowing copper to 'sink'. Another function of the primary granulator is to 'liberate' any pieces of steel that are attached to the scrap cable. These are removed from the product by a magnetic separator. The partially chopped cable is then fed to a second granulator (Marcher, 1984; Sullivan, 1985; Borsecnik, 1995). The second granulator is similar in operation to the first, but operates at much higher speeds (400 rpm) and has more knives (five sets) and smaller blade clearances (as small as 0.05 mm). It chops the cable to lengths of 6 mm or smaller, mostly liberating the copper from its insulation. Again, a screen is used to return oversize material. The final unit process in scrap cable and wire processing is separation of copper from insulation. This is normally accomplished using the difference between the specific gravity of the copper (8.96) and that of the insulating plastic and rubber (1.3-1.4). Figure 20.2 shows a 'specific gravity separator', which typically Reciclado del Cobre 15 El material parcialmente troceado se alimenta al segundo granulador. El segundo granulador es similar en operacin al primero, pero opera a velocidades mucho mayores "400 rpm# y tiene mas cuchillas "cinco conjuntos# y menores luces entre hojas "tan pequeas como 0.05 mm#. Es! te troceado del cable a longitudes inferiores a 6mm, libera la mayora del cobre de su aislante, de nuevo una criba se utiliza para retornar el rechazo a la alimentacin. La ltima unidad de proceso es la encargada de la separa! cin del cobre de los aislantes. Esto normalmente se consi! gue aprovechando la diferencia de densidad especca del cobre "8,96# con la de los aislantes plsticos y de goma "1,3! 1,4#. En el diagrama se muestra un separador tpico que ob! tiene tres fases, una de cobre que cumple la especicacin, una de plstico que se elimina y una tercera mixta que se devuelve al granulador para su reproceso. Este separador normalmente es una tabla de aire, que re! cupera el 80!90' del cobre entrante. El uso de medios densos como paso intermedio de limpieza para conseguir ms cobre de la fraccin plstica se ha introducido recientemente a este sistema. Una diferencia signicativa entre los trozos de cobre y plstico es la forma. Los trozos de cobre son ms largos que los de plstico. Se han realizado esfuerzos para desarrollar mejorar los pro! cesos de clasicacin en base a esta caracterstica. El cable subterrneo como se indicaba al comienzo de esta seccin de procesado complejo. Debido a la inamabilidad de sus cubiertas, la presencia de aluminio y plomo en los productos del corte. Se han descrito sistemas de pelado de cables como el mostrado en la fotografa. Se! guido al cortado y que incluye la apertura en piezas y su posterior seleccin manual del cobre. Los cables subterr! neos ms pequeos pueden trocearse exitosamente por le mtodo anterior. Se han hecho intentos de introducir tra! tamientos criogenicos para reducir los peligros di inama! cin. Los separadores de corrientes de Eddy pueden utili! zarse tras la troceado de los cables para separar plomo y aluminio del cobre. Recuperacin de cable y alambre Reciclado del Cobre 16 El siguiente diagrama muestra la recuperacin de cobre de automviles achatarrados. Existen tres potenciales fuentes de cobre reciclado. La primera de ellas es el radiador, el cu! al es manualmente retirado del coche antes del troceado del mismo. El mon! taje del radiador se ha realizado con soldaduras de plomo!estao, esto hace que para que para producir cobre puro el radiador deba ser fundido y renado. Sin embargo las nuevas tcnicas de construccin con diferentes materiales de aporte o sistemas de unin permiten el reciclado directo de radiador/calen! tador sin necesidad de renado. La tasa de reciclado de radiadores es cercana al 100' "fcil procesado#. La segunda fuente de cobre es la chata! rra de materiales no frreos, que per! manece una vez que el automvil ha si! do troceado y el acero ha sido recupera! do magnticamente. Esta chatarra no frrea consiste principalmente en aluminio, cobre y zinc. El cobre proviene principalmente de los cables de circuitos elctricos del automvil. La ltima de las potenciales fuentes de cobre es el residuo de troceado que permanece despus de que los metales han sido retirados. Este residuo consiste principalmente en polvo y materia orgnica !plsticos, polmeros varios, curtidos de los asientos, alfombras, etc. Pese a esto el re! siduo de troceado tiene hasta un 3' de cobre y tiene algo de valor como combustible. Este residuo de troceado es fundido con oxgeno en hornos de reverbero en Onahama, Japn. Tambin se han sugerido procedimientos para su aprovechamiento por vas fsicas pero nor! malmente es acumulado en vertederos, ya que los costes de transporte y tratamiento lo hacen poco interesantes. Recuperacin de chatarra electrnica La chatarra electrnica esta creciendo rpidamente dentro del segmento de chatarra secunda! ria de cobre. Se han hecho esfuerzos muy importantes para el desarrollo de tcnicas de recupe! racin del cobre de estos materiales. Collection and Processing of Recycled Copper 349 fender, doors, glass, air-conditioner, audio-parts, seats, engine, transmission, Metal recovery engine, transmission, axles, radiator I Partrecoverv I tire, battery, catalytic converter v I Market I 7 I Pressing J Shredding plant J( J( V Magnetic refuse I dust fraction metal scrap copper, zinc metal scrap cial steel I I metals, glass, hard plastics, plastics fluff oils, fluids + Landfill 1 Fig. 20.3. recovering copper are detailed in Section 20.3.2. Flowsheet for recovering metals from scrap automobiles. Procedures for Three metals dominate this stream: aluminum, copper and zinc. consists mostly of wire from the cars electrical circuits. The copper Several methods are used to separate the copper from the other metals, e.g. hand- picking, air tabling and heavy-media separation. Because aluminum and zinc are more easily oxidized than copper, Cu-Al-Zn mixturcs can bc sold to coppcr smelters without complete separation. However, this eliminates the value of the aluminum and zinc and increases the cost of smelting (per kg of copper). The final potential source of copper in Figure 20.3 is the shredding residue which remains after the metals have been removed. This residue consists primarily of dust and organic matter - plastic from the dashboard and steering wheel, fluff from Reciclado del Cobre 17 La chatarra electrnica es denida como residuo generado durante la manufactura de hardware electrnico y el desechado de productos usados de electrnica. Con tal denicin esta incluye tanto chatarras vieja como chatarras nuevas. Aunque consisten en gran variedad de elementos, la mayora de las composiciones de las chata! rras electrnicas son principalmente: plsticos sobre un 30', xidos refractarios otro 30' y metales un 40' de los que el cobre representa la mitad, conteniendo tambin signicativas cantidades de oro y plata. El cobre fundido y renado est preparado para recuperar el oro y la plata, por lo que lo con! vierte en el destino lgico del tratamiento de chatarras electrnicas. Un problema potencial con el fundido de chatarras es la combustin incompleta de su fraccin plstica y la consecuente evolucin de compuestos orgnicos. Sin embargo la fusin con oxge! no a alta temperatura evita este problema. Problemas ms serios acarrea la cantidad descendente de metales en la chatarra electrnica. Los productores de circuitos impresos y otros equipos electrnicos, ha aprendido con el tiem! po a reducir la cantidad de metal que necesitan en sus productos. Como resultado de esto el 0.1' de oro que contena la chatarra en 1991 era ya del 0,01' en el 2000. Esto ha hecho que se incremente la dicultad de reciclar de una manera econmicamente beneciosa este tipo de chatarras. Como resultado de esto se han desarrollado tcnicas de concentracin de menas para aislar los metales de la chatarra electrnica. La sistemtica es similar a la usada para los automviles. a# desmontar las piezas ms grandes aprovechables. b# reducir el tamao del material remanente. c# liberar del metal de los plsticos y cermicas. Diversas tcnicas se han utilizado para recuperar el cobre de la chatarra molida, mtodos de densidad especca, corrientes de eddy, separacin electrosttica. Sin embargo el uso de tcni! cas mineralrgicas en este rea continua desarrollndose. Reciclado del Cobre 18 RECICLADO DE RESIDUOS PRODUC! TIVOS Metalurgia Qumica La mayora de la chatarra es re!fundida y colada de nuevo sin ningn tipo de tratamiento qu! mico. Sin embargo hay una fraccin que requiere un proceso de reno antes de ser usada de nuevo. Esta chatarra podra ser: a# Mezclada con otros metales dentro de la chatarra vieja. b# Recubrimientos metlicos u orgnicos aplicados al cobre. c# Fuertes niveles de oxidacin por muchos aos de intemperie. d# En forma de mezcla de chatarras de aleaciones que no se ajusta a un tipo especco de alea! cin. Por ello es necesario eliminar las impurezas antes de colar el metal, de una forma apropiada an! tes de usarlo de nuevo. Las dos estrategias principales para el tratamiento de esta chatarra son: a# Fundindolas en un horno de fusin especco de renado o cobre secundario. b# Fundindolas como parte de la alimentacin primaria a los hornos de fusin principales. Hornos de fusin secundaria Fusin como cobre negro. El diagrama de ujo siguiente muestra el proceso pirometalrgico de un grado bajo de chatarra en un horno de fusin secundaria. El horno alto por el tragante acepta la chatarra de cobre que incluye: 1. Troceado de automviles en los que cobre y hierro no se consiguen separar. 2. Restos de copelar el plomo durante el proceso. 3. Polvos de fusin del cobre y aleaciones en otras instalaciones. 4. Lodos de las operaciones de electrodeposicin del cobre. Reciclado del Cobre 19 La alimentacin al horno alto es de bajo grado y normalmente altamente oxidada. Por lo que se requiere la reduccin del cobre metlico. La mayor parte de las impurezas son plomo y estao "de las chatarras de bronce, soldaduras y natas de copelado#, zinc "chatarras de latones#, hierro "de las chatarras de automvil# y nickel "chatarras de monel y otras aleaciones similares#. Estos elementos a menudo se presentan como mezclas de xido y metal. El calor y el agente reductor necesario en este caso CO, son suministrados al reactor por com! bustin de coke metalrgico, incluido en la carga de la chatarra, segn la reaccin: C + 1/2 O2 = CO + Calor El O2 de la reaccin proviene del aire soplado por las toberas situadas en el vientre del horno alto "en ocasiones enriquecido con oxgeno#. El monxido de carbono en su camino ascendente reaccionar con los distintos xidos metlicos produciendo: CO + Cu2O = CO2 + 2Cu "lquido# CO + ZnO = CO2 + Zn "gaseoso# 356 Extractive Metallurgy of Copper Molten black copper (BO+% Cu) Scrap (2-6% Sn) Solidified Converting furnace Mixed SnlPblZn oxide dust Copper bearing scrap and coke + Low grade ZnO fume * Granulated slag I (>96%C~) Solidified anode furnace slag Anode furnace Molten rough Copper (%+% CU) Reduction furnace I scrap Sn-Pb alloys Cathodes Nickel sulfate & c 20 pprn impurities Cu + precious metals slimes Fig. 21.1. Flowsheet for secondary scrap srnelting/refining. (a) automobile shredder product from which the copper and iron cannot be separated, along with motors, switches and relays ('irony copper') (b) dross from decopperizing lead bullion (c) dusts from copper melting and alloying facilities (d) sludges from copper electroplating operations. The feed to blast furnaces is low grade and highly oxidized. It requires reduction to metallic copper. Major metallic impurities are lead and tin (from bronze scrap, solder and decopperizing dross), zinc (from scrap brass), iror; Reciclado del Cobre 20 CO + PbO = CO2 + Pb "lquido y gaseoso# CO + NiO = CO2 + 2Ni "lquido# CO + SnO2 = CO2 + SnO "lquido y gaseoso# CO + SnO = CO2 + Sn "lquido# El hierro metlico en esta chatarra tambin acta como reductor, especialmente en los xidos fcilmente reducibles como el Cu2O: Fe + Cu2O = FeO "lquido# + 2Cu "lquido# Como resultado de estas reacciones el horno alto produce tres productos. Que son: a# Cobre Negro fundido: 74!80' Cu, 6!8' Sn, 5!6' Pb, 1!3' Zn, 1!3' Ni y 5!8' Fe. b# Escoria fundida que contiene: FeO, CaO, Al2O3, SiO2, con 0,6!1' Cu como Cu2O, 0.5!0.8' Sn como SnO, 3.5!4.5'Zn como ZnO y pequeas cantidades de PbO y NiO c# Gas de tragante que contiene: CO, CO2, N2 ms vapores de metales. El enfriamiento y ltrado de los gases de tragante nos da un xido con un 1!2' Cu, 1!3'Sn, 20! 30' Pb y 30!45' Zn. Los polvos de tragante tambin contienen cloro y cloruros provenientes de la alimentacin de plsticos. Este polvo siempre es reprocesado para obtener el metal que contiene. Las dos innovaciones ms recientes en la operacin de los hornos altos de fusin han sido: a# Enriquecimiento en oxgeno 20 o 24' O2. b# Aadir chatarra de hierro a la carga. El enriquecimiento de oxgeno produce: a# Aumenta la tasa de fusin disminuyendo la cantidad de N2 introducido por soplante "mayor rendimiento trmico al no tener que calentar esta corriente no reactiva# b# Disminuye las necesidades de coke, al mejorar el rendimiento trmico "menos coke se em! plea como aportador de calor y ms como agente reactivo#. La chatarra de hierro reemplaza al CO en las reacciones de reduccin de los xidos fcilmente reducibles, por tanto disminuye la cantidad de coke metalrgico necesario. Pese a estas mejoras, la necesidad de coke metalrgico como combustible y las ineciencias de los pequeos hornos altos hace que estos hornos sean cada vez menos econmicos de operar. Reciclado del Cobre 21 Una alternativa a los hornos altos para el aprovechamiento de los grados bajos de cobre son los convertidores rotativos de soplado superior "TBRC#. La carga de los TBRC es similar a la de los hornos altos, pero los TBRC tienen las siguientes ventajas: a# Utilizan oxgeno industrial y quemadores de fuel, por lo que eliminan la necesidad de coke. b# La rotacin del reactor proporciona una buena cintica y mejora la productividad. Se ha estimado que un TBRC requiere un 70' menos de combustible para la generacin de cobre negro que un horno alto. Tambin se mejora la generacin de polvos que es un 50' me! nor. Conversin del Cobre Negro. Las impurezas del cobre negro se dividen en dos grupos, aquellas que son ms fcilmente oxi! dables que el cobre "Fe, Pb, Sn, Zn# y aquellas que son difciles o imposibles de eliminar por oxidacin "Ni, Ag, Au y los metales del grupo del platino#. Estas impurezas se eliminan secuen! cialmente con una estrategia similar a la empleada durante el renado del cobre primario. El primer paso en el renado del cobre negro es la oxidacin, tpicamente realizada en un con! vertidor Peirce!Smith. El aire se sopla en el cobre negro a travs de toberas laterales, oxidando Fe, Pb, Sn y Zn as como algo de Ni y Cu. Chatarra aleada de cobre "cobre ligero o latn rena! do# tambin se aade al convertidor junto al cobre negro. La mayor parte de estas impurezas son oxidadas durante el proceso. La oxidacin genera una escoria que contiene 30!40' Cu, 8!15' Sn, 3!5' Pb, 3!5'Zn y 2!4' Ni, dependiendo de la alimentacin al convertidor. El cobre y nquel de la escoria es recupe! rando reciclando esta al horno alto o TBRC. Se genera tambin un gas exhausto el cual, es enfriado y ltrado contiene ratios altos de PbO, SnO y ZnO. Este polvo normalmente es reducido y recuperado el Pb y Sn como aleacin para soldadura. La oxidacin del cobre negro proporciona poco calor al convertidor, por lo que el proceso de conversin debe mantenerse suministrando combustible en forma de hidrocarburos. Renado al fuego y electrorenado. El principal producto del convertidor es un cobre rojo "rough# con un 95!97' Cu, el cual es alimentado a los hornos de renado rotatorios nales, controlando la oxidacin antes de la co! lada de los nodos. Como se coment en el apartado anterior, el renado se realiza en una fase inicial de oxidacin de las sustancias menos nobles que el cobre. Tras esta fase es necesario re! ducir el nivel de oxgeno del bao, esto se conseguir haciendo reaccionar el oxgeno en el bao con una mezcla de hidrocarburos, para aprovechar la capacidad de reduccin del C, CO y H2 que se generen al poner en ntimo contacto estos hidrocarburos con el cobre fundido. Reciclado del Cobre 22 La chatarra de alto cobre "nmeros 1 y 2# es en muchas ocasiones aadida al horno de nodos para su fusin y colada como nodos. Las prcticas de la planta son similares a las realizadas para el renado al fuego del cobre primario. En la metalurgia del cobre primario para el ano al fuego del cobre, predominan los hornos ro! tativos, sin embargo para el reciclado de chatarras cuprosas, es ms comn encontrar en esta fase los denominados hearth!rening, que son mejores para la fusin de la chatarra slida. El azufre se elimina por reaccin de la chatarra con una llama sobre el bao y por inyeccin de aire a travs de una tubera mvil de acero. La desoxidacin se realiza otando piezas de made! ra en el cobre fundido. Esta tcnica es muy lenta y costosa de ah que no este sistema no sea tan interesante en la metalurgia del cobre primario. Debido a que la disponibilidad de chatarra nmero 1 y 2 es mucho mayor que la de materiales de ms bajo grado, muchas instalaciones de reciclado aceptan solo los ms altos grados de ma! terial. Esto permite evitar el fundido/conversin y realizar nicamente el renado al fuego. Si la nica entrada de material al renado al fuego es chatarra de tipo 1, no es necesario electro! renado. La salida puede ser directamente en palanquillas o barras para su uso. Sin embargo el cobre rojo contiene normalmente nickel o estao, que no es completamente eliminado por la conversin oxidante. Tambin podra contener cantidades de metales preciosos de las chatarra originales. Recuperar estos metales es importante para la explotacin econmica de las instalaciones de reciclado. Como resultado, el producto de hornos de nodos es en su mayora nodos para su electrorenado. El electrorenado consiste en una puesta en solucin electro! qumica nicamente del cobre desde los nodos en los que se quedan las impurezas por medio de un electrolito de CuSO4! H2SO4!H2O, para posteriormente electrodepositarlo en cto! dos de cobre puro. De esta manera por un lado obtenemos un cobre de alta pureza en los ctodos y por el otro las impurezas, que tambin son de inters industrial nos quedan concentradas en los residuos de nodos. En la siguiente gura se muestra de manera esquemtica el proceso de electrorenado del co! bre por va electroltica. El circuito de puricacin del electrolito trata una pequea fraccin de este electrolito el resto se recircula al renado previa compensacin de las prdidas por adi! cin de agentes y calentamiento. Reciclado del Cobre 23 El nivel de impurezas de los nodos secundarios es mayor que en la mayora de los nodos de operaciones de fusin primaria. Como resultado las plantas necesitan ser ms grandes que para el renado electroltico normal. Los principales productos de electrorenado son ctodos de alta pureza de cobre, nique y sul! fatos de la puricacin del electrolito y limos/lodos de la puricacin que contienen. a# Cu que es reciclado a la electrorenera en la solucin de cido sulfrico. b# Metales preciosos que son reciclado en una planta para estos metales in situ o enviados a otro sitio para su recuperacin. Fusin de chatarras en los hornos de fusin primarios. La fusin de lata chatarra de cobre en los convertidores de fusin primaria es muy comn. El calor para la fusin es suministrado por las exotrmicas reacciones de oxidacin del Fe y el S. Los grados de alto cobre son tambin fundidos en los hornos para nodos, pero esto requiere una considerable cantidad de combustible. 266 Extractive Metallurgy of Copper Anodes from smelter 99.5% c u melting & anode casting 'Slimes' to Cu, Ag, Au, Pt metals, Se, Te recovery Impure Cu, As, Addition Stripped cathode plates Bi, Sb cathode agents 0 20 ppm impurities deposits, NiS04 I Washing Shaft furnace melting Sales Continuous casting, fabrication and use Fig. 16.1. Copper electrorefinery flow sheet. The process produces pure copper cathode 'plates' from impure copper anodes. CuS04-H2S04-H20 electrolyte is used. The electrolyte purification circuit treats a small fraction of the electrolyte, Section 16.5.1. The remainder is re-circulated directly to refining (after reagent additions and heating). (a) Copper is electrochemically dissolved from the anode into the electrolyte - producing copper cations plus electrons: cuinode + CU++ + 2e- E" = -0.34 volt (16.1). (b) The electrons produced by Reaction (16.1) are conducted towards the cathode through the external circuit and power supply. Reciclado del Cobre 24 Las chatarras bajas en cobre son ms difciles de procesar en los hornos de fusin primarios. Estas no contienen suciente cobre para fundir en convertidores o hornos para nodos y a dife! rencia de los concentrados, el consumo neto de energa en el proceso de fusin es negativo. A menudo, tampoco pueden ser rotos en las nas piezas necesarias para fundirlos en los hornos de concentrados, como podra ser un horno ash de concentrados. Existen sin embargo, algunos hornos de fusin que estn bien adaptados para la fusin de cha! tarra como por ejemplo: ! Horno Isasmelt. ! Horno de fusin Noranda. ! Horno de reverbero. ! Convertidores Rotatorios se soplado superior. El horno elctrico est tambin bien adaptado para la fusin de chatarra de cobre porque la cantidad de gas exhausto es pequea. Procesado de chatarra en los convertidores Mitsubishi El proceso de fusin/conversin Mitsubishi es usado intensivamente para el tratamiento de dis! tintos tipos de chatarras. El ujo que toman las chatarras en el horno de fusin Naohshima Mitsubishi es el mostrado en la gura: Sludges and pulverized materials J system Crushable non-metallic in-plant reverts w Q\ h) 8 Chute ~ Defective anodes, used Anode anode molds etc. Boat furnace I I I >6mm <6mm Through lance ~- / - Low grade scrap V Chute V 6t o50mm * Smelting furnace >50 mm Cr r an nrnccinn I Regular metallic scrap Reciclado del Cobre 25 La chatarra es mezclada con los concentrados y soplada en el horno de fusin a travs de las lanzas rotativas. Las piezas de chatarra ms grandes es cargada al convertidor a travs del techo y las paredes. El convertidor Mitsubishi es particularmente exotrmico, permitiendo que gran! des cantidades de chatarra se puedan aadir al convertidor por este mtodo. Los grandes paquetes de chatarra como pueden ser los moldes de nodos, son alimentados al horno de fusin de nodos por sus grandes bocas. Ya que son demasiado grandes para los con! vertidores Mitsubishi. Los troceados de pequeo tamao, pueden ser alimentados en cantidad limitada a los hornos ash. De hecho los hornos de fusin son preferidos a los convertidores para su alimentacin con chatarra electrnica debido a su contenido en plstico. Hay dos razones para esto: a# El plstico tiene combustible que proporciona calor par ala fusin. b# Cuando se quema intermitentemente, el plstico a menudo da humo y otras partculas que podran escapar por la boca de un Pierce!Smith, lo que afecta a la seguridad y medio ambien! te de la planta de trabajo. Quemarlo en hornos ash sellados, es mucho mejor ya que estos son altamente ecientes en la captura de humos y polvos. La cantidad de material sin recubrimiento plstico y chatarra de bajo grado que puede ser ali! mentado a un horno de fusin es limitado, debido a su necesidad de requerimiento de calor. Como resultado de esto mucha de esta tiene que ser tratada en los hornos de conversin. Reciclado del Cobre 26 TRATAMIENTO DE RESIDUOS NO METLICOS DEL PROCESO " ESCO! RIAS# Cobre perdido en las escorias Los procesos pirometalrgicos de produccin del cobre fundido, generan dos escorias, las de fusin y las de conversin. La escoria del horno de fusin contiene un uno o dos por ciento de cobre, este porcentaje puede aumentar con el aumento de grado de las matas tratadas. Las es! corias de conversin por su parte pueden contener de un cuatro a un ocho por ciento de cobre. Si multiplicamos estos porcentajes por la cantidad total de escoria vemos que una nada desde! able cantidad de cobre se perdera en este si no se tratasen estas escorias. Por lo que se siguen varias estrategias para minimizar la cantidad de cobre que se va en estas escorias. a# Minimizando la masa de escoria generada. b# Minimizando la concentracin de Cu en la escoria. c# Procesando las escorias para recuperar tanto cobre como sea posible. El procesado de escorias se puede dividir en dos tipos. El primero es la reduccin pirometalr! gica y fusin, realizado en hornos elctricos o de combustin de fuel para la limpieza de esco! rias. El segundo sistema de procesado es por concentracin de la escoria solidicada que inclu! ye la molienda, y concentracin por otacin. El Cobre en las escorias E cobre fundido en las escorias se presenta de dos formas: 1. Cobre disuelto, presente mayoritariamente en forma de iones de Cu+. 2. Atrapado en gota en la mata. El cobre disuelto est asociado o bien a iones de O2! como Cu2O o a iones S2! como Cu2S. El Cu2O se convierte en la forma dominante de disolucin para grados de mata sobre el 70' de Cu2S, debido al incremento de actividad de Cu2S en la mata. Mayores actividades conducen la reaccin siguiente hacia la derecha. Cu2S "mata# + FeO "escoria# = Cu2O "escoria# + FeS "mata# Reciclado del Cobre 27 La solubilidad del azufre en la escoria es tambin inferior en contacto con ms altos grados de mata. Como resultado el cobre disuelto en escorias de convertidor se presenta tambin mayori! tariamente como Cu2O. Contrariamente, el cobre disuelto en las escorias de hornos de fusin es mayoritariamente Cu2S. Esto es debido a que los hornos de fusin tienen inferiores grados de mata y potenciales de oxgeno. Existen diversas fuentes de atrape de matas en la escoria. La ms obvia son las gotas de mata que no han conseguido atravesar la capa de escoria durante la fusin. La ley de Stokes como en la mayor parte de estos fenmenos nos ayuda a predecir la masa de gotas que quedaran atrapa! das en la escoria fundida. En esta expresin V es la velocidad de fuga de las gotas de mata en m/s, g es la aceleracin de la gravedad, 114 Extractive Metallurgy of Copper (a) dissolved Cu, present mostly as Cu' ions (b) entrained droplets of matte. The dissolved Cu is associated either with 02- ions (Le. Cu20), or with S2- ions (Cu2S). CuzO becomes the dominant form of dissolved Cu at matte grades above 70% CuzS (Nagamori, 1974; Bamett, 1979), due to the increased activity of CuzS in the matte. Higher Cu2S activity pushes the reaction: (11.1) Cu2S + FeO + Cu20 + FeS matte slag slag matte to the right. The solubility of sulfur in slags is also lower in contact with higher- grade mattes (Matousek, 1995). As a result, dissolved Cu in converter slags is present mostly as Cu20. Conversely, the dissolved Cu in smelting furnace slags is present mostly as Cu2S. This is due to the smelting furnace's lower matte grades and oxygen potentials. There are several sources of entrained matte in slags. The most obvious are droplets of matte that have failed to settle completely through the slag layer during smelting. Stokes' Law predicts the rate at which matte droplets will settle through molten slag, i.e.: (11.2). In this expression V is the settling rate of the matte droplets ( d s ) , g the gravitational constant (9.8 d s ' ) , p r o p matte density (3900-5200 kg/m3), pslag slag density (3300-3700 kg/m3), pLslag slag viscosity (-0.1 kg/m.s) and &,, the diameter (m) of the settling matte droplet. The expression is most accurate for systems with Reynolds numbers below 10 (Le., droplet sizes below -1 mm). Larger matte droplets settle at slower rates than predicted by Stokes' Law. However, it is the settling rates of the smallest droplets that are of greatest concern, Table 1 1.1. The table shows just how long the smallest matte droplets can take to settle. Besides droplet size, the biggest influences on settling rate are temperature and slag silica content. Higher temperatures and lower silica levels decrease slag viscosities, increasing settling rate. A more reducing environment also encourages settling, by decreasing the Fe304(s) content of the slag (Ip and Toguri, 2000). la densidad de la mata "3900!5200 kg/m 3 # 114 Extractive Metallurgy of Copper (a) dissolved Cu, present mostly as Cu' ions (b) entrained droplets of matte. The dissolved Cu is associated either with 02- ions (Le. Cu20), or with S2- ions (Cu2S). CuzO becomes the dominant form of dissolved Cu at matte grades above 70% CuzS (Nagamori, 1974; Bamett, 1979), due to the increased activity of CuzS in the matte. Higher Cu2S activity pushes the reaction: (11.1) Cu2S + FeO + Cu20 + FeS matte slag slag matte to the right. The solubility of sulfur in slags is also lower in contact with higher- grade mattes (Matousek, 1995). As a result, dissolved Cu in converter slags is present mostly as Cu20. Conversely, the dissolved Cu in smelting furnace slags is present mostly as Cu2S. This is due to the smelting furnace's lower matte grades and oxygen potentials. There are several sources of entrained matte in slags. The most obvious are droplets of matte that have failed to settle completely through the slag layer during smelting. Stokes' Law predicts the rate at which matte droplets will settle through molten slag, i.e.: (11.2). In this expression V is the settling rate of the matte droplets ( d s ) , g the gravitational constant (9.8 d s ' ) , p r o p matte density (3900-5200 kg/m3), pslag slag density (3300-3700 kg/m3), pLslag slag viscosity (-0.1 kg/m.s) and &,, the diameter (m) of the settling matte droplet. The expression is most accurate for systems with Reynolds numbers below 10 (Le., droplet sizes below -1 mm). Larger matte droplets settle at slower rates than predicted by Stokes' Law. However, it is the settling rates of the smallest droplets that are of greatest concern, Table 1 1.1. The table shows just how long the smallest matte droplets can take to settle. Besides droplet size, the biggest influences on settling rate are temperature and slag silica content. Higher temperatures and lower silica levels decrease slag viscosities, increasing settling rate. A more reducing environment also encourages settling, by decreasing the Fe304(s) content of the slag (Ip and Toguri, 2000). es la densidad de la escoria "3300! 3700 kg/m 3 # 114 Extractive Metallurgy of Copper (a) dissolved Cu, present mostly as Cu' ions (b) entrained droplets of matte. The dissolved Cu is associated either with 02- ions (Le. Cu20), or with S2- ions (Cu2S). CuzO becomes the dominant form of dissolved Cu at matte grades above 70% CuzS (Nagamori, 1974; Bamett, 1979), due to the increased activity of CuzS in the matte. Higher Cu2S activity pushes the reaction: (11.1) Cu2S + FeO + Cu20 + FeS matte slag slag matte to the right. The solubility of sulfur in slags is also lower in contact with higher- grade mattes (Matousek, 1995). As a result, dissolved Cu in converter slags is present mostly as Cu20. Conversely, the dissolved Cu in smelting furnace slags is present mostly as Cu2S. This is due to the smelting furnace's lower matte grades and oxygen potentials. There are several sources of entrained matte in slags. The most obvious are droplets of matte that have failed to settle completely through the slag layer during smelting. Stokes' Law predicts the rate at which matte droplets will settle through molten slag, i.e.: (11.2). In this expression V is the settling rate of the matte droplets ( d s ) , g the gravitational constant (9.8 d s ' ) , p r o p matte density (3900-5200 kg/m3), pslag slag density (3300-3700 kg/m3), pLslag slag viscosity (-0.1 kg/m.s) and &,, the diameter (m) of the settling matte droplet. The expression is most accurate for systems with Reynolds numbers below 10 (Le., droplet sizes below -1 mm). Larger matte droplets settle at slower rates than predicted by Stokes' Law. However, it is the settling rates of the smallest droplets that are of greatest concern, Table 1 1.1. The table shows just how long the smallest matte droplets can take to settle. Besides droplet size, the biggest influences on settling rate are temperature and slag silica content. Higher temperatures and lower silica levels decrease slag viscosities, increasing settling rate. A more reducing environment also encourages settling, by decreasing the Fe304(s) content of the slag (Ip and Toguri, 2000). es la viscosidad de la escoria "0.1 kg/ms# y 114 Extractive Metallurgy of Copper (a) dissolved Cu, present mostly as Cu' ions (b) entrained droplets of matte. The dissolved Cu is associated either with 02- ions (Le. Cu20), or with S2- ions (Cu2S). CuzO becomes the dominant form of dissolved Cu at matte grades above 70% CuzS (Nagamori, 1974; Bamett, 1979), due to the increased activity of CuzS in the matte. Higher Cu2S activity pushes the reaction: (11.1) Cu2S + FeO + Cu20 + FeS matte slag slag matte to the right. The solubility of sulfur in slags is also lower in contact with higher- grade mattes (Matousek, 1995). As a result, dissolved Cu in converter slags is present mostly as Cu20. Conversely, the dissolved Cu in smelting furnace slags is present mostly as Cu2S. This is due to the smelting furnace's lower matte grades and oxygen potentials. There are several sources of entrained matte in slags. The most obvious are droplets of matte that have failed to settle completely through the slag layer during smelting. Stokes' Law predicts the rate at which matte droplets will settle through molten slag, i.e.: (11.2). In this expression V is the settling rate of the matte droplets ( d s ) , g the gravitational constant (9.8 d s ' ) , p r o p matte density (3900-5200 kg/m3), pslag slag density (3300-3700 kg/m3), pLslag slag viscosity (-0.1 kg/m.s) and &,, the diameter (m) of the settling matte droplet. The expression is most accurate for systems with Reynolds numbers below 10 (Le., droplet sizes below -1 mm). Larger matte droplets settle at slower rates than predicted by Stokes' Law. However, it is the settling rates of the smallest droplets that are of greatest concern, Table 1 1.1. The table shows just how long the smallest matte droplets can take to settle. Besides droplet size, the biggest influences on settling rate are temperature and slag silica content. Higher temperatures and lower silica levels decrease slag viscosities, increasing settling rate. A more reducing environment also encourages settling, by decreasing the Fe304(s) content of the slag (Ip and Toguri, 2000). es el dimetro de las gotas de mata en m. Esta expresin es ms exacta cuando el nmero de Reynolds est por debajo de 10 "dimetros de gotas de mata inferiores a 1mm#. Gotas ms grandes se viajan a una velocidad inferior a la predicha por la ley de Stokes. Junto al tamao de las gotas la mayor inuencia en la tasa de atrapamiento es la temperatura y el contenido de silice de la escoria. A ms altas temperaturas y menores niveles de slice la viscosidad de la escoria disminuye y aumenta la tasa de gotas atra! padas. Un ambiente ms reductor tambin aumenta la tasa de atrape de gotas por disminucin de los contenidos de Fe3O4 de la escoria. Adicionalmente la matas con grados de cobre inferiores tienen densidades inferiores por lo tanto velocidades inferiores. Minimizar la generacin de escorias. Parece lgico sugerir que disminuyendo la cantidad de cobre perdido en la fusin y conversin de las escorias podra conseguirse una disminucin de la produccin de escoria. Sin embargo, los mtodos para disminuir la cantidad de escoria pueden ser ms peligrosos que tiles. Las po! sibilidades que incluyen son las siguientes. a# Maximizar la concentracin de los grados. Cuanto menor sea la ganga del concentrado, me! nos slice se requiere como fundente y por lo tanto menos menos escoria se genera. Sin em! 114 Extractive Metallurgy of Copper (a) dissolved Cu, present mostly as Cu' ions (b) entrained droplets of matte. The dissolved Cu is associated either with 02- ions (Le. Cu20), or with S2- ions (Cu2S). CuzO becomes the dominant form of dissolved Cu at matte grades above 70% CuzS (Nagamori, 1974; Bamett, 1979), due to the increased activity of CuzS in the matte. Higher Cu2S activity pushes the reaction: (11.1) Cu2S + FeO + Cu20 + FeS matte slag slag matte to the right. The solubility of sulfur in slags is also lower in contact with higher- grade mattes (Matousek, 1995). As a result, dissolved Cu in converter slags is present mostly as Cu20. Conversely, the dissolved Cu in smelting furnace slags is present mostly as Cu2S. This is due to the smelting furnace's lower matte grades and oxygen potentials. There are several sources of entrained matte in slags. The most obvious are droplets of matte that have failed to settle completely through the slag layer during smelting. Stokes' Law predicts the rate at which matte droplets will settle through molten slag, i.e.: (11.2). In this expression V is the settling rate of the matte droplets ( d s ) , g the gravitational constant (9.8 d s ' ) , p r o p matte density (3900-5200 kg/m3), pslag slag density (3300-3700 kg/m3), pLslag slag viscosity (-0.1 kg/m.s) and &,, the diameter (m) of the settling matte droplet. The expression is most accurate for systems with Reynolds numbers below 10 (Le., droplet sizes below -1 mm). Larger matte droplets settle at slower rates than predicted by Stokes' Law. However, it is the settling rates of the smallest droplets that are of greatest concern, Table 1 1.1. The table shows just how long the smallest matte droplets can take to settle. Besides droplet size, the biggest influences on settling rate are temperature and slag silica content. Higher temperatures and lower silica levels decrease slag viscosities, increasing settling rate. A more reducing environment also encourages settling, by decreasing the Fe304(s) content of the slag (Ip and Toguri, 2000). Reciclado del Cobre 28 bargo, aumentando la concentracin de los minerales podra hacerse a expensas de disminuir la cantidad de Cu recuperado del concentrado. b# Aadir menos fundentes. Aadir menos fundentes podra disminuir la masa de escoria "como deseamos# y disminuir la viscosidad lo que hara que haya menos atrapes. Sin embargo esto podra aumentar la actividad de FeO en la escoria permitiendo a ms Cu2O disolverse "au! mentando las prdidas# Minimizar la concentracin de cobre en la escoria El cobre en la escoria se minimizara por: a# Maximizar la uidez de la escoria, principalmente evitando un exceso de Fe3O4 en la escoria y manteniendo la escoria caliente. b# Suministrando suciente SiO2 para formar las distintas fases de mata y escoria. c# Garantizando una larga y tranquila zona en los hornos de fusin. d# Evitando una capa de escoria muy gruesa. e# Evitando sangrar mata con escoria. Se podra aadir coke metalrgico o carbn a los hornos de fusin para reducir la cantidad de FeO o Fe3O4. Reduccin pirometalrgica de las escorias Condiciones que mejoran la suspensin de mata en la escoria son baja viscosidad, alta turbulen! cia, tiempos largos de residencia y una na capa de escoria. Estas condiciones son a menudo difciles de obtener en un reactor de fusin, particularmente los tiempos de residencia largos. Como resultado de esto desde 1960 los productores de cobre han construido hornos separados especcamente diseados para la limpieza, fusin y conver! sin de las escorias. Estos hornos tienen dos propsitos fundamentales: a# Permitir que la gotas de mata suspendidas terminen su vuelta a la capa de mata. b# Facilitar la reduccin del xido de cobre suspendido a sulfuro de cobre. Los inputs a estos hornos varan considerablemente. Hornos de limpieza de escorias asociados a unidades de baos de fusin como los de los procesos Isasmelt o Mitsubishi aceptan una mezcla no separada de escoria y mata y requieren realizar toda la separacin de fases. Reciclado del Cobre 29 Otros aceptan escorias de convertidor adems de escorias de fusin, lo que requiere concen! trarse ms en la reduccin. La mayora de estos hornos normalmente se alimentan nicamente de escorias de hornos de fusin y se usan principalmente para la separacin de fases. La gura siguiente muestra un tpico horno elctrico para la limpieza de escorias. El calor se genera por el paso de corriente elctrica a travs de la capa de escoria. Se utiliza corriente al! terna que es suministrada por tres electrodos de carbn. Este mtodo de suministrar calor ge! nera menos cantidad de turbulencias, lo que mejora la recuperacin de mata. La paredes de horno se refrigeran con camisas de agua para minimizar la erosin del refractario. Los tiempos de tratamiento de estos hornos son de entre una y cinco horas y tpicamente la energa utilizada es de 15 a 70 kWh por tonelada de escoria, dependiendo del las entradas del horno, el objetivo de 'Cu temperatura y tiempo de residencia. Mientras algunos hornos elctricos de limpieza de escoria procesan solo chatarra de horno de fusin, otros se alimentan de variedad de materiales. Algunos hornos operan con chatarras de conversin y productos slidos adems de la escoria de fusin. Cuando se hace estos se necesita una agente reductor para reducir el xido de cobre de la escoria, al metal o al sulfuro. Carbn y coke metalrgico son normalmente los agentes reductores utilizados. La pirita tambin puede ser aadida si es necesario aumentar la cantidad de mata. C + Cu2O = CO + 2Cu C + Cu2O + FeS2 = Cu2S + FeS + CO Las adiciones de carbn permiten tambin la reduccin de magnetita en la escoria a Wustita. C + Fe3O4"s# = CO + 3FeO Esto disminuye la viscosidad de la escoria y mejora la separacin de fases. 178 Extractive Metallurgy of copper Self-baking carbon - electrode Electrode holding clamps I Contact clamp Port -Solid feed Converter slag return launder \ Matte tapping launder Fig. 11.1. Electric slag cleaning furnace. A furnace of this size 'cleans' 1000 to 1500 tomes of slag per day. Reciclado del Cobre 30 Ferrosilicio es aadido ocasionalmente como agente reductor, especialmente en el tratamiento de escorias del proceso Mitsubishi. Iniciativas recientes para la limpieza de escorias introducen una lanza de inyeccin de reductores slidos o gaseosos como el metano para mejorar las cin! ticas de reduccin. Hornos de fusin de llama son tambin utilizados en algunos fusin. El ms famoso es el horno de limpieza de escorias Teniente, que es de diseo similar a un horno rotatorio de renado al fuego. El cual permite la inyeccin de polvo de carbn y aire en la escoria fundida. Estos hor! nos operan en proceso discontinuo, generando escorias con 0.6!0.8' Cu. Los hornos Austmelt tambin han sido desarrollados como hornos de limpieza de escorias y residuos. 'Cu en las escorias tras tratamiento pirometalrgico estn en el entorno del 0.7 al 0.1 Cu, que es lo que se pierde como escorias desechadas. Se han realizado intentos para recuperar este co! bre por lixiviacin, si bien fue exitoso el lixiviado del cobre, resulta my caro para su utilizacin a escala industrial. Aprovechamiento mineralrgico de las escorias. El cobre tambin se puede eliminar de las escorias de convertidor por solidicacin lenta, tri! turacin, molienda y otacin. Esto reside en el hecho de que cuando las escorias de converti! dor se enfran mucho de su cobre disuelto sale de la solucin segn la reaccin. Cu2O + 3FeO = 2Cu"l# + Fe3O4 La reaccin se ve tremendamente favorecida por las bajas temperaturas y puede disminuir el cobre contenido en las escorias de convertidor por debajo de 0.5'. Una vez que la escoria se ha solidicado, de extrae el cobre y las partculas de mata en suspensin por otacin. Para conse! guirlo, las escorias de convertidor tienen largos tratamientos de trituracin, molienda y con! centracin como tienen previamente las menas de sulfuros de cobre. La clave para un aprovechamiento mineralrgico de las escorias de convertidor est en asegurar la precipitacin de los granos de mata y de cobre metlicos son grandes suciente para ser libe! rados por trituracin y molienda. Esto se consigue por enfriamiento lento de las escorias alre! dedor de los 1000C, hasta la temperatura ambiente. Una vez que se ha hecho esto para su tra! tamiento se requiere el mismo equipo y agentes utilizados para el tratamiento del mineral de cobre. Aplicaciones industriales de las escorias de cobre Desde el momento en el que las escorias de cobre tienen un valor en elementos metlicos a partir del cual deja de ser rentable su explotacin como mena, seguimos teniendo un residuo al que se le han buscado diversas aplicaciones que permiten la generacin de valor aadido de el. Reciclado del Cobre 31 Herramientas abrasivas. La utilizacin de granulados escorias de cobre como materia prima para cermicos y especial! mente para aglomerantes cermicos ha sido estudiada. Se ha encontrado que la introduccin de escoria de cobre en lugar de la mezcla aglomerante clsica permite mejorar las propiedades en servicio de las herramientas cermicas abrasivas. Las escorias de cobre han sido caracterizadas para encontrarles uso en la fabricacin de abrasi! vos proyectados o de herramientas abrasivas. Habindose encontrado que algunas propiedades de las escorias de cobre por ejemplo la habilidad de sus granos para soportar cargas o su geome! tra, son comparables a aquellas utilizadas en los abrasivos tradicionales, si bien su microdureza es inferior. Como resultado, los abrasivos de escoria pueden ser utilizados para herramientas de mecanizado de materiales no frreos, madera o plstico. En estos casos los resultados de ma! quinabilidad especca es similar a la de herramientas que contienen carburo de silicio lo que es sorprendente para las propiedades de un abrasivo con base de escoria. La escoria de cobre ha sido utilizada como agente ligante en la preparacin de ruedas de mo! lienda. Las propiedades en servicio de estas ruedas de pulido, la carga de rotura, sus caracters! ticas de corte, la vida en servicio y las condiciones de trabajo de la supercie de corte, han mos! trado que aventajan las ruedas que usan un ligante a base de escoria en vez de un ligante cer! mico. Con estas ruedas de ms baja porosidad en la supercie, se ha obtenido mayor eciencia de desbastado y reducido el consumo energtico. La libre solidicacin de la escoria de cobre obtenida como residuo del procesado a alta tempe! ratura del cobre, tambin se ha investigado como material abrasivo. Cuando se desintegran los granos que la componen podran ser utilizadas como abrasivos con una microdureza de alrede! dor de 7GPa y resistencia mecnica equivalente a la del corindn electrofundido. El ablanda! miento de la escoria se produce a 1190C lo que no la hace til como agente de matriz de abra! sivos. Un tratamiento trmico a 800!1000C puede mejorar sustancialmente las propiedades mecnicas de la escoria y el abrasivo. Alcanzando propiedades similares a los de corindn. Pavimentos. El uso de agregados de escorias de cobre en mezclas calientes de pavimentos de asfalto ha sido investigado, como uso alternativo de las escorias de cobre. Habindose encontrado que mejo! ran la estabilidad. Aunque es raramente usado las especicaciones del Departamento de Trans! porte de Michigan recogen los nos y granulados de escoria de cobre como agregados para la mezcla de pavimentos de asfalto en caliente. Cemento Reciclado del Cobre 32 Tambin se ha estudiado su aplicacin como material de construccin, observndose que las caractersticas del material fue equivalente a los tradicionales o incluso mejor. As pues la esco! ria de cobre puede ser una alternativa como aadido a morteros y hormigones. Investigaciones de usos de escorias de fusin como agregados nos en el cemento tambin se realizaron en Japn. Para el test de resistencia de morteros con un ratio de cemento/escoria/a! gua de 1/2/0.55 los morteros con escoria ofrecan una resistencia mayor. Baldosas y vidrio. Se ha referido el uso de escorias de cobre en la produccin de baldosas. Escorias de cobre fun! dido son coladas y enfriadas en atmsferas a alrededor de 100C/h entre 900 y 1250C para producir baldosas. Tambin se ha utilizado escorias fundidas como sustituto de fundentes fel! despticos en la produccin de baldosas cermicas. Las resistencia mecnica de baldosas he! chas de arcillas caolinticas y cobre aumentan la sinterizacin intensa en el entorno de los 1100C debido a la formacin de una fase lquida y el efecto de endurecimiento en su solidi! cacin. Otros usos como el de baldosas para suelos no esmaltadas se han reportado con buenos resultados de dureza, absorcin del agua y resistencia al cido. De nuevo una mejora de la sinte! rizacin y una reduccin de la porosidad es evidente. Tambin ha sido utilizado para obtener vidrios de colores que van del verde claro al verde muy oscuro con el aumento de Fe2O3 en los vidrios. Empleando escorias de cobre con una mezcla de slice, cal y sosa fundidas a 1300C Reciclado del Cobre 33 BIBLIOGRAFA Pgina Web Lenntech Water Treatment Solutions ! Delf http://www.lenntech.es/periodica/elementos/cu.htm#ixzz14 GEvdJl7 Pgina Web Wikipedia http://es.wikipedia.org/wiki/Cobre#Propiedades_y_caracter. C3.ADsticas_del_cobre Informacin de Prensa CEDIDC www.infocobre.org.es Pgina web de Meliksah Machine http://www.meliksahmakina.com/index_eng.html Pgina web de Edan Recycling http://www.eldan!sr.com/default.aspx?pageId=36 Extractive Metallurgy of Copper W.G. Davenport ! Pergamon Resource Recovery and Recycling from Metallurgical Was! tes. S. Ramachandra Rao ! Elsevier "Waste Management Series# Characteristics and utilisation of copper slag$a review Resources, Conservation and Recycling, Volume 39, Issue 4, November 2003, Pages 299!313 Bipra Gorai, R. K. Jana, Premchand Copper slag as sand replacement for high performance con! crete. Cement and Concrete Composites, Volume 31, Issue 7, August 2009, Pages 483!488 Khalifa S. Al!Jabri, Makoto Hisada, Salem K. Al!Oraimi, Abdullah H. Al!Saidy Pgina web de Eurogrit: http://www.eurogrit.nl/es/producten/petroleo,_gas_y_petroq uimica/ Reciclado del Cobre 34