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Mn
+2
+ 2H
2
O E = -1.23 V
Fe
2+
Fe
3+
e
-
E = +0.77 V
MnO
2
+ 4H
+
2Fe
2+
Mn
+2
+ 2H
2
O + 2Fe
3+
+ 2H
2
O
E = -0.46 V
AE <0 ESPONTANEA
Serie Electromotriz
AG
r
= nF E
n: nmero de electrones
F : constante de Faraday
96.42 kJ volt
-1
eq
-1
23.06 kcal volt
-1
eq
-1
E: diferencia de potential
Energa Libre
F n
r
G
E
A
=
Ecuacin de referencia (standard)
H
2
(g) H
+
+ e
-
E = 0.00 V
Zn + 2H
+
Zn
2+
H
2
AE = -0.76 V
Zn Zn
2+
2e
-
E = -0.76 V
E = potencial standard
Serie Electromotriz
Platinum
electrode
a
H
+ = 1
H = 1 atm
2
V
Platinum
electrode
Salt Bridge
Fe
2+
Fe
3+
H
2
(g) H
+
+ e
-
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
Celda Electroqumica
Relacin entre cambio de energa libre de una reaccin
qumica y las actividades de los productos y reactivos
AG
r
-
AG
r
= RT ln Q
AG
r
= cambio de energa libre de reaccin en cualquier estado
AG
r
= cambio de energa libre de reaccin en estado
standard
R = constante de gases (1.987 x 10
-3
kcal/deg mol)
T = temperatura standard en Kelvins
Q= cuociente de reaccin
Energa Libre
Ecuacin de NERST
K
n
RT
n
r
G
E ln
0
F F
+
A
=
K
n
RT
E E log
303 . 2
0
F
+ =
K
n
E E log
0592 . 0
0
+ =
Energa Libre
Partiendo de
H
+
+ e
-
1/2H
2
(g)
Ecuacin de Nernst
p
H
2
= 1 atm.
AG
r
= 0 E
0
= 0.
pH E 0592 . 0 =
+
=
H
H
a
p
E Eh
2
1
2
log
1
0592 . 0
0
Estabilidad del Agua
Para determinar el lmite superior en un
diagrama Eh-pH, se parte de la ecuacin
H
2
O 1/2O
2
(g) + 2e
-
+ 2H
+
Utilizando la ecuacin de Nerst
2 0
2
1
2
log
0592 . 0
+
+ =
H
O
a p
n
E Eh
Estabilidad del Agua
Asumiendo p
O
2
= 1 atm.
Resulta en una lnea con una pendiente de
0.0592.
2
2
1
2
log 0296 . 0 23 . 1
+
+ =
H
O
a p Eh
pH p Eh
O
0592 . 0 log 0148 . 0 23 . 1
2
+ =
volts 23 . 1
) 42 . 96 )( 2 (
1 . 237
0
0
= =
A
=
nF
G
E
r
pH Eh 0592 . 0 23 . 1 =
Estabilidad del Agua
pH
0 2 4 6 8 10 12 14
E
h
(
v
o
l
t
s
)
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
T = 25
o
C
p
H
2
= 1 atm
p
O
2
= 1 atm
O
2
H
2
O
H
2
H
2
O
Diagrama Eh-pH para el Agua
Lmite Fe
+2
/Fe
+3
Se escribe una reaccin con una fase a cada
lado y se usa H
2
O, H
+
y e
-
para balancear
la ecuacin
Fe
+2
Fe
+3
+ e
-
Bajo la condicin de a
Fe
+2
= a
Fe
+3
Eh= E = 0.771 V
2
3
log
1
0592 . 0
0
+
+
+ =
Fe
Fe
a
a
E Eh
24
Eh= E = 0.771 V
Lmite Fe
+3
/Fe
2
O
3
2Fe
+3
+ 3H
2
O Fe
2
O
3
+ 6H
+
Se calcula AG
r
y log K.
AG
r
= AG
f
Fe
2
O
3
- 3AG
f
H
2
O
- 2AG
f
Fe
+3
AG
r
= (-742.2) + 3(237.1) + 2(-4.7)
AG
r
= -21.5 kJ mol
-1
372 . 1 = pH
2
6
3+
+
=
Fe
H
a
a
K
+
=
3
log 2 6 log
Fe
a pH K
768 . 3
706 . 5
log =
A
=
r
G
K
Considerando a
Fe
+3
= 10
-6
884 . 1 3 log
3
=
+
pH a
Fe
372 . 1 = pH
Lmite Fe
+2
/Fe
2
O
3
2Fe
+2
+ 3H
2
O Fe
2
O
3
+ 6H
+
+ 2e
-
AG
r
= AG
f
Fe
2
O
3
- 3AG
f
H
2
O
- 2AG
f
Fe
+2
AG
r
= (-742.2) + 3(237.1) + 2(78.9)
AG
r
= 126.9 kJ mol
-1
2
6
2+
+
=
Fe
H
a
a
K
Considerando a a
Fe
+2
= 10
-6
volts 658 . 0
) 42 . 96 )( 2 (
9 . 126
0
0
= =
A
=
n
G
E
r
2
6
2
log
2
0592 . 0
658 . 0
+
+
+ =
Fe
H
a
a
Eh
2
log 0592 . 0 177 . 0 658 . 0
+
=
Fe
a pH Eh
pH Eh 177 . 0 012 . 1 =
30
pH Eh 177 . 0 012 . 1 =
Lmite Fe
3
O
4
/Fe
2
O
3
2Fe
3
O
4
+ H
2
O 3Fe
2
O
3
+ 2H
+
+ 2e
-
AG
r
= 3AG
f
Fe
2
O
3
- AG
f
H
2
O
- 2AG
f
Fe
3
O
4
AG
r
= 3(-742.2) + (237.1) + 2(1015.4)
AG
r
= 41.3 kJ mol
-1
volts 214 . 0
) 42 . 96 )( 2 (
3 . 41
0
0
= =
A
=
n
G
E
r
2
log
2
0592 . 0
214 . 0
+
+ =
H
a Eh
pH Eh 0592 . 0 214 . 0 =
33
pH Eh 0592 . 0 214 . 0 =
Lmite Fe
+2
/Fe
3
O
4
3Fe
+2
+ 4H
2
O Fe
3
O
4
+ 8H
+
+ 2e
-
AG
r
= AG
f
Fe
3
O
4
- 4AG
f
H
2
O
- 3AG
f
Fe
+2
AG
r
= (-1015.4) + 4(237.1) + 2(78.9)
AG
r
= 90.8 kJ mol
-1
3
8
2+
+
=
Fe
H
a
a
K
Considerando a
Fe
+2
= 10
-6
volts 471 . 0
) 42 . 96 )( 2 (
8 . 90
0
0
= =
A
=
n
G
E
r
3
8
2
log
2
0592 . 0
471 . 0
+
+
+ =
Fe
H
a
a
Eh
2
log 0888 . 0 237 . 0 471 . 0
+
=
Fe
a pH Eh
pH Eh 1237 . 0 003 . 1 =
pH Eh 1237 . 0 003 . 1 =
Diagrama de Eh-pH
Hematita
Pirita
Diagrama de Presin Parcial
Diagrama de Presin Parcial
Diagrama de Presin Parcial
Diagrama de Presin Parcial
Diagrama de Presin Parcial