Aguas Final

Governo do Estado de So Paulo Geraldo Alckmin Governador Secretaria de Estado do Meio Ambiente Ricardo Tripoli Secretrio CETESB - Companhia
de Tecnologia de Saneamento Ambiental Drusio Barreto Diretor Presidente
Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
Relatrio de estabelecimento de Valor es alores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo
SO P AULO PA 2001
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP) (CETESB Biblioteca, SP , Brasil) SP, R321 Relatrio de estabelecimento de valores orientadores para solos e guas subterrneas no estado de So Paulo / Dorothy C. P. Casarini [et al.]. - So Paulo : CETESB, 2001. 73 p. + ap. : il. ; 30 cm. - - (Srie Relatrios Ambientais) ISSN 1. gua subterrnea qualidade 2. gua subterrnea poluio 3. Solo qualidade 4. Solo poluio. 5. reas contaminadas 6. Valores orientadores 7. So Paulo Est. 8. Risco avaliao 9. I. Casarini, Dorothy C. Pinatti II. Dias, Claudio Luiz III. Lemos, Mara Magalhes Gaeta. IV. Srie.
CDD (18.ed.)
628.1686 816 628.55 628.515/.516 (815.6)
CDU (ed. 99 port.)
Tiragem : 400 exemplares
Edio de Arte Vera Severo - Centro de Editorao da Secretaria de Estado do Meio Ambiente Projeto Grfico BBOX design Diagramao: Alexandre Corra Barros Foto da Capa N. Arcanjo Fotolito e Impresso
Edio
Coordenao Geral: Qum. Claudio Darwin Alonso Coordenao Tcnica: Bil. Dorothy Carmen Pinatti Casarini Eng. Claudio Luiz Dias Reviso Tcnica: Eng. Alfredo Carlos Cardoso Rocca Elaborao Tcnica: Eng. Claudio Luiz Dias Bil. Mara Magalhes Gaeta Lemos Est. de Geol. Edson Rogrio Batello Est. Proc. Dados Juliana Gaiba de Almeida Ecol. Andreia Capeleti (Mestranda da Faculdade de Sade Pblica) Desenhista: Marisa Cury Estatstica: Ana Cristina Truzzi Coleta de Amostras, Anlise e Aquisio de Dados: Setor de Qualidade de Solos e guas Subterrneas Diviso de Anlises Fsico-Qumicas - CETESB Setor de Laboratrio das Bacias do Paraba do Sul e Litoral Norte Estaes Experim. do IAC de Assis, Pariquera-A, Pindamonhangaba, Piracicaba, Rib.Preto; Ubatuba Instituto de Zootecnia de Pindamonhangaba Instituto Florestal de Ribeiro Preto e de Ubatuba Horto Florestal da FEPASA Rio Claro Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz ESALQ (Dra. Maria Emlia Mattiazzo) Instituto Agronmico de Campinas IAC (Dr. Hlio do Prado)
Colaborao: Tauw Milieu - Environmental Consultants and Laboratories. Deventer, Holanda. (Dr. Rob. M. C. Theelen, Dra. Annemieke Nijhof, Dra. Wilma J. F. Visser) Instituto Nacional de Sade Pblica e Proteo Ambiental RIVM, Holanda. (Dr. Frank A. Swartjes) Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente VROM, Holanda (Dr. Carl A. T. Denneman) U.S. Environmental Protection Agency EPA Washington DC USA (Dra. Janine Dinan) Ministrio de Meio Ambiente da Alemanha Berlim Alemanha (Dr. Gunther Bachmann).
Distribuio: CETESB - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental Av. Prof. Frederico Hermann Jr., 345 - Alto de Pinheiros Tel. 3030.6000 - CEP 05489-900 - So Paulo/SP - Brasil
Endereo Internet: Este relatrio est disponvel tambm na pgina da CETESB http://www.cetesb.sp.gov.br Tiragem: 400 exemplares
Sumrio
Sumrio
RESUMO EXECUTIVO ................................................................................................................ 10 1. Introduo.......... ...................................................................................................................... 13 2. UTILIZAO INTERNACIONAL DE VALORES ORIENTADORES EM DIFERENTES ABORDA- . GENS DE GERENCIAMENTO DA QUALIDADE DE SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS .......... 17 2.1. SISTEMAS ADOTADOS PELA AGNCIA DE PROTEO AMBIENTAL DOS ESTADOS UNIDOS - EPA ............. 20 2.2. METODOLOGIA AO CORRETIVA BASEADA EM RISCO RBCA ASTM ..................................... 25 2.3. METODOLOGIA DESENVOLVIDA PELO MINISTRIO DA HABITAO, PLANEJAMENTO E MEIO AMBIENTE DA HOLANDA ............................................................................................... 26 2.4. LEGISLAO NA ALEMANHA ................................................................................................... 28 2.5. METODOLOGIA ADOTADA PARA O ESTADO DE SO PAULO ........................................................... 32 3. ESTABELECIMENTO DE VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE PARA SOLOS E PARA GUAS SUBTERRNEAS ........................................................................................ 35 3.1. SUBSTNCIAS NATURALMENTE AUSENTES NO SOLO .................................................................... 36 3.2. SUBSTNCIAS NATURALMENTE PRESENTES NO SOLO ................................................................... 37 3.2.1. METODOLOGIA ........................................................................................................ 39 3.2.2. RESULTADOS ........................................................................................................... 46 3.3. ESTABELECIMENTO DE VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE PARA GUAS SUBTERRNEAS .............. 49 3.3.1. SUBSTNCIAS NATURALMENTE AUSENTES NAS GUAS SUBTERRNEAS .................................. 49 3.3.2. SUBSTNCIAS NATURALMENTE PRESENTES NAS GUAS SUBTERRNEAS ................................ 50 4. DERIVAO DE VALORES DE INTERVENO PARA SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS .. 51 4.1. METODOLOGIA PARA DERIVAO DE VALORES DE INTERVENO PARA SOLOS ...................................... 52 4.1.1. DEFINIO DE CENRIOS DE USO E OCUPAO DO SOLO ................................................. 56 4.1.2. DEFINIO DAS VARIVEIS DE POPULAO .................................................................... 56 4.1.3. CARACTERIZAO DE UMA REA CONTAMINADA HIPOTTICA ............................................... 61 4.1.4. CARACTERIZAO DOS CONTAMINANTES ......................................................................... 64 4.1.5. CARACTERIZAO DAS VIAS DE EXPOSIO .................................................................... 69 4.1.6. AVALIAO DO MODELO C-SOIL ................................................................................ 71 4.2. VALORES DE INTERVENO PARA GUAS SUBTERRNEAS ............................................................. 71 4.3. RESULTADOS ...................................................................................................................... 72 5. VALOR DE ALERTA ................................................................................................................. 75 5.1. SUBSTNCIAS NATURALMENTE PRESENTES NO SOLO- METAIS ........................................................ 76 5.2. SUBSTNCIAS NATURALMENTE AUSENTES NO SOLO - ORGNICAS .................................................. 78
Sumrio
6. DISCUSSO
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6.1. VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE ................................................................................. 84 6.2. VALORES DE ALERTA ........................................................................................................... 85 6.3. VALORES DE INTERVENO ................................................................................................... 86 6.3.1. SOLOS ................................................................................................................... 86 6.3.2. GUAS SUBTERRNEAS .............................................................................................. 88 6.3.3. PROPOSTAS DE CONTINUIDADE ...................................................................................... 88 6.4. APLICAO DOS VALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE E VALORES DE INTERVENO ....................... 89 7. CONCLUSES ........................................................................................................................ 91 8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 93 ndice de Tabelas ...................................................................................................................... 99 ndice de Figuras .................................................................................................................... 100 ndice de Apndices ............................................................................................................... 101 Lista de Siglas e Abreviaturas ................................................................................................ 101 Glossrio dos Termos Utilizados neste Relatrio ..................................................................... 102
Apr esentao Apresentao
A CETESB, cumprindo sua atribuio de prevenir e controlar a poluio no Estado de So Paulo, vem atravs deste relatrio, publicar uma lista de valores orientadores para proteo da qualidade de solos e das guas subterrneas. O emprego de listas com valores orientadores tem sido prtica usual nos pases com tradio na questo do monitoramento da qualidade de solos e guas subterrneas e no controle de reas contaminadas. A CETESB coloca em prtica os nmeros aqui apresentados, por um perodo de 4 (quatro) anos, buscando seu aprimoramento com a sua aplicao tanto na preveno da poluio de solos e guas subterrneas, bem como no controle de reas contaminadas. A leitura deste relatrio permitir o conhecimento da metodologia adotada e os valores orientadores estabelecidos como referncia de qualidade, alerta e interveno para proteo da qualidade de solos e guas subterrneas no Estado de So Paulo. O controle e a fiscalizao da qualidade dos solos e das guas subterrneas tm sido importante nos ltimos anos em funo do aumento da demanda do recurso hdrico subterrneo para o abastecimento pblico, sendo este relatrio, um subsdio para implementao de aes especficas. Esperamos que os dados e informaes reunidas neste relatrio sejam utilizadas como uma referncia inicial que possibilite acompanhar a evoluo da qualidade do solo ao longo do tempo, permitindo uma anlise sobre os efeitos na qualidade das guas subterrneas, identificando-se as prioridades de ao no controle da poluio desses meios.
RICARDO TRIPOLI Secretrio de Estado do Meio Ambiente
Resumo Executivo
RESUMO EXECUTIV O EXECUTIVO

A CETESB, cumprindo sua atribuio de prevenir e controlar a poluio no Estado de So Paulo, vem com este relatrio, publicar uma lista preliminar de valores orientadores para proteo da qualidade de solos e das guas subterrneas. O emprego de listas com valores orientadores tem sido prtica usual nos pases com tradio na questo do monitoramento da qualidade de solos e guas subterrneas e no controle de reas contaminadas. A CETESB adota os valores orientadores estabelecidos neste relatrio, por um perodo de vigncia de 4 anos, aplicando-os tanto na preveno da poluio de solos e guas subterrneas, como no controle de reas contaminadas, a fim de efetuar o seu aprimoramento. Esses valores foram aprovados pelo Relatrio de Diretoria RD n 011/01/E Aprovao do Relatrio sobre estabelecimento de Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo e a aplicao dos valores orientadores pela CETESB, de 26.01.2001, apresentado no Apndice I. O valor de referncia de qualidade, indica o limite de qualidade para um solo considerado limpo ou a qualidade natural das guas subterrneas a ser utilizado em aes de preveno da poluio do solo e das guas subterrneas e no controle de reas contaminadas. Foi estabelecido com base em anlises qumicas dos diversos tipos de solos do Estado de So Paulo. O valor de alerta, indica uma possvel alterao da qualidade natural dos solos, ser utilizado em carter preventivo e quando excedido no solo, dever ser exigido o monitoramento das guas subterrneas, identificando-se e controlando-se as fontes de poluio. Foi derivado para metais, com base em reviso bibliogrfica sobre fitotoxicidade. O valor de interveno, indica o limite de contaminao do solo e das guas subterrneas, acima do qual, existe risco potencial sade humana, e ser utilizado em carter corretivo no gerenciamento de reas contaminadas e quando excedido requer alguma forma de interveno na rea avaliada, de forma a interceptar as vias de exposio, devendo ser efetuada uma avaliao de risco caso a caso, como resolvido no Relatrio de Diretoria RD n 023/00/C/E de 15.06.2000 Implantao de procedimentos para o gerenciamento de reas contaminadas, apresentada no apndice H. Esse valor foi derivado com base em modelo matemtico de avaliao de risco, considerando diversas vias de exposio em trs cenrios de uso e ocupao do solo. Para as guas subterrneas, considerou-se como valor de interveno, os padres de potabilidade da Portaria 36 de 1990, atualizados pela Portaria 1.469 de 29.12.2000, ambas do Ministrio da Sade.
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Resumo Executivo
Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So Paulo.

VALORES ORIENTADORES Solos (mg.kg-1) Substncia Referncia Alumnio Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobalto Cobre Cromo Ferro Mangans Mercrio Molibdnio Nquel Prata Selnio Vandio Zinco Benzeno Tolueno Xilenos Estireno Naftaleno Diclorobenzeno Hexaclorobenzeno Tetracloroetileno Tricloroetileno 1,1,1 Tricloroetano 1,2 Dicloroetano Cloreto de Vinila Pentaclorofenol 2,4,6 Triclorofenol Fenol Aldrin e Dieldrin DDT Endrin Lindano (d-BHC) <0,5 3,50 75 <0,5 17 13 35 40 0,05 <25 13 0,25 0,25 275 60 0,25 0,25 0,25 0,05 0,20 0,02 0,0005 0,10 0,10 0,01 0,5 0,05 0,01 0,2 0,3 0,00125 0,0025 0,00375 0,00125 Alerta 2,0 15 150 3 100 25 60 75 0,5 30 30 2 5 300 Agrcola APMax 5,0 25 300 10 200 40 100 300 2,5 50 50 25 500 0,6 30 3,0 15 15 2,0 0,1 1,0 5,0 8,0 0,5 0,1 2,0 1,0 5,0 0,5 0,5 0,5 0,5 Interveno Residencial 10,0 50 400 15 350 80 500 700 5 100 200 50 1000 1,5 40 6,0 35 60 7,0 1,0 1,0 10 20 1,0 0,2 5,0 5,0 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Industrial Interveno 25 100 700 40 1200 100 700 1000 25 120 300 100 1500 3,0 140 15 80 90 10,0 1,5 10 30 50 2,0 0,7 15,0 6,0 15,0 5,0 5,0 5,0 5,0 200(2) 5(1) 10(1) 700(1) 5(1) 10(1) 30(5) 2000(1) 50(1) 300(2) 100(2) 1(1) 250(5) 50(4) 50(3) 10(1) 5000(2) 5(1) 170(2) 300(1) 20(1) 100(5) 40(5) 1(1) 40(1) 70(1) 600(5) 10(1) 5(1) 9(1) (1) 200 0,1(3) 0,03(1) 2(1) 0,6(1) 2(1) guas Subt.(g.l-1)
1 - Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para Substncias que apresentam risco sade 2 - Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para aceitao de consumo (critrio organolptico). 3 - Padro de Potabilidade da Portaria 36 do Ministrio da Sade; 4 - Comunidade Econmica Europia 5 - Com base no valor de interveno para solos no Cenrio Agrcola/rea de Proteo Mxima (APMax) no estabelecido
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introduo
O solo atua freqentemente como um filtro, tendo a capacidade de depurao e imobilizando grande parte das impurezas nele depositadas. No entanto, essa capacidade limitada, podendo ocorrer alterao da qualidade do solo, devido ao efeito cumulativo da deposio de poluentes atmosfricos, aplicao de defensivos agrcolas e fertilizantes e disposio de resduos slidos industriais, urbanos, materiais txicos e radioativos (MOREIRA-NODERMANN, 1987). Em funo das caractersticas do solo, a gua se infiltra e atravessa os diversos substratos horizontais, classificados de acordo com seu nvel de saturao de gua (YOSHINAGA, 1993), em zonas saturadas e zonas no saturadas. A gua subterrnea propriamente dita encontra-se nas zonas saturadas, onde os poros, fraturas ou espaos vazios da matriz slida esto completamente preenchidos por gua. Assim, como fazem parte do mesmo contexto, o que ocorrer com o solo repercutir nas guas subterrneas, podendo resultar em alteraes de sua qualidade. Desta forma, a migrao dos poluentes atravs do solo, para as guas superficiais e subterrneas, constitui uma ameaa para a qualidade dos recursos hdricos utilizados em abastecimento pblico, industrial, agrcola, comercial, lazer e servios. O uso das guas superficiais torna-se cada vez mais problemtico, em virtude da precariedade dos sistemas de saneamento bsico, da quantidade insuficiente e dos elevados custos dos sistemas de tratamento necessrios para o atendimento aos padres de potabilidade. Assim, os recursos hdricos subterrneos tornam-se uma alternativa de abastecimento simples, confivel, eficiente, de baixo custo e com alta disponibilidade. Segundo diagnstico efetuado pela CETESB (1997a), o uso das guas subterrneas para o abastecimento pblico no Estado de So Paulo, vem crescendo gradativamente. Atualmente, 71,6% dos municpios do Estado so total ou parcialmente abastecidos por guas subterrneas. Isto mostra a importncia deste recurso para o abastecimento, reforando a necessidade de proteo da qualidade destas guas.
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introduo
No Estado de So Paulo, esto estabelecidos procedimentos, critrios e padres para a proteo da qualidade do ar, das guas superficiais, assim como critrios e normas para controle da poluio por resduos slidos. O mesmo no ocorre, entretanto, para o solo e para as guas subterrneas. A CETESB, de acordo com a legislao vigente no Estado (Decretos n 8468/76 e n 32955/91), tem a atribuio de prevenir e controlar a poluio dos solos e guas subterrneas. A Lei 997 de 31/05/76, em seu artigo 15, item V, discrimina como objeto de regulamentao os Padres de Qualidade do Meio Ambiente como tais entendidos a intensidade, a concentrao, a quantidade e as caractersticas de toda e qualquer forma de matria ou energia, cuja presena, nas guas, no ar ou no solo, possa ser considerada normal. Considerando a questo da proteo da qualidade do solo e das guas subterrneas como uma das atribuies da CETESB, a adoo de valores orientadores denominados valores de referncia de qualidade, valores de alerta e valores de interveno faz-se necessria para subsidiar decises, no s visando a proteo da qualidade dos solos e das guas subterrneas, mas tambm o controle da poluio nas reas j contaminadas e/ou suspeitas de contaminao. De uma forma diferenciada, com relao a questo da poluio do ar e das guas superficiais, para a poluio do solo no existe uma abordagem internacional padronizada, em funo de sua natureza complexa e varivel, sendo o solo um bem econmico de propriedade privada. Muitos fatores so responsveis pelas diferentes abordagens em diferentes pases. Entre estes destacam-se o sistema legal e administrativo; as responsabilidades; as regras de propriedade do solo; os histricos industriais; os aspectos culturais e sociais, que definem as atitudes em relao aos bens a proteger; a forma de uso e ocupao do solo, incluindo as presses de reutilizao; os aspectos econmicos e a disponibilidade de recursos e tecnologias. Uma alternativa para diminuir os impactos decorrentes da limitao tecnolgica e dos altos custos da remediao tem sido a reviso dos valores alvo de remediao a serem atingidos. A determinao desses valores tem sido feita, recentemente, com a aplicao de avaliao de risco (FINOTTI, 1997). De acordo com a experincia de pases onde a questo encontra-se mais desenvolvida, no recomendvel, a princpio, fixar em legislao os valores orientadores para solos e guas subterrneas, uma vez que estes valores dependem do tipo e uso pretendido do solo e ainda encontram-se em fase de desenvolvimento. A tendncia mundial o estabelecimento de uma lista orientadora geral de valores de referncia de qualidade, com base em anlises de amostras de solo e de guas subterrneas, de valores de alerta, com carter preventivo e de valores de interveno, derivados a partir de modelos matemticos de avaliao de risco, utilizando-se diferentes cenrios de uso e ocupao do solo previamente definidos, considerando-se diferentes vias de exposio e quantificando-se as variveis toxicolgicas (DIAS e CASARINI, 1996). No mbito de um projeto de desenvolvimento, iniciado em janeiro de 1996, com o objetivo de estabelecer valores de referncia de qualidade e valores de interveno, para solos e guas subterrneas no Estado de So Paulo, foi emitido um relatrio parcial (CETESB, 1997 b). Este relatrio foi o primeiro produto do projeto, o qual apresenta uma reviso da literatura sobre padres e legislaes internacionais relacionados com o gerenciamento da qualidade de solos e guas subterrneas; bem como uma compilao de informaes sobre o comportamento, no ambiente, de metais potencialmente perigosos. O presente relatrio a verso final e revisada do relatrio preliminar publicado pela CETESB em maro de 1999 e apresenta as metodologias utilizadas e os resultados obtidos dos estudos desenvolvidos no mbito deste projeto, os quais foram discutidos durante o II Seminrio Internacional sobre Qualidade de Solos e guas Subterrneas, que contou com um frum tcnico-cientfico apropriado, envolvendo representantes dos diversos setores que atuam na questo da proteo da
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introduo
qualidade de solos e guas subterrneas e do gerenciamento de reas contaminadas. Durante as oficinas de trabalhos que sucederam ao Seminrio, obteve-se uma primeira proposta consensual de valores de referncia de qualidade para solos no Estado de So Paulo e foram sugeridas modificaes nos procedimentos de derivao dos valores de alerta e de alguns valores de interveno. Estas sugestes foram incorporadas neste relatrio e o documento final dessas oficinas encontra-se no Apndice A. A lista geral de valores orientadores, aqui apresentada, incluindo valores de referncia de qualidade, alerta e interveno, est sendo adotada pela CETESB por um perodo de 4 anos, podendo sua aplicao sugerir futuras alteraes ou adaptaes, alterando estrategicamente estes valores e/ou a nomenclatura utilizada.
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utilizao internacional de valores orientadores em diferentes abordagens de gerenciamento da qualidade de solos e guas subterrneas
No gerenciamento da qualidade de solos e das guas subterrneas, tanto em carter preventivo quanto corretivo, as seguintes questes devem ser respondidas: O que solo limpo? O que uma rea suspeita de contaminao? A rea est contaminada? A rea requer uma interveno? A interveno urgente? Quando deve comear a interveno? Qual o objetivo da interveno?
Um solo pode ser considerado limpo quando a concentrao de um elemento ou substncia de interesse ambiental menor ou igual ao valor de ocorrncia natural. Esta concentrao foi denominada como valor de referncia de qualidade e estes nmeros no sero fixados como padres em legislao. Segundo o Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas (CETESB, 1999a), que est atualmente em discusso interna na CETESB, uma rea suspeita de contaminao aquela na qual, aps a realizao de uma avaliao preliminar, foram observadas indicaes que induzem a suspeitar de contaminao. Esta avaliao realizada com base em informaes disponveis, no incluindo necessariamente amostragem e anlise de solos e guas subterrneas.
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A rea ser considerada contaminada se, entre outras situaes, as concentraes de elementos ou substncias de interesse ambiental estiverem acima de um dado limite denominado valor de interveno, indicando a existncia de um risco potencial de efeito deletrio sobre a sade humana, havendo necessidade de uma ao imediata na rea, a qual inclui uma investigao detalhada e a adoo de medidas emergenciais, visando a minimio das vias de exposio como a restrio do acesso de pessoas rea e suspeno do consumo de gua subterrnea. A urgncia da interveno pode ser baseada em uma avaliao de fluxo e transporte de massa de poluentes, atravs de modelagem matemtica, assim como em uma avaliao de risco especfica para as condies do local, levando-se em considerao a exposio humana. O incio da interveno na rea e a execuo de todas as etapas posteriores devem ser acordadas entre o responsvel pela remediao e as autoridades competentes, estabelecendo-se um cronograma executivo que dever ser subsidiado pelas informaes obtidas na avaliao da rea contaminada. Os objetivos da interveno so definidos aps a investigao detalhada. Caso a interveno recomendada seja uma remediao, prope-se que o alvo a ser atingido, ou seja, a concentrao do contaminante aps o trmino da remediao, seja determinado pela avaliao de risco especfica, tendo como valor orientador, o valor de alerta. Portanto, antes de se partir para uma avaliao detalhada, aplicando-se modelos de avaliao de risco caso a caso, o que envolve altos custos e grande especializao, uma lista orientadora de valores de referncia de qualidade e valores de interveno pode ser utilizada, possibilitando ao poluidor, a alternativa de utilizar os recursos disponveis diretamente para a remediao. A funo destes valores numricos prover uma orientao quantitativa no processo de avaliao de reas contaminadas e tomada de deciso sobre as aes emergenciais, com vistas proteo da sade humana. A maioria das legislaes preconiza que essa remediao deve ser encerrada quando um determinado valor de concentrao de poluente atingido. Este pode ser igual ou menor ao valor de alerta, dependendo do cenrio em que a rea contaminada se insere. Segundo VISSER (1994), as metodologias utilizadas por agncias ambientais de diferentes pases, para tomada de deciso sobre reas suspeitas de contaminao, podem ser diferenciadas nas que utilizam valores numricos orientadores pr-estabelecidos, com ou sem diferenciao do uso do solo e nas que baseiam-se na avaliao de risco caso a caso. Uma dificuldade encontrada, quando do uso de valores numricos preestabelecidos, saber como lidar com as condies especficas de cada local, em relao ao tipo de contaminante, propriedades, uso do solo e situao hidrogeolgica. Consequentemente, contaminaes similares no resultam necessariamente em riscos similares. O risco varia com a exposio, para a qual, a disponibilidade do poluente um fator importante. Ento, a aplicao de valores numricos no dever ser utilizada para fornecer respostas universais s questes especficas associadas poluio de solo e guas subterrneas. Mesmo com as limitaes acima discutidas, o critrio numrico tem vantagens, como por exemplo, rapidez e facilidade de implantao; indicar o grau de poluio; ser utilizado como fonte de informao, facilitando e democratizando o planejamento das aes; ter coerncia com a poltica de controle de poluio, atravs de padres ambientais; reduzir influncias polticas locais; uniformizar as aes de controle e ser utilizado como base comparativa em monitoramento para avaliar a eficincia da remediao de solos e guas subterrneas contaminados. Os valores orientadores obtidos com base no critrio de uso do solo, assim como outros procedimentos de avaliao ambiental, envolvem algumas questes de ordem prtica, como, a definio do cenrio, nos casos em que ocorre mais de uma possibilidade de uso do solo; a quantificao de um grande nmero de variveis e a necessidade de lidar-se com as incertezas em todos os estgios da derivao de critrios numricos, o que tambm inerente s metodologias de avaliao de risco.
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Alm disso, uma avaliao da qualidade do solo e das guas subterrneas dependente de valores estabelecidos com base somente na questo da sade humana, em detrimento de outros importantes aspectos do meio ambiente, pode desconsiderar efeitos sobre os processos biolgicos e outras funes do solo. A diferenciao de metas de remediao, com base no uso do solo, pode ser uma alternativa atrativa, dados os altos custos dos processos de remediao. Esta alternativa permite aceitar concentraes residuais maiores de contaminantes quando do uso menos nobre do local, ou quando existe uma menor exposio sade humana. Ainda no possvel avaliar se esta alternativa economicamente efetiva a longo prazo, considerando as freqentes mudanas no uso do solo, especialmente em pases com alta densidade populacional. Mudanas no uso do solo podem exigir uma segunda remediao. Quando esta alterao no uso acompanhada pela mudana do proprietrio do local, problemas jurdicos de responsabilidade ou de ressarcimento de custos podem ocorrer. Em muitos pases, existe a tendncia de usar valores numricos pr determinados para avaliao preliminar e classificao de reas contaminadas. Para estabelecer prioridades de remediao de reas contaminadas, pode ser utilizado um sistema de pontuao ou alguma forma de avaliao de risco. Os valores de interveno so, em geral, derivados com base, no risco sade humana e no critrio de uso e ocupao do solo. Em alguns pases como Canad, Alemanha, Holanda e Inglaterra, so considerados tambm os riscos ecotoxicolgicos. No Canad e Inglaterra, o nvel de remediao definido diretamente por uma avaliao de risco caso a caso. As avaliaes de risco caso-a-caso, usadas pelos Estados Unidos no Programa Superfund, idealizado para recuperar reas seriamente contaminadas, demostraram ter uma relao custo/benefcio desfavorvel. Neste processo, em funo de sua complexidade, o tempo decorrido entre a identificao da rea contaminada e a tomada de deciso para interveno longo, alm de que, o conhecimento em avaliao de risco est concentrado em um pequeno grupo de tcnicos especialistas. Esta metodologia possibilita uma maior influncia poltica regional. Desta forma, considera-se que avaliaes de risco caso-a-caso so indicadas para reas contaminadas complexas em relao ao seu tamanho e ao nmero de contaminantes presentes, com altos custos de remediao envolvidos. Segundo CUNHA (1997), os seguintes fatores determinam a existncia de incertezas associadas avaliao de risco:
ausncia de dados toxicolgicos para um grande nmero de substncias e para algumas vias de exposio; no considerar a dependncia de ao entre as substncias envolvidas (sinergismo ou antagonismo), que pode resultar na sub ou superestimativa do risco decorrente da exposio a mltiplas substncias e emprego de dados relativos exposio imprprios populao avaliada, quando adotados valores desenvolvidos para populaes de outros pases.
A tendncia mundial sugere a adoo de listas orientadoras com valores de referncia de qualidade, de alerta e de interveno, como uma primeira etapa nas aes de monitoramento da qualidade, preveno poluio e diagnstico de reas suspeitas de contaminao, remetendo a avaliao de risco caso a caso para as reas contaminadas. Cabe ressaltar que o uso de padres internacionais pode levar avaliaes inadequadas, j que existem diferenas nas condies climticas, tecnolgicas e pedolgicas de cada pas, justificando o desenvolvimento de listas orientadoras prprias, compatveis com as caractersticas de cada um deles. Sero brevemente discutidos, a seguir, os exemplos considerados mais importantes do uso de listas de valores orientadores derivados com base em avaliao de risco em diferentes abordagens no gerenciamento da qualidade de solos e guas subterrneas.
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2.1. Sistemas adotados pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos - EP A EPA
Em 1991, a agncia de proteo ambiental americana, organizou um estudo tcnico, com o objetivo de identificar alternativas para acelerar o processo de remediao nos locais selecionados como prioritrios de acordo com a National Priorities List e com o Comprehensive Environmental Response, Compensation and Liability Act - CERCLA, mais conhecido como programa Superfund. Uma das propostas especficas deste estudo foi avaliar meios de desenvolver padres e valores guia para solos contaminados (EPA, 1994 e 1996a). Em 1993, a EPA apresentou, para 30 substncias, os valores genricos para solos, chamados Soil Screen Levels (SSLs), derivados a partir de modelos padronizados de exposio humana, segundo as vias: ingesto de solo, inalao de volteis e/ou particulados e ingesto de gua subterrnea contaminada, sob um cenrio de ocupao residencial do solo. O relatrio fornecia as equaes para clculo do risco, valores padronizados para cada varivel e metodologia de amostragem de solo. O relatrio foi enviado a tcnicos da Agncia Ambiental e de outras instituies e sugestes foram feitas de forma a melhorar a metodologia apresentada e incrementar a aplicao dos valores orientadores, encontrando uma forma simples de utilizao dos dados especficos da rea em estudo. Assim, a EPA desenvolveu um procedimento de avaliao da contaminao em solos (Soil Screening framework), que representa a primeira, de uma srie de ferramentas para desenvolver uma avaliao e remediao padronizada de solos. uma metodologia simples para calcular nveis de contaminao no solo da rea em estudo, abaixo do qual no necessita maiores investigaes. Utilizando-se equaes para o clculo das exposies humanas, cujas variveis foram parametrizadas, a EPA apresentou em 1994, um relatrio preliminar com valores genricos para 107 substncias. Estes valores genricos so utilizados como opo, quando no se dispe de dados especficos do local (EPA, 1994). A EPA (1996) apresentou um relatrio final, com uma lista de valores genricos revisada e ampliada para110 substncias. Na identificao e gerenciamento do risco em uma determinada rea, a EPA considera diversos nveis de concentrao dos contaminantes, com base em riscos sade humana ou biota. O esquema abaixo ilustra o espectro de contaminao do solo, associado com o gerenciamento correspondente. Em uma extremidade, h nveis que claramente indicam a necessidade de remediao e de outro lado, nveis que indicam que o local no necessita maiores investigaes. Alvos de remediao para um local em particular devem estar entre estes dois limites, dependendo das condies especficas do local.
No necessita de maiores investigaes
Alvo de Remediao especfico a ser alcanado para cada local
Ao claramente requerida
Concentrao zero Fonte: EPA(1996a)
SSL
Nvel de Ao
Concentrao muito elevada
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Apesar da lei americana no obrigar a aplicao dos SSLs em reas sob investigao, a EPA recomenda sua utilizao como uma ferramenta que auxilia a identificao de reas a serem priorizadas. Esses valores orientadores no substituem avaliao de risco ou investigao/estudos para remediao, mas seu uso pode economizar recursos financeiros, ajudando a identificar, desde o incio do processo de avaliao, reas que no requerem maiores atenes por parte dos rgos ambientais. Assim, os SSLs so utilizados na avaliao inicial de uma rea (anterior a uma avaliao de risco especfica) e identificam as concentraes de contaminantes no solo, abaixo das quais no h necessidade de nenhuma ao, de acordo com o estabelecido na legislao CERCLA. Concentraes acima destes valores indicam que a rea requer maiores investigaes. O clculo do SSL de um contaminante no solo, baseia-se no risco mximo aceitvel. O critrio utilizado pela EPA define que o nvel aceitvel de um contaminante no solo aquele no qual existe um risco mximo de cncer de 10-6 (um caso adicional de cncer em cada 1 milho de pessoas) para substncias carcinognicas ou um quociente de risco igual a 1 entre o total do contaminante assimilado atravs de todas as vias de exposio e o aporte mximo terico aceitvel, para substncias no carcinognicas. Para carcinognicos, a EPA pressupe que, estabelecendo um risco individual de 10-6 para cada um dos contaminantes, listados como prioritrios de acordo com o programa Superfund, presentes em um local, resultar em um risco combinado final variando entre 10-4 e 10-6. Segundo a metodologia dos SSLs, a estimativa da concentrao do poluente na gua subterrnea leva em considerao Fatores de Diluio/Atenuao (DAF), considerando que os contaminantes presentes na soluo do solo esto sujeitos a processos fsicos, qumicos e biolgicos que tendem a diminuir a concentrao que chega nas guas subterrneas. Porm, apenas o processo fsico de diluio levado em considerao, j que no se tem, at o presente momento, uma total compreenso dos processos biogeoqumicos para a maioria dos contaminantes. Em locais com o nvel do aqfero fretico muito profundo, a EPA sugere o uso de modelos mais sofisticados de transporte de massa. Utiliza- se o DAF tambm para retro-calcular a concentrao aceitvel na soluo do solo, a partir de uma concentrao aceitvel na gua subterrnea. Assim, se a concentrao aceitvel (padro de qualidade) de um dado contaminante na gua subterrnea for 0,05 mg/L e o Fator de Atenuao/Diluio for 10, ento a concentrao aceitvel na soluo do solo ser 0,5 mg/L. Segundo a metodologia do SSLs , para estudos caso a caso, o DAF pode ser calculado pela seguinte frmula:
DAF = 1 + (K i d / IL), onde: K i d I L = = = = = condutividade hidrulica do aqfero (metros por ano) gradiente hidrulico (metros por metros) profundidade da zona de mistura (metros) taxa de infiltrao (metros por ano) extenso da fonte de contaminao, paralela com o fluxo da gua subterrnea (metros) Para o estabelecimento do SSL genrico para proteo da sade humana, considerando a via de exposio ingesto de guas subterrneas, a EPA selecionou em 1994 um DAF igual a 10 para uma fonte de contaminao de 30 acres (121.410 m2), com base no tamanho mdio de 300 locais avaliados, distribudos por todos os Estados Unidos, concluindo que um DAF de 10 atenderia a 90% dos casos (EPA,1994). Em 1996, a EPA alterou o DAF genrico para 20, em virtude da alterao do tamanho da rea padro para 0,5 acre (2023,5 m2).
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A Tabela 2.1. apresenta, a ttulo de exemplo, os SSLs genricos, derivados para locais hipotticos cujas condies foram previamente definidas de forma conservativa, no que se refere atenuao dos poluentes. O SSL calculado separadamente para as vias de exposio ingesto de solo e inalao e para os nveis de migrao para as guas subterrneas, considerando os fatores de diluio DAF = 1 (ou seja, sem diluio) e DAF = 20 (a concentrao na gua subterrnea 20 vezes menor que na soluo do solo). A EPA recomenda comparar as condies assumidas no cenrio hipottico utilizado na derivao do SSL genrico com as condies reais da rea de estudo. Se as condies do local forem mais complexas do que as do cenrio hipottico, ser necessrio um procedimento mais detalhado, utilizando-se dados do local para avaliao de vias de exposio adicionais ou condies especficas. A EPA, Regio 9, publicou uma lista de valores alvos de remediao preliminares (Preliminary remediantion goals - PRGs), para solos e para a via de exposio ingesto de solo, apresentada na Tabela 2.2. Esta uma ferramenta baseada em risco, focando as vias mais comuns de exposio mas no consideram o impacto s guas subterrneas ou riscos ecotoxicolgicos, para avaliao e remediao de reas contaminadas. Esta lista no pretende ser ferramenta nica de deciso nem substituir as anlises de risco especficas, no sendo o objetivo transformar esses nmeros em uma legislao. Maiores informaes sobre os valores preliminares de remediao podem ser conseguidas no site: http://www.epa.gov/region09/waste/sfund/prg/ (EPA 1999b).
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Tabela 2.1. Valores genricos de SSLs para alguns contaminantes no solo e nas guas subterrneas (1)
Solos (mg.kg-1) Substncia Vias de Exposio Ingesto de Solo Residencial Acetona Aldrin Antraceno Benzeno Cloreto de Vinila Clorobenzeno Clorofrmio DDT 1,2 - Dicloroetano Estireno Etilbenzeno Fenol -HCH (Lindano) Naftaleno Tetracloroetileno Tolueno 1,1,1- Tricloroetano m Xileno Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cianeto Cromo (total) Cromo III Nquel Prata Selnio Vandio Zinco 7.800 0,04 23.000 22 0,3 1.600 100 2 7 16.000 7.800 47.000 0,5 3.100 12 16.000 1.600 1,6E+05 31 0,4 5.500 78 400 1.600 390 78.000 1.600 390 390 550 23.000 Industrial (2) 200.000 0,34 610.000 200 3 41.000 940 17 63 410.000 200.000 1.200.000 4,4 41.000 110 410.000 41.000 4.100.000 820 3,8 140.000 2.000 41.000 3.100.000 41.000 10.000 10.000 14.000 610.000 Inalao 1,0E+05 3 0,8 0,03 130 0,3 0,4 1.500 400 11 650 1.200 420 750 6,9E+05 1.800 270 13.000 DAF 20 16 0,5 12.000 0,03 0,01 1 0,6 32 0,02 4 13 100 0,009 84 0,06 12 2 210 5 29 1.600 8 40 38 130 34 5 6.000 12.000 DAF 1 0,8 0,02 590 0,002 0,0007 0,07 0,03 2 0,001 0,2 0,7 5 0,0005 4 0,003 0,6 0,1 10 0,3 1 82 0,4 2 2 7 2 0,3 300 620 Migrao para gua Subterrnea (mg.kg -1)
Fonte: (1) EPA (1996a) (2) EPA (1999a)
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Tabela 2.2. Valores Preliminares para Alvo de Remediao para solo EPA regio 9 para a via de exposio: ingesto de solo.
Ingesto de Solo Substncia Ingesto de Solo Acetona Aldrin Antraceno Benzeno Cloreto de Vinila Clorobenzeno Clorofrmio DDT 1,2 - Dicloroetano Estireno Etilbenzeno Fenol g-HCH (Lindano) Naftaleno Tetracloroetileno Tolueno 1,1,1- Tricloroetano Xilenos Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cromo III Nquel (sais solveis) Prata Selnio Vandio Zinco Fonte: EPA (1999b) 1.600 0,029 22.000 0,67 0,022 150 0,24 1,7 0,35 1.700 230 37.000 0,44 56 5,7 520 720 210 31 0,4 5.400 37 400 100.000 1.600 390 390 550 23.000 Ingesto de Solo 6.200 0,15 100.000 1,5 0,049 540 0,52 120 0,76 1,700 230 100.000 2,9 190 19 520 1.400 210 820 2,7 100.000 810 1.000 100.000 41.000 10.000 10.000 14.000 100.000
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2.2. Metodologia Ao Corretiva Baseada em Risco RBCA ASTM

Nos Estados Unidos, a American Society for Testing and Materials - ASTM homologou uma metodologia chamada de Ao Corretiva Baseada em Risco Risk Based Corrective Action RBCA, que foi desenvolvida especificamente para hidrocarbonetos de petrleo e descreve uma seqncia lgica de atividades e decises a serem tomadas desde a suspeita da contaminao at o alcance das metas de remediao (ASTM,1995). Em 1998 esta metodologia foi expandida para outros contaminantes em uma nova verso denominada Chemical Release (ASTM, 1998). Segundo esta metodologia, para que um efeito adverso sade ocorra so necessrios trs elementos: a fonte de contaminao, o receptor (homem) e um tempo de contato entre ambos, chamado de durao de exposio. O contaminante pode atingir o receptor por diversas maneiras, chamadas vias de exposio. A metodologia RCBA considera as vias, ingesto de gua e solo contaminados, inalao de volteis, inalao de material particulado e contato drmico. A quantidade total de contaminante absorvida por dia pelo receptor, comparada, no caso de contaminantes no carcinognicos, com limites aceitveis como Dose de Referencia (RfD) determinado pela EPA. Para compostos carcinognicos no h um limite seguro de exposio onde o risco de contrair cncer seja nulo. Utiliza-se ento uma probabilidade aceitvel que varia de 1 caso adicional de cncer em 1.000.000 de pessoas, ou seja, um risco de cncer 10-6, a 1 caso adicional em 10.000 pessoas, ou seja, um risco de cncer de 10-4. Resumidamente, de acordo com a metodologia RBCA, a fonte de contaminao (fase livre) deve ser sempre removida, como uma primeira ao. A seguir, os dados analticos coletados em campanhas de amostragem de solos e guas subterrneas no local, devem ser comparados com valores orientadores, chamados Risk Based Soil Level RBSL, nvel 1 (tier 1). Os valores RBSL nvel 1, so obtidos a partir de uma avaliao genrica, realizada com base em um local hipottico, cujas condies foram previamente definidas de forma conservativa. Se os valores de concentrao de cada contaminante encontrado forem inferiores aos RBSL nvel 1, ento nenhuma ao adicional requerida. Caso contrrio, deve ser desenvolvido o nvel 2 de avaliao, onde dados especficos complementares do local contaminado devem ser levantados, tais como as vias de exposio que de fato ocorrem, tempos de permanncia no local para a populao exposta, alm de outros dados necessrios para subsidiar uma avaliao de risco especfica, com vistas obteno das chamadas Site-specific target level (SSTL) nvel 2 (tier 2), que so valores orientadores estabelecidos especificamente para o local. Caso os dados analticos especficos do local, comparados aos valores SSTL nvel 2 de avaliao indiquem riscos, pode-se recomendar a coleta de dados ainda mais especficos do local e da populao exposta, efetuando-se avaliaes mais complexas, que incluem o uso de modelos sofisticados de transporte de massa e anlise probabilstica, aumentando significativamente o custo da avaliao. Este o chamado nvel 3 (tier 3) de avaliao. Nos casos de locais onde a extenso da contaminao reduzida, quando julga-se que anlises do nvel 3 so desnecessrias e/ou impraticveis, passa-se para a etapa de seleo das alternativas mais apropriadas sob o ponto de vista da viabilidade tcnica e financeira, da segurana e do impacto ambiental envolvido, para elaborao de um plano de remediao. Durante a execuo deste plano, necessria a manuteno de monitoramento para avaliar a eficincia da tecnologia aplicada de remediao. Completada a ao corretiva, o monitoramento deve ser mantido por perodo determinado, para comprovar que os alvos de remediao foram atingidos e ento permitida a descontinuidade das aes na rea.
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2.3. Metodologia Desenvolvida pelo Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda
Na Holanda, nas ltimas dcadas, esforos considerveis tm sido despendidos no desenvolvimento de poltica ambiental para proteo de solo e gua subterrnea. Como resultado, este pas foi o primeiro a formalizar um programa nacional para avaliao de contaminao e estabelecimento de nveis de interveno, considerando para o solo sua multi-funcionalidade, ou seja, as funes de agricultura, ecologia, transporte, suprimento de gua potvel, etc. Como parte do esforo de desenvolvimento de valores orientadores e de acordo com o princpio de multi-funcionalidade, a Holanda formulou uma lista como guia de avaliao e remediao de locais contaminados. Esta lista de valores freqentemente referida como a Lista Holandesa ou Lista ABC, estabelecida em 1983. Um desenvolvimento posterior ocorreu em 1987 quando o Governo Federal promulgou a Lei de Proteo do Solo (Soil Protection Act), a qual reafirma o conceito de multi-funcionabilidade do solo (VROM, 1988). O Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda -VROM publicou, em 1994, em atendimento Lei de Proteo de Solo, uma proposta de novos valores de orientao, derivados com base em conhecimentos cientficos, incluindo a modelagem de avaliao de risco e considerando a variao da porcentagem de matria orgnica e argila no solo (VROM,1994). Estes novos valores foram denominados STI (Streefwaarde - referncia, Toetsingswaarde - alerta e Interventiewaarde- interveno), estabelecendo trs nveis de qualidade para o solos e a guas subterrneas:
Valor de Referncia - S, que indica o nvel de qualidade para solo limpo, atendendo ao conceito de multifuncionalidade; Valor de Alerta - T, que representa a mdia entre o valor S e o valor I, o qual indica uma alterao das propriedades funcionais do solo e, quando excedido, pode requerer investigaes detalhadas e monitoramento, e Valor de Interveno - I, que indica o limite de qualidade, acima do qual existe risco sade humana e ao ambiente. Se este valor for excedido, em mdia, em um volume de 25 m3 de solo/ sedimento ou em 100 m3 de gua subterrnea, existe uma sria contaminao e a remediao necessria.
Para determinao dos valores de referncia (S), no que se refere a compostos naturalmente presentes (metais), foram empregadas relaes empricas, desenvolvidas como sendo uma funo do contedo de argila e matria orgnica no solo. A lista provisria foi discutida e criticada por um comit de especialistas e a lista revisada foi publicada. Esses novos valores de referncia esto sendo usados para caracterizar reas contaminadas por resduos perigosos e restringir licenas. A Tabela 2.3 apresenta as equaes para determinar as concentraes naturais de metais no solo da Holanda, levando-se em considerao as porcentagens de argila e matria orgnica e os valores obtidos pela aplicao das mesmas.
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Tabela 2.3. Equaes para o clculo dos teores naturais de metais em funo das porcentagens de argila (L) e de matria orgnica (H) no solo e os valores de referncia- S obtidos para H=10 e L=25.
Substncia Arsnio Cdmio Cromo Cobre Chumbo Mercrio Zinco Fonte: VISSER (1994) Equao [15+0,4(L+H)] [0,4+0,007(L+3H) [50+2L] [15+0,6(L+H) [50+L+H) [0,2+0,0017(2L+H)] [50+1,5(2L+H)] Valor de referncia (mg.kg-1 ) 29 0,8 100 36 85 0,3 140
No caso dos compostos naturalmente ausentes (antropognicos), os valores de referncia (S) adotados so os limites de deteco dos respectivos mtodos analticos, considerando-se a melhor tecnologia disponvel (THEELEN e NIJHOF, 1996). Para o estabelecimento dos valores de interveno (I) , foi reconhecida a necessidade de uma metodologia baseada em avaliaes de risco, considerando os efeitos toxicolgicos e ecotoxicolgicos. O primeiro estgio do processo foi examinar os nveis de qualidade estabelecidos em outras legislaes, a exemplo dos padres da qualidade da gua subterrnea estabelecidos como padres de potabilidade. O princpio bsico da metodologia desenvolvida pelo Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda, no estabelecimento dos valores de interveno, que uma contaminao de solo no aceitvel se o risco para a sade humana ou ambiental exceder um nvel de Risco Mximo Tolervel MTR. De acordo com essa metodologia, a exposio a contaminante apresenta as seguintes vias:

direta : ingesto de solo, absoro drmica, inalao de gases e inalao partculas; indireta: ingesto de vegetais contaminados e ingesto de gua (tratada ou no).
Para substncias no carcinognicas, o nvel de risco mximo tolervel, considerando-se a sade humana, determinado pelo Ingresso Dirio Tolervel (Tolerable Daily Intake - TDI). O TDI pode ser estimado a partir de estudos epidemiolgicos sobre toxicologia humana ou animal em laboratrio. Este valor descreve a exposio mxima tolervel em base diria. Os ndices de referncia so utilizados para avaliar o risco devido absoro de pequenas doses dirias em perodo de exposio igual durao do tempo de vida, para a populao em geral (mdia populacional). Quando o total de exposio ultrapassa o TDI, a contaminao de solo no aceitvel e a interveno necessria. Outros ndices de referncia utilizados so: Ingresso Dirio Aceitvel (ADI) para aditivos alimentares e a Dose de Referncia (RfD) que foram definidos pela EPA. Para substncias carcinognicas, admite-se um risco para a sade humana de 10-4, ou seja, a possibilidade de ocorrer um caso adicional de tumor letal em cada 10.000 pessoas, para uma exposio de longo termo, considerando-se a expectativa mdia de vida da populao de 70 anos (VROM, 1988). Destaca-se que o risco de 10 4 adotado em funo ser calculado com base na somatria de todas as vias de exposio.
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Pelo uso do modelo matemtico de avaliao de risco denominado C-Soil, desenvolvido pelo Instituto Nacional de Sade humana e Meio Ambiente da Holanda (RIVM), pode-se predizer, a partir de uma concentrao inicial existente no solo, as concentraes do contaminante nos outros compartimentos do solo (soluo do solo e ar do solo). Calcula-se ento a concentrao do contaminante na gua subterrnea, considerando-se fatores de atenuao e diluio, no ar atmosfrico dentro e fora de construes e nos vegetais e fatores de bioacumulao. Calcula-se o ingresso do contaminante no indivduo, em cada via de exposio considerada, ou seja, ingesto de solo, inalao de material particulado, poeiras e vapores, contato drmico, ingesto de gua subterrnea e ingesto de vegetais. Somando-se a contribuio dessas vias de exposio, pode-se calcular o ingresso dirio total de um contaminante. Ento o valor de Interveno para sade humana definido como sendo igual concentrao de uma substncia no solo ou na gua subterrnea, que resulte em um ingresso dirio total igual ao TDI. No clculo da concentrao do contaminante na gua subterrnea, como existem processos de atenuao e diluio, utiliza-se um fator que correlaciona a concentrao na soluo do solo com a concentrao no aqfero. Este fator foi assumido como sendo 10, ou seja, a concentrao no aqfero 10 vezes menor que a concentrao na soluo do solo, calculada pelo modelo C-soil. A metodologia holandesa adota o critrio da multifuncionalidade do solo onde, alm do risco sade humana, considera-se tambm o risco ambiental. A derivao de valores de interveno baseada em toxicologia humana e em critrios ecotoxicolgicos, geralmente obtidos atravs de testes com minhocas, peixes e outros organismos. A base da derivao dos valores ecotoxicolgicos o LC-50, ou seja, concentraes nas quais, 50% das espcies do ecossistema so adversamente afetadas (decrscimo do crescimento e/ou da reproduo). Finalmente, h uma integrao dos valores determinados com base em testes toxicolgicos e ecotoxicolgicos, adotando-se geralmente, o menor valor entre os dois.
2.4. Legislao na Alemanha

No incio do projeto CETESB de estabelecimento de valores orientadores, no existia na Alemanha uma legislao federal sobre o assunto. Cada Estado ou Municpio possua sua prpria lista de valores genricos com seus prprios critrios. Posteriormente, a Legislao Federal Alem de Proteo do Solo, entre outras exigncias, estabeleceu trs tipos de valores orientadores genricos para solos de modo a evitar alteraes prejudiciais a este meio:
valor gatilho (trigger), o qual quando excedido, requer uma investigao caso a caso, considerando os usos do solo mais relevantes, identificando se existe perigo ou contaminao no local; valor de ao (action), o qual, se excedido, significa normalmente um sinal de que existe perigo ou contaminao, considerando os usos do solo mais relevantes, e medidas de controle so requeridas; valor de precauo (precautionary), quando excedido, indica que h uma preocupao quanto a uma alterao da qualidade do solo, considerando-se tambm fatores geognicos.
Este valor de precauo inclue exigncias para preveno ou reduo da poluio, estabelecendo cargas poluidoras permissveis. Alm dos valores estabelecidos, a Legislao Federal tambm inclue regulamentaes tcnicas sobre amostragem, preparao de amostras, padronizao analtica e garantia de qualidade. Estes valores foram derivados com base no clculo da exposio estimada, devido ao contato direto com o solo, para crianas em parques infantis, reas residenciais e parques pblicos e para adultos tambm no cenrio industrial/comercial. Valores orientadores para vias indiretas de exposio
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separadamente, ou seja, solo planta (horta, agricultura e pastagem) e solo gua subterrnea, tambm foram derivados. (BACHMANN, 2000) Para contaminantes no carcinognicos, utilizou-se como dose tolervel o TRD tolerable resorbed body dose, que para algumas substncias, diferem dos valores estabelecidos pela Holanda para ingresso dirio tolervel, o TDI. Para calcular a dose virtualmente segura para substncias carcinognicas, admitiu-se um risco de 10-5 para cada via de exposio. Os valores derivados por frmulas de exposio foram analisados por especialistas e alguns deles, modificados. O conhecimento das concentraes naturais dos metais no solo de grande interesse para o propsito de proteo do solo e foram calculadas com base em anlises de aproximadamente 16.000 amostras de solos. Essas concentraes foram utilizadas para checar a coerncia dos valores de investigao calculados(BACHMANN, 2000). A verso preliminar da Lei Federal de Proteo do Solo foi enviada aos Estados e organizaes no governamentais, afim de obter comentrios e sugestes, sendo finalmente promulgada em 1999, em carter nacional, contemplando estratgias de preveno e tambm de controle de reas contaminadas. Nessa Lei, foram estabelecidos valores de investigao para 14 substncias prioritrias, a saber, arsnio, chumbo, cdmio, cianetos, cromo, nquel, mercrio, aldrin, benzo-a-pireno, DDT, hexaclorociclohexano, pentaclorofenol e PCBs. O valor de interveno foi estabelecido somente para dioxinas. As Tabelas 2.4, 2.5 e 2.6 apresentam os valores orientadores utilizados na Alemanha (BACHMANN, 2000). A Tabela 2.4 apresenta Valores de Ao, segundo o artigo 8, pargrafo 1 sentena 2 da Lei Federal de Proteo do Solo, para absoro direta de dioxinas/furanos em parques infantis, reas residenciais, parques recreacionais e reas industrais/comerciais. A Tabela 2.5 apresenta Valores Gatilho (trigger) segundo o artigo 8, pargrafo 1 sentena 2 da Lei Federal de Proteo do Solo, para absoro direta de poluentes em parques infantis, reas residenciais, parques recreacionais e reas industriais/comerciais. A Tabela 2.6 apresenta Valores Gatilho (trigger) para substncias orgnicas e inorgnicas, segundo o artigo 8, pargrafo 1 sentena 2 da Lei Federal de Proteo do Solo, para a via solo gua subterrnea. Tabela 2.4. Valores de Ao, utilizados na Alemanha, para dioxinas/furanos para a via de exposio direta.
Valores de ao [ng l-TEq/kg TM]* Substncia dioxinas/furanos (PCDD/F) 100 1.000 1.000 10.000 Parques infantis reas Residenciais Parques recreacionais Industrial e Comercial
* soma 2,3,7,8-TCDD-toxicidade equivalente (NATO/CCMS).
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Tabela 2.5. Valores Gatilho (trigger) utilizados na Alemanha, para a via de exposio direta.
Valores Gatilho [mg/kg TM] Substncia arsnio chumbo cdmio cianeto cromo nquel mercrio aldrin benzo(a)pireno DDT hexaclorobenzeno bexaclorociclo- hexano - HCH pentaclorofenol Bifenilas policloradas (PCP6)
2
Parques infantis 25 200 10

1)
reas Residenciais 50 400 20

1)
Parques recreacionais 125 1.000 50 50 1.000 350 50 10 10 200 20 25 250 2
Industrial e Comercial 140 2.000 60 100 1.000 900 80 12 200 400 250 40
50 200 70 10 2 2 40 4 5 50 0,4
50 400 140 20 4 4 80 8 10 100 0,8
1) em quintais e pequenos jardins onde crianas brincam e vegetais so cultivados para consumo, deve ser aplicado o valor gatilho de 2 mg/kg . 2) Se for determinada a concentrao total de PCB, o valor determinado deve ser dividido por 5.
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Tabela 2.6. Valores Gatilho (trigger) utilizados na Alemanha, para a via indireta solo gua subterrnea.
Substncia arsnio chumbo cdmio cromo total cobalto cobre molibdnio nquel mercrio selnio zinco cianeto total cianeto, livre fluoreto leo mineral BTEX Benzeno Hidrocarbonetos halogenados volteis Aldrin DDT Fenois PCB. total41 PAH, total 51 Naftaleno Valor Gatilho (g.l-1) 10 25 5 50 50 50 50 50 1 10 500 50 10 750 200 20 1 10 0,1 0,1 20 0,05 0,20 2
1 ) n-alcanos (C 1 O C39), isoalcano, cicloalcanos and hidrocarbonetos aromticos 2) hidrocarbonetos volteis aromticos (benzeno, tolueno, xilenos, etilbenzenoe, estireno, cumeno) 3) Hidrocrbonetos volteis alogenados (soma de hidrocarbonetos halogenados C 1 e C2) 4 ) PCB, total: soma de bifenilas policloradas , via de regra determinao de 6 congneros de acordo com a Legislao Alem Used Oil Ordinance (DIN 51527), multiplicado por um fator de 5 5) PAH, total: soma dos hidrocarbonetos aomticos policclicos com exceo do naftaleno e do metilnaftaleno via de regra , a determinao da soma de 15 substncias individuais de acordo com a lista da Agncia de Proteo Ambiental EPA dos Estados Unidos.
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2.5. Metodologia Adotada para o Estado de So Paulo

Atualmente, todos os pases que consideram seriamente a proteo do solo, esto tentando encontrar um meio termo entre o uso de critrios numricos (valores orientadores) e a avaliao de risco caso a caso. Na Holanda, a avaliao de risco caso a caso est sendo empregada apenas para reas extensas (VISSER,1994) e nos Estados Unidos, muitos Estados esto desenvolvendo seus critrios numricos com objetivos similares queles usados na Holanda (BUONICORE, 1995). No incio do desenvolvimento deste projeto, a metodologia para estabelecimento de valores orientadores era recente nos Estados Unidos e estava sujeita a aperfeioamentos. A Alemanha apresentava vrias listas, cada uma com sua prpria metodologia, sendo o gerenciamento das reas contaminadas efetuado pelos municpios, no possuindo, at 1999, uma legislao federal unificada para ser adotada como modelo (CETESB,1997b). A Holanda j possua uma lista de valores genricos orientadores para solos e guas subterrneas aceita mundialmente, cuja metodologia utilizada poderia ser aplicada no Estado de So Paulo. Internacionalmente, apesar de no existir uniformidade quanto nomenclatura utilizada (trigger, threshold, guiding values, intervention, precaution, reference values, background, etc.), os valores orientadores representam a base da poltica de proteo de solos e guas subterrneas (BACHMANN,1999 ). Cabe ressaltar que a CETESB, na falta de valores orientadores estabelecidos para o Estado, j se utiliza de valores internacionais para solos e guas subterrneas. A metodologia utilizada por cada pas, na derivao desses valores varia significativamente e, via de regra, no dispomos de informaes a respeito dos critrios utilizados. No Estado de So Paulo, a CETESB responsvel pela preveno e controle da poluio de solos e guas subterrneas, devendo estabelecer valores orientadores com os seguintes objetivos:
Conhecer as concentraes naturais dos elementos legislados, principalmente os metais, para avaliao da qualidade de solos e guas subterrneas; Subsidiar uma poltica de preveno que define aes para reduo da quantidade de poluentes aplicados em futuras destinaes finais no solo; e Subsidiar uma poltica de gerenciamento de reas contaminadas, afim de controlar os riscos sade humana e ambiental.
Com base nas consideraes anteriores e nas informaes apresentadas no Relatrio Tcnico Parcial (CETESB,1997b), conclui-se que a melhor alternativa para o Estado de So Paulo, a adoo de uma estratgia combinada, utilizando-se uma lista de valores orientadores genricos para o monitoramento da qualidade do solo e gua subterrnea e para diagnstico e apoio deciso quanto s aes de controle das reas suspeitas de contaminao e avaliao de risco caso-a-caso onde se fizer necessria, em etapas posteriores. Aps avaliao e comparao entre vrias legislaes para solos e guas subterrneas e entre metodologias para derivao de listas genricas, elegeu-se a metodologia holandesa como base para o estabelecimento de valores orientadores prprios para o Estado de So Paulo (CETESB, 1997b). As justificativas para adoo da metodologia holandesa, como base para o estabelecimento de valores de referncia de qualidade e valores de interveno para solos e guas subterrneas so as seguintes:
amplamente conhecida, aceita e seguida por diversos pases. Muitos pases se referem lista holandesa para suprir a falta de valores orientadores prprios para vrios compostos (seno todos). Muitas empresas de consultoria ambiental que atuam no Estado de So Paulo tem apresentado relatrios CETESB, usando a lista holandesa para constatar a necessidade ou no de interveno na rea estudada.
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A Holanda foi o primeiro pas a estabelecer valores orientadores para solo e gua subterrnea e apresenta atualmente uma metodologia revisada e consolidada. uma metodologia baseada em critrios cientficos, usando modelagem matemtica de avaliao de risco sade humana. Permite alteraes nos valores das variveis bsicas do modelo, facilitando assim a adaptao s condies do Estado de So Paulo e a introduo de diferentes cenrios.
Esta proposta foi apresentada e discutida com os diferentes setores envolvidos com a questo e consolidada durante o I Seminrio Internacional sobre Qualidade de Solos e guas subterrneas, realizado em julho de 1996, na CETESB. A adaptao da metodologia holandesa para o Estado de So Paulo incorporou outros critrios, como por exemplo a adoo de diferentes cenrios de uso e ocupao do solo, como feito na Frana, Canad e Alemanha e o conceito de valor de alerta com base no valor de precauo, introduzido em 1999, pela Lei Federal alem de proteo de solos. Considerou-se tambm, tal como feito nos Estados Unidos e Alemanha, somente dados de toxicologia humana e no os ecotoxicolgicos, para os valores de interveno. Concluindo, como adequao das metodologias internacionais, para as condies do Estado de So Paulo, prope-se trs nveis de valores orientadores:
valor de referncia de qualidade - R , que indica o nvel de qualidade para um solo considerado limpo ou a qualidade natural das guas subterrneas; valor de alerta - A , que indica uma possvel alterao da qualidade natural dos solos e guas subterrneas, com carter preventivo e quando excedido, requer monitoramento, identificao das fontes de poluio e seu controle. valor de interveno - I , que indica o limite de contaminao acima do qual, existe risco potencial de efeito deletrio sobre a sade humana, havendo necessidade de uma ao imediata na rea, a qual inclui uma investigao detalhada e a adoo de medidas emergenciais, visando a minimio das vias de exposio como a restrio do acesso de pessoas rea e suspeno do consumo de gua subterrnea
O fluxograma de uma proposta de gerenciamento de qualidade e contaminao de solo e gua subterrnea, apresentado na Figura 2.1, destacando-se a utilizao dos valores orientadores (CASARINI, 1998).
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Fotos Areas / Banco de Dados

Lixes Locais Abandonados
Identificao de (AP) reas Potenciais
Postos de Servio
Denncias Inventrio Industrial (Plantas Ativas e Abandonadas)

Priorizao
Porte Gerao de Resduos Atividades Valores Orientadores RAI
Monitoramento BD de Qualidade
Caracterizao do Local
Investigao Preliminar
reas Suspeitas (AS)
Cadastro
Amostragem e Monitoramento
Investigao Confirmatria
Valores Orientadores RAI
reas Contaminadas (AC)
Avaliao de Risco Detalhada Valor Alvo de Remediao RAI Remediao
Aes
Monitoramento
Figura 2.1. Fluxograma para gerenciamento da qualidade e contaminao de solo e gua subterrnea. Adaptado de CETESB (1999a).
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estabelecimento de valores de referncia de qualidade para Solos e para guas subterrneas
O valor de referncia de qualidade -R indica a concentrao natural de uma substncia em solos ou guas subterrneas que no tenham sido impactados antropogenicamente. Este valor orientador tem como principais funes, fornecer subsdio para avaliao de qualidade de solos e guas subterrneas e auxiliar no estabelecimento de valores mximos permitidos. As anomalias, ou seja, as concentraes naturalmente elevadas, sero avaliadas localmente. Para definir os valores de referncia de qualidade R, foram considerados dois grupos de substncias: as naturalmente ausentes e as naturalmente presentes no solo. Para cada um destes grupos desenvolveu-se uma metodologia especfica.
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estabelecimento de valores de referncia de qualidade para solos e para guas subterrneas
3.1. Substncias Naturalmente Ausentes no Solo

Considera-se substncias naturalmente ausentes no solo, aquelas geradas ou isoladas antropogenicamente em processos industriais. A maior parte dos problemas ambientais causados por estes compostos originada pelo destinao inadequada no solo, de resduos industriais e domsticos e por prticas agrcolas indiscriminadas. Uma vez que, analiticamente, o valor de concentrao zero no determinado, o valor de referncia de qualidade pode, a exemplo do que praticado em outros pases, ser estabelecido como o limite de deteco dos mtodos analticos que representem a melhor tecnologia analtica disponvel em procedimentos analticos padronizadas. Na Tabela 3.1 so apresentados os limites de deteco para os compostos de maior interesse ambiental analisados atualmente em rotina no Laboratrio de Qumica Orgnica da CETESB e aqueles obtidos em mtodos analticos praticados internacionalmente, para os casos em que a CETESB ainda no dispe de metodologia padronizada.
Tabela 3.1. Limites de deteco dos mtodos analticos adotados na CETESB e pela American Society for Testing and Materials (ASTM) para solos
LIMITES DE DETECO PARA MOSTRAS DE SOLOS Substncia Aldrin Antraceno Benzeno Cloreto de Vinila DDT Diclorobenzeno 1,2 Dicloroetano Diclorofenol Endrin Estireno Fenol Hexaclorobenzeno Lindano - HCH Naftaleno PCB (Bifenilas Policloradas) Pentaclorofenol Tetracloroetileno Tolueno 1,1,1 Tricloroetano Tricloroetileno Triclorofenol Xileno 0,00375 0,0005 0,00125 0,020 0,010 0,10 0,25 0,10 0,25 0,05 0,3 0,20 0,01 0,2 0,5 CETESB (mg.kg-1) 0,00125 0,25 0,0025 ASTM (ppm) 0,17 0,05 0,02 -
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3.2. Substncias Naturalmente Presentes no Solo

Para as substncias inorgnicas de interesse ambiental (metais pesados), que ocorrem naturalmente no solo, os valores de referncia de qualidade podem ser estabelecidos em funo das suas concentraes naturais, levando-se em considerao a variao das propriedades do solo. A expresso metal pesado, comumente utilizada para designar metais classificados como poluentes, na verdade aplica-se a elementos que tm peso especfico maior que 5 g.cm-3 ou que possuem um nmero atmico maior que 20. A expresso engloba metais, semi-metais e mesmo no metais como o selnio (Se). Trata-se, portanto, de um conjunto muito heterogneo de elementos. s vezes, usa-se, como sinnimos, outros termos como elementos-trao ou metais-trao, os quais tambm no so adequados, visto que o qualitativo trao na qumica analtica quantitativa reservado para designar concentraes ou teores de qualquer elemento que no podem ser quantificados por que sua concentrao muito baixa. Imprpria ou no, a expresso metal pesado parece ter sido a mais usada para designar metais classificados como poluentes do ar, gua, solo, alimentos e forragens. Na lista de metais pesados esto com maior freqncia os seguintes elementos: Cu, Fe, Mn, Mo, Zn, Co, Ni, V, Al, Ag, Cd, Cr, Hg e Pb (MALAVOLTA, 1994). Neste relatrio todos estes elemento sero denominados como metais. O solo um compartimento natural constitudo por componentes minerais e orgnicos, com suas propriedades fsicas, qumicas e biolgicas. As propriedades do solo, entretanto, no podem ser uma simples combinao das propriedades de seus componentes. A composio dos solos extremamente diversa e governada por muitos fatores, sendo os mais importantes, as condies climticas e o material parental. Segundo SINGH e STEINNES (1994), os metais em solos so derivados tanto do intemperismo, que age sobre o material parental, como de fontes externas naturais (erupo vulcnica) ou antrpicas (indstrias, agricultura). Em vista disto, a Holanda, para calcular os valores de referncia de qualidade, utilizou o critrio de que a concentrao natural de metais pode ser estimada pela sua correlao com algumas propriedades fsicas e qumicas do solo que influenciam s condies micro-ambientais e so determinantes da adsoro de metais, no caso em questo com a matria orgnica e a porcentagem da frao argila. Assim, alm do levantamento das concentraes de metais em diversos tipos de solo, tambm fez parte deste trabalho, estudos estatsticos de anlise multivariada correlacionando as concentraes naturais dos metais e as principais propriedades do solo, tendo como objetivo a formulao de equaes, derivadas pelo mtodo de regresso linear, onde, pudesse ser estimado o teor do metal, a partir dos valores encontrados para as propriedades do solo. Dentre as propriedades do solo que afetam a reteno e mobilidade de metais pesados, esto o pH, CTC, quantidade de matria orgnica, quantidade e tipo de frao argila (argilas silicatadas e xidos) e competio inica (MATOS, 1995). Estudos de correlao e o equacionamento de modelos de regresso mltipla, a fim de estabelecer a contribuio de propriedades do solo tem sido apresentados na literatura para muitos metais (MATOS, 1995). SINGH e STEINNES (1994) observaram em vrios estudos que existe uma forte correlao entre a concentrao natural de metais no material de origem e em solos desenvolvidos a partir deste. MATOS et al. (1995a) estudando a destinao de resduos no solo elaboraram modelos de regresso mltipla associando os fatores de retardamento e coeficientes de difuso dos metais zinco, cdmio, cobre e chumbo s propriedades fsicas e qumicas do solo. A participao das propriedades fsicas nos modelos foi pequena enquanto que as participaes da matria orgnica e concentrao de fsforo foram as mais significativas.
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MATTIAZZO e GLORIA (1995) observaram que os efeitos prejudiciais da presena de metais, provenientes da destinao de resduos slidos, manifestaram-se em solos com baixa capacidade de troca catinica - CTC (< 5 cmol/100 cm3) e baixos contedos de argila, particularmente quando o pH do solo, determinado em gua, estava ao redor de 4,0. Estes mesmos autores concluram ainda que, da mesma forma que em solos de clima temperado, a quantidade mxima permissvel de metais a ser adicionada em solos de clima tropical pode ser limitada pelo valor CTC e pH do solo, no momento da adio. No entanto, segundo estes mesmos autores, os parmetros mais indicados para definir a quantidade mxima de metais a ser aplicada em um solo, estejam eles presentes num resduo orgnico ou inorgnico, so o contedo de argila e de xidos de ferro e alumnio. MATTIAZZO et al. (1995) concluram que, em funo da concentrao de metais adicionada, para solo arenoso de baixa CTC, a atividade microbiana, traduzida pela quantidade de CO2 liberado, foi significativamente afetada pela presena de metais, que ficaram disponveis e esse efeito no foi revertido pelo aumento do valor do pH do solo. No solo argiloso, a presena de metais no afetou a atividade microbiana em valores de pH do solo iguais ou acima de 5. Esses resultados foram tambm obtidos por MATTIAZZO e BARRETO (1995) que observaram que o efeito da adio de metais foi mais prejudicial em solos de baixa CTC e baixo contedo de argila, particularmente quando o valor do pH era 4,0 no momento da adio do metal na forma solvel. Segundo MATOS et al. (1995b), os solos podem apresentar uma grande variedade de stios de adsoro, com diferentes propriedades de ligaes e grande quantidade de complexos aquoso-inicos e no inicos capazes de participarem da adsoro e possivelmente dos processos de precipitao de metais. Os metais podem, ainda, ser retidos no solo por complexao e quelao pela matria orgnica, por adsoro especfica em xidos de ferro, alumnio e mangans e ocluso em carbonatos. Os mesmos autores observaram que a classe e horizonte do solo afetaram significativamente a adsoro e consequentemente a mobilidade dos metais (Zn, Cd, Cu, Pb). Dentre os tipos de solos estudados, o podzlico vermelho amarelo - PV, foi o de maior capacidade de reteno dos metais e o latossolo vermelho amarelo - LVa, o de menor capacidade. No que se refere aos horizontes do solo, a interao solo/soluto foi mais pronunciada no horizonte A, ficando os horizontes subsuperficiais (B e C) com interaes bem mais restritivas. NUVOLARI (1996) afirma que embora os teores de matria orgnica sejam baixos em solos tropicais, sua presena, mesmo em pequenas quantidades, aumenta a superfcie especfica mdia dos solos, pelo elevado grau de diviso dessas partculas, provocando mudanas na CTC dos solos. Em estudos conduzidos por PEREIRA (1995), verificou-se que as concentraes de ferro e alumnio apresentavam uma correlao direta com as caractersticas do solo: idade e distribuio do tamanho das partculas (anlise textural). Segundo a reviso apresentada por MATOS (1995a) as caractersticas do solo citadas como de melhores correlaes para adsorso de cdmio foram pH, teor de matria orgnica, a CTC e a superfcie especfica, para o chumbo foram teor de argila, pH, soma de bases ou clcio trocvel, para o cobre foram pH, soma de bases ou clcio trocvel, teor de matria orgnica e CTC, enquanto para o zinco foram o pH, CTC, superfcie especfica e com os xidos de ferro amorfos.
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3.2.1. Metodologia
Os valores de referncia foram obtidos a partir de anlises estatsticas descritivas e multivariadas dos dados analticos de metais e outros parmetros determinados em amostras dos principais tipos de solos do Estado de So Paulo, coletadas em reas sem influncias antropognicas.
3.2.1.1. Seleo dos Parmetr os Parmetros

Os metais determinados foram: alumnio, antimnio, arsnio, brio, cdmio, chumbo, cobalto, cobre, cromo, ferro, mangans, mercrio, molibdnio, nquel, prata, selnio, vandio e zinco, por serem aqueles que apresentam riscos sade humana e os mais comumente encontrados em casos de contaminao de solo. Os parmetros do solo determinados foram: matria orgnica, granulometria (fraes areia, silte e argila); pH; resduo voltil, capacidade de troca catinica (CTC), xidos de ferro, mangans e alumnio, por serem teoricamente relacionados com as concentraes naturais de metais no solo.
3.2.1.2. Seleo das reas para Amostragem de Solo

As concentraes naturais de metais em solos, as quais sero utilizadas para obteno dos valores de referncia, foram obtidas pela anlise de solos provenientes de algumas reas remotas, ou com o mnimo de interferncia antrpica, tal como proposto por SINGH & STEINNES, 1994. Assim, foram selecionadas reas, com vegetao nativa ou reflorestamento antigo, para minimizar a possibilidade de escolha de um solo que tenha sofrido efeito antropognico num passado recente de, no mnimo, vinte anos. Para identificao e seleo das reas de coleta, utilizou-se informaes tcnicas fornecidas pelo pedlogo do IAC Helio do Prado (PRADO, 1996), e das Cartas Pedolgicas Semidetalhadas do Estado de So Paulo (IAC,1981a; IAC,1981b; IAC,1981c; IAC,1982a; IAC,1982b; IAC,1983a; IAC,1883b; IAC, 1989; IAC,1991; IAC, 1992 e IAC,1996). Foram selecionadas as Estaes Experimentais do Instituto Agronmico de Campinas - IAC e do Instituto Florestal, distribudas por todo o Estado de So Paulo, para amostragem dos principais tipos representativos de solos do Estado de So Paulo, de modo a garantir a maior amplitude possvel de variao das propriedades do solo consideradas. Nas Instituies onde no foi possvel a realizao da coleta, novas reas da regio foram selecionadas. As reas amostradas foram, ento, as seguintes:
Piracicaba e Assis Ribeiro Preto Pariquera-A Rio Claro Campos do Jordo e Ubatuba Pindamonhangaba So Carlos
: Instituto Agronmico de Campinas (IAC); : IAC e Instituto Florestal; : IAC e propriedade particular em Registro; : Horto Florestal da FEPASA; : Instituto Florestal; : Instituto de Zootecnia; : Propriedade particular na estrada So Carlos Analndia.
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Essas reas esto indicadas na Figura 3.1 e englobam 13 tipos diferentes de solos, a saber: Latossolo vermelho escuro LE Latossolo roxo - LR Podzlico vermelho escuro - PE Glei pouco hmico (hidromrfico) G Litossolo - L Orgnico - O Podzol P

Latossolo vermelho amarelo LV Terra roxa estruturada - TE Podzlico vermelho amarelo - PV Areia Quartzosa AQ Aluvial - A Cambissolo - C

Terra roxa estruturada -TE Latossolo roxo - LR
Ribeiro Preto
Latossolo vermelho amarelo-LV
So Carlos
Areia quartzosa - AQ Latossolo vermelho escuro - LE
Rio Claro
Latossolo vermelho escuro - LE Podzlico vermelho escuro - PE Glei pouco hmico - G
Podzlico vermelho amarelo PV

Litossolo - L
Assis
Piracicaba
Campos do Jordo
Pindamonhangaba
Latossolo vermelho amarelo Aluvial - A
Podzol - P
Ubatuba
Solos orgnicos - O Cambissolo - C
Pariquera-Au
Figura 3.1. Localizao das reas e indicao dos tipos de solos amostrados
As caractersticas bsicas destes tipos de solo so apresentadas na Tabela 3.2. Uma correlao entre a classificao brasileira de solos com as classificaes internacionais foi apresentada no relatrio parcial deste projeto (CETESB, 1997b).
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Tabela 3.2. Caractersticas bsicas dos solos amostrados.

Substncia rea do Est. de S.P. (%) 14,7 24,1 Rocha ou Material de Origem Descrio Carta Pedalgica
Latossolo Roxo Latossolo Vermelho Escuro Latossolo Vermelho Amarelo Terra Roxa Estruturada Podzlico Vermelho Escuro Podzlico Vermelho Amarelo Glei pouco hmico Areia Quartzosa Orgnico Cambissolo
Efusivas bsicas, metabasitos, tufitos Distrfico a moderado ou proeminente. Textura argilosa ou muito argilosa. Sedimentos argilo arenosos lico. Assis textura mdia a moderada. Piracicaba- textura muito argilosa a moderada. So Carlos lico a proeminente. Textura muito argilosa a argilosa. Eutrfico a moderado.
13,6 1,1 19,7
Sedimentos argilo arenosos Derrames baslticos, rochas alcalinas, efusivas ou plutnicas
Calcrio, rocha ignea ou metamrfica, Textura argilosa ou muito argilosa, rocha sedimentar pelitica, argilito, com ou sem cascalho. folheto Rocha gnea ou sedimentos Sedimentos Sedimentos arenosos Sedimentos orgnicos em excesso de gua Muito varivel, tanto rochas como sedimentos Sedimentos arenosos Sedimentos Diversos Fonte: PRADO(1996) ; Paiva Neto (1951) lico a moderado. Textura arenosa. Distrfico a moderado. Alta porcentagem de matria orgnica. Distrfico a moderado. Textura argilosa a mdia argilosa. Sedimentos aluviais com baixa CTC.
7,5 1,1 1,1
Podzol Aluvial Litossolo
0,3 1,28
n = critrio no aplicvel. = informao no disponvel
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3.2.1.3. Metodologia de Amostragem

Para cada tipo de solo, foram amostradas 3 glebas, cada uma com rea no superior a 20 ha, cujas caractersticas foram consideradas homogneas entre si quanto cor, textura do solo, topografia, drenagem e cobertura vegetal. A Figura 3.2 ilustra uma das glebas selecionadas. Coletou-se em cada gleba uma amostra composta da superfcie e outra de subsuperfcie, perfazendo por tipo de solo, um total de 6 amostras compostas. Foram amostradas duas profundidades fixas, 0 a 20cm (superfcie) e 80 a 100cm (subsuperfcie), objetivando-se obter uma idia preliminar sobre as concentraes de metais no solo, incluindo as variaes decorrentes das alteraes das caractersticas do solo em subsuperfcie. A escolha de 80 a 100cm como profundidade fixa da camada de subsuperfcie teve como base os estudos preliminares, desenvolvidos no IAC, em solos tipo latossolos (OLIVEIRA e PRADO, 1987). O procedimento de amostragem baseou-se em uma srie de operaes para extrair pores que, combinadas e reduzidas a tamanho apropriado, do a uma parcela caractersticas representativas do sistema (Chitolina, 1982 apud SILVA, 1999). Cada uma dessas pores chamada de amostra simples e a combinao delas, de amostra composta (Kempthorme e Almaras, 1965 apud SILVA, 1999). Na condio de amostra composta, cada poro amostrada denominada de sub amostra. Existem vrios mtodos para determinar o nmero mnimo de sub amostras necessrias para que uma amostra composta apresente uma porcentagem de variao, representativa do local, mas de maneira geral, recomenda-se no Brasil, a coleta de 10 a 30 sub amostras para formar uma amostra composta em uma rea de entorno de 15 ha, dependendo da uniformidade do terreno e recolhidas em ziguezague (SILVA, 1999). Como as glebas amostradas apresentavam condies de terreno uniforme, optou-se por amostras compostas constitudas de 10 sub amostras, coletadas, como recomendado, andando-se pela gleba em ziguezague. A retirada do solo foi realizada com o auxlio de um trado manual de ao inox, utilizando-se as ponteiras recomendadas para os diversos tipos de solo: caneco padro, rosca, caneco para materiais coesos e caneco para materiais granulares. Os demais equipamentos de coleta foram: p cavadeira, para escavar o solo at prximo da profundidade real de coleta; esptulas de ao inox para retirada das amostras e bandejas de polietileno para homogeinizao das amostras. Os frascos de polietileno de boca larga e tampa rosquevel, utilizados para o acondicionamento das amostras, foram previamente tratados, para limpeza e descontaminao, com cido ntrico 10% por 24hs e enxaguados cinco vezes com gua deionizada. Aps a coleta em cada gleba, os equipamentos de campo eram tratados com cido ntrico e enxaguados com gua deionizada. Foram adotados os procedimentos gerais de coleta recomendados por DEMATT (1996), BRASIL SOBRINHO (1995), LEMOS e SANTOS (1984) e ALLOWAY (1990) e descritos a seguir:
cada coleta de uma nova sub amostra, a vegetao e o material grosseiro da superfcie do terreno foram removidos e a primeira tradagem descartada, evitando contaminao cruzada entre sub amostras (Figura 3.3). O solo foi retirado do trado com o auxlio de uma esptula e colocado em bandejas de homogeneizao, descartando-se a poro aderida ao trado, de modo a evitar a contaminao da amostra com metais originrios da ferramenta (Figura 3.4). Com cavadeira manual, alargou-se o furo at a profundidade de 70 cm, diminuindo-se assim o arraste de partculas, do solo superficial (Figura 3.5). A perfurao continuou novamente com trado, sendo o solo da profundidade de 70 a 80 cm descartado e a sub amostra coletada, na profundidade entre 80 a 100 cm.
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Da mesma forma que a sub amostra da superfcie, o material foi retirado do trado com auxlio de outra esptula, e colocado em bandeja especfica para esta profundidade. Aps a coleta de 10 sub amostras, o solo coletado foi homogeneizado manualmente, utilizando-se um par de luvas descartveis especficas para cada bandeja, formando uma amostra composta para cada profundidade (Figura 3.6). As amostras foram colocadas em frascos totalmente preenchidos, devidamente identificados e acondicionados para anlise qumica em caixas de isopor com gelo, e para anlise de granulometria em sacos plsticos.
As amostras foram armazenadas em cmara fria, a 4oC, at o envio aos laboratrios.
Figura 3.2. Ilustrao das caractersticas dos pontos de coleta com vegetao nativa.
Fig. 3.3. Ilustrao da remoo de vegetao e material grosseiro da superfcie do local.
Figura 3.4. Ilustrao do procedimento de coleta.
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Figura 3.5. Ilustrao dos procedimentos para a amostragem em diferentes profundidades.
Figura 3.6. Ilustrao do procedimento de homogeneizao e acondicionamento de amostras.
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3.2.1.4. Metodologias Analticas

O procedimento analtico executado para metais foi o mtodo EPA 3050 do SW 8462 descrito em EPA (1986). Os elementos arsnio (As), mercrio (Hg), selnio (Se), assim como o pH , foram determinados no laboratrio de inorgnicos da CETESB - Sede. Para o As e o Se, utilizou-se extrao branda (sem fervura) com cido ntrico e aps centrifugao, a determinao se deu por absoro atmica em forno de grafite. A digesto do Hg deu-se na presena de permanganato de potssio, cido ntrico e clordrico, com aquecimento a 90 95 C, por 1 (uma) hora. Eliminou-se o excesso de oxidantes com cloreto de hidroxilamnio e promoveu-se a reduo do mercrio com cloreto estanoso. A determinao deu-se por absoro atmica a vapor frio, em um aparelho LDC Analytical. Para determinao do pH, adicionou-se 25 ml de soluo de CaCl2 0,01 M a 25 g de solo com agitao mecnica por 30 minutos e a medio deu-se aps a sedimentao por determinao direta com eletrodo de pH. Os demais metais, a saber, prata (Ag), alumnio (Al), brio (Ba), cdmio (Cd), cobalto (Co), cromo (Cr), cobre (Cu), ferro (Fe), mangans (Mn), molibdnio (Mo), nquel (Ni), chumbo (Pb), antimnio (Sb), zinco (Zn) e vandio (V), alm do Resduo Voltil, foram determinados no laboratrio da Cetesb - Taubat. A digesto das amostras, para anlise dos metais, foi feita com gua Rgia e a determinao por absoro atmica. O resduo voltil foi determinado pela calcinao do material a 500C, Dessa forma, so determinados conjuntamente a matria orgnica, carbonatos e bicarbonatos. Para determinao das fraes granulomtricas utilizou-se o mtodo do densmetro (IAC, 1986). De acordo com a classificao do United States Department of Agriculture USDA, adotada pelo Instituto Agronmico de Campinas(IAC, 1986) e pela Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz e portanto, tambm neste relatrio, considera-se como areia partculas com dimetro entre 2 e 0,05 mm, como silte as partculas com dimetro entre 0,05 e 0,002 mm e como argila, as partculas com dimetro abaixo de 0,002 mm.
3.2.1.5. Tratamento Estatstico dos Dados

Para alcanar o objetivo proposto, ou seja, obter-se os valores de referncia de qualidade, utilizou-se para o tratamento estatstico, o aplicativo Statgraph for Windows, verso 2.1. As etapas desenvolvidas no tratamento estatstico dos dados foram as seguintes:

anlise descritiva para identificao de valores discrepantes, a partir de grficos tipo box-plot; utilizao do teste no paramtrico Kruskal-Wallis, para verificar se existem diferenas estatis ticamente significativas entre os valores , obtidos nas profundidades amostradas de 0 a 20 cm e de 80 a 100 cm, avaliando-se a possibilidade de utilizao destes dados em conjunto; comprovao da existncia ou no de significncia estatstica das diferenas observadas entre os dados de superfcie (0-20 cm) e subsuperfcie (80-100 cm), pelo mtodo paramtrico Anova, comprovando para os metais e parte das propriedades do solo a possibilidade de utilizao destes dados em conjunto; anlise descritiva dos dados em conjunto.
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3.2.2. Resultados
No Apndice B, a Tabela B.1 apresenta os resultados analticos dos metais Al, Sb, As, Ba, Cd, Pb, Co, Cu, Cr, Fe ,Mn, Hg, Mo, Ni, Ag, Se, V e Zn enquanto a Tabela B.2 apresenta os resultados das propriedades do solo. Aps uma avaliao preliminar dos resultados obtidos para as primeiras 54 amostras, decidiu-se interromper as anlises qumicas para determinao de antimnio, cdmio, cobalto, molibdnio, prata e vandio, pois, dado o nmero significativo de resultados abaixo do limite de deteco do mtodo analtico (LD), a anlise estatstica pretendida j estava comprometida. Na avaliao dos resultados finais, obtidos para as 84 amostras existentes, considerou-se que o nmero de resultados analticos abaixo do LD para mercrio e selnio tambm foi significativo. Foram, ainda, descartados trs dados de cromo, pertencentes a um mesmo tipo de solo, mas considerados no confiveis, com possvel erro analtico ou de amostragem, devido ao fato de que os valores apresentados eram da ordem de 1000 vezes acima dos dados restantes para este metal. Os grficos tipo box-plot, dos resultados analticos obtidos para os metais e as propriedades do solo, elaborados por profundidade amostrada e utilizados para identificao de valores discrepantes, so apresentados no Apndice C, Figuras C.1 e C.2, respectivamente. Verificou-se, que os dados apontados como extremos superiores freqentemente pertenciam a um mesmo tipo de solo. Isto indica que os valores encontrados, apesar de elevados em relao aos demais, no devem ser considerados discrepantes, mas sim uma caracterstica do tipo de solo e foram mantidos na anlise. A fim de comparar os dados das duas profundidades amostradas (0 a 20 cm e 80 a 100 cm) e verificar a existncia ou no de diferenas estatisticamente significativas entre as profundidades, utilizou-se o teste no paramtrico Kruskal-Wallis. Este teste avalia se dois conjuntos de dados representam a mesma populao, atravs da comparao de suas medianas, calculando um nvel de significncia denominado valor p. Para o nvel de confiana de 95%, existe diferena estatisticamente significativa, sempre que o valor p for igual ou inferior a 0,05. Os resultados desta anlise esto apresentados para os metais na Tabela 3.3 e para as propriedades do solo na Tabela 3.4. Verificou-se que os metais, fraes granulomtricas, resduo voltil, e pH, no mostraram diferenas estatisticamente significativas entre os conjuntos de dados da superfcie com os de subsuperfcie, podendo estes serem tratados como um todo. Os grficos tipo boxplot dos resultados como um todo encontram-se no Apndice C, Figura C.1. Alm deste teste, utilizou-se o teste paramtrico ANOVA, para confirmao da hiptese. O Anova realiza a comparao de mdias, analisando as diferenas de dados intra e inter conjuntos. Analogamente ao teste Kruskal-Wallis, calculado um nvel de significncia tambm denominado valor p, que para um nvel de confiana de 95%, h diferena estatisticamente significativa, sempre que este valor for igual ou inferior a 0,05, Os resultados do teste ANOVA, apresentados no Apndice C, Tabela C.1, confirmaram a existncia de diferenas estatisticamente significativas entre as profundidades, somente para a CTC e a matria orgnica.
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Tabela 3.3. Resultados do teste Kruskal-Wallis identificando as variveis que apresentaram diferena estatisticamente significante (p 0,05), entre as profundidades amostradas para os metais.
METAIS
Valor p n
Al 0,25 84
As 0,49 84
Ba 0,61 84
Cu 0,37 84
Cr 0,73 81
Fe 0,42 84
Mn 0,16 84
Ni 0,53 84
Zn 0,71 84
n = nmero de amostras Tabela 3.4. Resultados do teste Kruskal-Wallis identificando as variveis que apresentaram diferena estatisticamente significante (p 0,05), entre as profundidades amostradas para os parmetros do solo.
PARMETROS DO SOLO
CTC Valor p n 0,003 * 84
Matria Orgnica 5,9E-08 * 84
Resduo Voltil 0,28 84
pH 0,41 84
Granulometria Areia Silte Argila 0,54 0,38 0,39 84 84 84
* existe diferena estatisticamente significativa
As anlises descritivas, elaboradas com o conjunto dos resultados obtidos nas duas profundidades amostradas, para os parmetros do solo e os metais so apresentadas nas Tabelas 3.5 e 3.6, respectivamente.
Tabela 3.5. Resultados da anlise descritiva para o conjunto de dados das propriedades do solo.
Anlise Estatstica CTC (meq/100cm) Mximo Mnimo Mediana Quartil 75% 57,2 3,0 11,4 16,1 Matria Orgnica (%) 38,90 0,32 1,90 3,6 Resduo Voltil (%) 81,49 0,94 8,30 12,5 6,2 3,5 4,3 4,6 pH Areia 94,0 2,0 37,5 68,5 Granulometria % Silte 46,0 2,0 15,0 20,0 Argila 81,0 4,0 40,5 65,0
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Tabela 3.6. Resultados da anlise descritiva para os metais analisados.

Concentrao (mg.kg-1) Elemento Mnimo Alumnio Arsnio Brio Chumbo Cobre Cromo Ferro Mangans Nquel Zinco Antimnio Cdmio Molibdnio Prata Selnio Cobalto Vandio Mercrio 1.700 <0,20 <5 <5,0 3,0 2,2 500 5 1,55 1,5 <25 <0,50 <25 <0,5 <0,20 <7,5 <85 <0,02 Mximo 117.100 17,60 223 23,5 393,0 172,5 198.500 2.330 73,5 200,0 <25 <0,50 <25 15,4 0,56 65,0 818 0,08 Mediana 34025 1,89 39 9,8 20,3 26,3 27.075 235 8,0 30,6 <25 <0,50 <0,25 <0,5 0,2 7,5 85 0,02 Resultados Nmero de Abaixo do Amostras Quartil 75% LD (%) (n) 71.500 3,24 75 17 35,1 40,2 77.825 461 13,2 59,9 <25 <0,50 <25 <0,5 0,25 12,5 274 0,05 0 7 14 36 0 0 0 0 0 0 100 100 100 98 71 65 56 54 84 84 84 84 84 81 84 84 84 84 54 54 54 53 84 54 54 84
Considerando as informaes de literatura e discusses com especialistas no assunto, realizadas no I SEMINRIO INTERNACIONAL SOBRE QUALIDADE DE SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS (CETESB, 1996), procurou-se estabelecer uma correlao estatstica entre os parmetros do solo e as concentraes de metais, utilizando-se anlise de regresso mltipla do tipo passo a passo ou Stepwise. Os resultados dessa interpretao estatstica, demostraram que para o estabelecimento de equaes de correlao, devero ser desenvolvidas pesquisas mais aprofundadas e com maior nmero de dados. Todo o procedimento estatstico, realizado para obteno das concentraes dos metais Al, As, Cu, Cr, Fe, Mn, Ni e Zn, a partir de equaes matemticas, so apresentados no Apndice D. Aps a apresentao desses dados no II SEMINRIO INTERNACIONAL SOBRE QUALIDADE DE SOLOS E GUAS SUBTERRNEAS (CETESB, 2000) e discusso nas oficinas de trabalho deste evento, o grupo de especialistas participante aprovou por consenso, estabelecer o valor de referncia de qualidade para os metais, como sendo o quartil superior (75%) dos resultados analticos obtidos. Para o antimnio, em trabalho recente, QUINGLIA (2001), analisou amostras de solos com granulometria argilosa (Terra Roxa Estruturada e Latossolo Vermelho Escuro) em diversos cenrios de uso e ocupao do solo e todos os resultados apresentaram valores <0,5 mg/Kg. Desta forma, para este metal, estabeleceu-se 0,5 mg/Kg como valor de referncia de qualidade.
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3.3. Estabelecimento de Valor es de Ref erncia de alores Referncia Qualidade para guas Subterrneas.
Analogamente ao que foi definido para solos, no estabelecimento dos valores de referncia de qualidade para as guas subterrneas tambm sero considerados dois grupos de substncias: as naturalmente ausentes (antrpicas) e as naturalmente presentes (metais).
3.3.1. Substncias Naturalmente Ausentes nas .Substncias guas Subterrneas

Assim como para os solos, foi adotado como valores de referncia de qualidade para as substncias naturalmente ausentes nas guas subterrneas, os limites de deteco dos mtodos analticos adotados pela CETESB. Para as substncias, cuja anlise no executada na CETESB, adotou-se os limites de deteco da American Society for Testing and Materials - ASTM. Estes limites so apresentados na Tabela 3.7. Tabela 3.7. Limites de deteco dos mtodos analticos adotados na CETESB e pela American Society for Testing and Materials (ASTM) para amostras de guas.
Limites de Deteco para Amostras de gua Parmetro Acetona Aldrin Antraceno Benzeno Cloreto de Vinila DDT Diclorobenzeno Dicloroetano 1,2 Diclorofenol Endrin Estireno HCH (lindano) Hexaclorobenzeno Naftaleno PCB (Bifenilas Policloradas) Pentaclorofenol Tetracloroetileno Tolueno Tricloroetano Tricloroetileno Xileno 0,015 0,005 0,002 0,1 0,1 1,0 1,0 1,0 1,0 5 3 2 1,0 CETESB (g.L-1) 0,005 1,00 0,01 ASTM (EUA) (g.L-1) 10 5 0,5 -
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3.3.2. Substncias Naturalmente Presentes nas guas Subterrneas

A composio da gua subterrnea influenciada pelo material geolgico na qual se insere. As caractersticas qumicas das guas subterrneas dependem, inicialmente, da composio das guas de recarga e, em seguida, de sua evoluo qumica, influenciada diretamente pelas litologias atravessadas. O teor de substncias dissolvidas nas guas subterrneas vai aumentando medida que prossegue o seu movimento. As variaes naturais de qualidade das guas subterrneas so pequenas. Assim, caractersticas extremas ou diferentes daquelas esperadas indicam a presena de situaes anmalas (corpos de minrio, metamorfismo de rochas, ao antrpica). Dentro deste contexto, h necessidade de se saber quais so os parmetros qumicos de uma determinada formao aqfera que podem ser considerados naturais ou provenientes de fontes antrpicas. O cromo total um parmetro que, de acordo com trabalhos publicados (Almodavar, 1995 e Hirata, 1993), tem suas origens bastante discutidas. Apesar de existirem fortes evidncias de ser ocorrncia natural, ainda h dvidas sobre possveis fontes antrpicas. Nas rochas sedimentares a presena de cromo pode estar associada a minerais de argila e, nas rochas gneas, ao piroxnio. Recentemente, a presena de metais na gua subterrnea, principalmente daqueles que so regulamentados em legislaes de potabilidade, tm recebido maior ateno. Esses elementos raramente ocorrem de forma natural na gua subterrnea em concentraes elevadas. As concentraes naturais de metais em guas subterrneas, exceo feita ao ferro, encontram-se geralmente abaixo de 1 mg.L-1. Isto se deve a fatores de atenuao que regulam a solubilidade dos metais, como adsoro em minerais de argila, em hidrxidos de ferro e mangans e na matria orgnica. (FREEZE e CHERRY, 1979). de se supor, portanto, que os valores de referncia de qualidade devam ser distintos, para cada aqfero. Estes valores podero ser estabelecidos com base em dados de monitoramento da qualidade das guas subterrneas, nos diferentes sistemas aqferos freticos do Estado, atravs de uma rede de poos que monitoram estes aqferos em sua rea de recarga. Isto se deve, ao fato de que os aqferos freticos so os primeiros a receber a influncia da carga potencial poluidora, e, na maioria dos casos, os agentes de recarga dos aqferos confinados e/ou profundos. A CETESB est selecionando poos de monitoramento dos aqferos freticos, para estabelecer os valores de referncia de qualidade para as substncias naturalmente presentes nas guas subterrneas do Estado. Os valores de referncia de qualidade das guas subterrneas, para substncias naturalmente presentes, sero as concentraes naturais obtidas atravs da compilao dos dados de monitoramento dos diferentes sistemas aquferos freticos do Estado de So Paulo.
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derivao de valores de interveno para solos e guas subterrneas
4.1. Metodologia para derivao de valores de interveno para solos

Ainda existe uma atitude generalizada de subestimar os riscos de poluio das guas subterrneas, observada pela falta de polticas e de aes voltadas para sua proteo. A poluio das guas subterrneas nos pases desenvolvidos no havia sido constatada at a dcada de 70, quando programas detalhados de monitoramento de poos comearam a detectar traos de compostos orgnicos sintticos em poos de abastecimento pblico, sendo ento criados programas governamentais e uma rigorosa legislao para gua subterrnea. Como os processos industriais existentes no Brasil so similares aos existentes naqueles pases, deduz-se que os processos de poluio dos aqferos tambm devem estar acontecendo aqui. Porm, tm sido pouco estudados (IG/CETESB/DAEE, 1997). Dependendo da existncia de fontes poluidoras e das condies ambientais, as concentraes das substncias de interesse ambiental nas guas subterrneas podem ultrapassar os padres de potabilidade. As principais fontes de poluio so apresentadas na Figura 4.1, onde os contaminantes, a partir do solo, podem atingir as guas subterrneas.
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ATMOSFERA
EFLUENTES
acidentes e vazamentos Manuseio imprprio
RESDUOS SLIDOS
Disposio inadequada
MINERAO AGROTXICOS
Manuseio inadequado
Infiltrao + atenuao
SOLOS CONTAMINADOS
Franja capilar
SOLO ZONA INSATURADA Aqufero livre Aquitarde Aqufero confinado
PLUMAS DE CONTAMINANTES
GUAS SUPERFICIAIS: rios, represas, lagos e mar.

Figura 4.1. Vias de Transporte e Acumulao de Metais em Solos e guas (modificado de Clearly, 1989).
Assim, preciso proteger a qualidade dos solos limpos e efetuar o controle sobre as reas contaminadas, de maneira a garantir a qualidade das guas subterrneas, que uma reserva estratgica de gua para o desenvolvimento sustentvel do Estado. Segundo o Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas (CETESB,1999a), para que uma rea seja classificada como contaminada, necessria uma etapa de investigao confirmatria, onde so realizadas amostragens de solos e de guas subterrneas nas reas suspeitas de contaminao e os resultados analticos comparados com valores orientadores que, no caso, so os valores de interveno. Os valores de interveno so derivados com base em risco, calculados a partir de cenrios hipotticos, que so conjuntos de parmetros que definem o comportamento humano (quantidade ingerida de solo, gua e vegetais, quantidade de ar inalada, tempo de permanncia no local, etc.). Quando os nveis de concentrao excedem esses valores, existe um risco potencial de efeitos adversos sade humana, indicando a necessidade de uma ao imediata com o objetivo de impedir o livre acesso de pessoas ao local e suspender o consumo de gua captada em local sob possvel influncia da contaminao. Dever ser efetuada, ento, uma investigao detalhada com o objetivo de quantificar a contaminao atravs de um plano de investigao contendo as etapas de coleta de amostras, caracterizao hidrogeolgica, caracterizao da fonte de contaminao, mapeamento completo das plumas de contaminao e identificao das vias de exposio, podendo ser aplicada uma avaliao de risco especfica para determinar a necessidade, urgncia e o alvo de remediao, como descrito no Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas. As diferentes metodologias disponveis para avaliao de risco so similares, no que diz respeito necessidade de dados sobre a exposio da populao afetada e sobre os efeitos dos contaminantes nesta populao ou outros organismos indicadores. Estas metodologias entretanto, diferem em seus critrios especficos para definir os diferentes cenrios de uso e ocupao do solo e as vias de exposio.
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Para proteo da qualidade do solo e das guas subterrneas, cada pas adota diferentes cenrios, como por exemplo:

Holanda: multifuncionalidade do uso do solo; Alemanha: parques infantis, reas residenciais, parques recreacionais e reas industriais/ comerciais; Inglaterra: residencial e parques pblicos; Canad: rea agrcola, rea residencial e rea industrial; Estados Unidos: residencial e industrial
Alm disso, cabe ao rgo Estadual de Controle da Poluio, a padronizao de uma metodologia de avaliao de risco e todas as variveis e premissas necessrias que podero ser adotadas pelo usurio afim de utilizar qualquer modelo de avaliao de risco mais adequado sua situao especfica. A CETESB est no momento, desenvolvendo sua metodologia de avaliao de Risco. O frum adequado para adaptao dos diferentes modelos de avaliao de risco disponveis no mercado s condies nacionais a Associao Brasileira de Normas Tcnicas -ABNT, tal como efetuado nos Estados Unidos onde tais documentos so discutidos e publicados pela American Standard Testing and Materials - ASTM. Aps reviso de literatura, selecionou-se para o estabelecimento dos valores de interveno, no Estado de So Paulo, a Metodologia Holandesa, utilizando-se o modelo matemtico de avaliao de risco C-Soil, como apresentado no relatrio Estabelecimento de Padres de Referncia de Qualidade e Valores de Interveno para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo relatrio parcial (CETESB, 1997b), desde que o nico que contempla uma ampla listagem de substncias de interesse. Isto entretanto, no significa que a CETESB esteja selecionando este modelo como o nico para avaliao de risco caso a caso, onde dever ser aplicado o modelo mais adequado para cada situao especfica. Este modelo de exposio humana, desenvolvido pelo Instituto Nacional de Sade Pblica e Meio Ambiente da Holanda (RIVM), simula o risco a que uma populao est sujeita, quando exposta a um contaminante de interesse, presente no solo e nas guas subterrneas, e consiste de frmulas que descrevem as relaes entre as concentraes dos contaminantes nas fases solo (slida, lquida e gasosa) e o aporte dos mesmos aos seres humanos por diversas vias de exposio, viabilizando a comparao entre o ingresso total estimado e o nvel de exposio mximo tolervel. A premissa bsica que, uma contaminao de solo ou gua subterrnea, no aceitvel se o risco para a sade humana exceder o Risco Mximo Tolervel (RMT). Para compostos no carcinognicos, no modelo C-Soi,l o RMT dado por um quociente de risco igual a 1, ou seja, o ingresso dirio de um contaminante no organismo exposto (no caso, o ser humano) pode ser, no mximo, igual ao ingresso dirio tolervel (torelable daily intake - TDI). Este definido como a quantidade de um contaminante absorvida por um indivduo durante toda a sua vida (expectativa de vida), expressa com base no peso corpreo, sem antecipar efeitos negativos sobre sua sade, de acordo com o conhecimento cientfico atual e foi derivado pelo RIVM. Quando o TDI no conhecido, o modelo utiliza o ingresso dirio aceitvel (acceptable daily intake- ADI) que foi determinada para substncias presentes em aditivos alimentares, pela Organizao Mundial da Sade (OMS) ou a dose de referncia (reference dose - RfD), utilizado pela EPA. A concentrao tolervel no ar (toxicologically tolerable concentration in air TCL) tem sido utilizada para algumas substncias volteis. O modelo tambm compara a concentrao do contaminante estimada no ar de ambientes fechados sobre locais contaminados, com os limites para segurana ocupacional (BERG,1994).
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Estes ndices so determinados, em sua maioria, com base em estudos toxicolgicos com animais em laboratrios. Na extrapolao para seres humanos utiliza-se fatores de segurana, dependendo das incertezas existentes nestes estudos. Para compostos carcinognicos, considerando ser impossvel estabelecer uma dose ou concentrao abaixo da qual no ocorra nenhum risco de efeito adverso sade humana, o RMT foi admitido como sendo a possibilidade de ocorrer um caso adicional de tumor letal em cada 10.000 pessoas, ou seja, um risco de 10-4 (SWARTJES e BERG, 1993). No modelo C-Soil, o RMT calculado com base em um fator de carcinogenicidade (slope factor) da curva dose x efeito, especfico para cada contaminante, para uma exposio de longo termo. Para o Estado de So Paulo considerou-se a expectativa mdia de vida da populao de 64 anos (FIBGE, 1992). Neste projeto, para derivao dos valores de interveno no solo e nas guas subterrneas, foi realizada uma simulao de avaliao de risco sade humana. Para tanto, efetuou-se a definio dos cenrios de uso e ocupao do solo, das variveis populacionais, da rea contaminada hipottica, das vias de exposio e a caracterizao fsica, qumica e toxicolgica dos contaminantes. Os valores de interveno foram ento derivados de modo a encontrar a concentrao do contaminante de interesse no solo que, por diversas vias que resultasse em um ingresso dirio no indivduo igual ao ingresso dirio tolervel (TDI), ou seja, um quociente de risco igual a 1 para contaminantes no carcinognicos ou que propiciasse um risco de no mximo, um caso adicional de cncer a cada 10.000 pessoas (10-4) O quociente de risco para contaminantes no carcinognicos calculado pela frmula: Q Ic TDI = Ic / TDI , onde: = = ingresso total do contaminante (mg/kg peso vivo. dia) ingresso dirio tolervel (mg/kg peso vivo.dia)
O risco, para carcinognicos pode ser calculado pela frmula:
Risco = exp Ic FC = = =
1 - exp (-Ic x FC), onde: exponenciao ingresso total do contaminante (mg/kg peso vivo. dia) fator de carcinogenicidade (ou slope factor)
Segundo EPA(1989a), quando o risco esperado muito baixo, ou seja, plotado no incio da curva dose-efeito, a equao pode ser simplificada para:
Risco =
Ic x FC
A Figura 4.2 apresenta o esquema conceitual da metodologia adotada para derivao dos valores de interveno (BERG (1994) e as frmulas utilizadas no modelo C-Soil, so apresentados no Apndice E.
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No caso das guas subterrneas, o critrio adotado considerou a necessidade de preservao deste recurso para a sua utilizao pela populao atual e futura, independentemente do uso e ocupao atual do solo. Desta forma, o valor de interveno para substncias nas guas subterrneas foi estabelecido como sendo o Padro de Potabilidade da Portaria 36 de 01/09/90, atualizada pela Portaria 1.469 de 29.12.2000 do Ministrio da Sade, exceto para algumas substncias que esto naturalmente presentes em elevadas concentraes como cromo, ferro, alumnio, mangans e flor. Esta anlise ser feita caso a caso. Para substncias no legisladas pelas Portarias do MS, calculou-se o valor de interveno utilizando-se a teoria do equilbrio de partio solo gua. Desta forma, a partir de uma concentrao mxima aceitvel no solo, para um cenrio agrcola/APMax, foi calculada a concentrao da substncia na soluo do solo. Como esperado que a concentrao de uma substncia nas guas de um aqfero seja menor que a sua concentrao na soluo do solo, esta foi dividida por um fator de atenuao e diluio (DAF), derivando-se assim, o valor de interveno para as guas do aqfero fretico.
CONCENTRAO DO CONTAMINANTE NO SOLO Transferncia nas Fases do Solo Concentrao na fase gasosa Concentrao na fase Lquida
Processos de Transporte
Transporte para a superfcie do solo e Diluio na Atmosfera
Permeao na tubulao da rede de abastecimento
Transporte para as guas subterrneas
Acumulao em cultura
Exposio Direta
SOLO: Ingesto Inalao de particulado Contato drmico
AR:
Inalao de volteis ambiente interno ambiente externo
GUAS SUBTERRNEAS: Ingesto
Exposio Indireta
GUA DE ABASTECIMENTO: Inalao e contato drmico

durante do banho Ingesto
VEGETAIS: ingesto
Exposio Total SOMATRIA DAS EXPOSIES
Risco
DERIVAO DOS VALORES DE INTERVENO A PARTIR DO CLCULO DO RISCO
Substncias no carcinognicas Somatria das exposies = Ingesto permitida (TDI)
Substncias carcinognicas Somatria da exposies gera uma probalidade de um caso adicional cncer em cada 10.000 pessoas
Figura 4.2. Esquema conceitual utilizado pelo modelo C-Soil para o clculo do risco. Modificado de Berg(1994).
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4.1.1. Definio de Cenrios de Uso e Ocupao do Solo

O Decreto Estadual no 32.955 de 07/02/91, que regulamenta a Lei 6.134 de 02/06/88, a qual em seu artigo 6o , item IX, define poluio como qualquer alterao das propriedades fsicas, qumicas e biolgicas das guas subterrneas, que possam ocasionar prejuzo sade, segurana e ao bem estar das populaes, comprometer seu uso para fins de consumo humano, agropecurios, industriais, comerciais e recreativos, e causar danos flora e fauna. Este mesmo Decreto, em seu Captulo III, Seo II, artigo 20, define rea de Proteo Mxima como sendo aquela que compreende, no todo ou em parte, zonas de recarga de aqferos altamente vulnerveis poluio e que se constituem em depsitos de guas essenciais para abastecimento pblico. Com base neste Decreto, definiu-se, para o Estado de So Paulo, um critrio de uso e ocupao do solo, que resultou em 3 cenrios distintos: industrial, residencial, agrcola/ rea de proteo mxima (APMax), os quais so diferenciados por variveis de populao e de tempo de permanncia na rea contaminada. No caso das guas subterrneas, o critrio adotado foi a necessidade de preservao deste recurso para a sua utilizao pela populao atual e futura, independentemente do uso e ocupao atual do solo.
4.1.2. Definio das Variv eis de P opulao ariveis Populao

As variveis de populao, utilizadas no clculo da exposio, ou seja a quantidade do contaminante absorvida pelo ser humano, em cada cenrio so: peso corpreo, quantidade de solo ingerido, rea descoberta da pele em ambiente interno, rea descoberta da pele em ambiente externo, deposio drmica em ambiente interno, deposio drmica em ambiente externo, taxa de absoro drmica, capacidade pulmonar, consumo de tubrculos provenientes da rea contaminada, consumo de folhas e frutas provenientes da rea contaminada, consumo de gua e superfcie corprea total. Para o clculo do tempo de permanncia durante o qual uma populao estaria exposta contaminao utiliza-se as seguintes variveis: semanas por ano, dias por semana, horas por dia em ambiente interno; horas por dia em ambiente externo; horas no fim de semana no ambiente interno; horas no fim de semana em ambiente externo e anos na rea contaminada. A diferenciao de ambientes interno (dentro de construes) e externo (cu aberto) necessria, em virtude da variao da concentrao de contaminantes no ar, onde a taxa de diluio diferente, no caso dos contaminantes volteis. As variveis relacionadas populao e tempo de permanncia na rea contaminada foram quantificadas, tanto para adultos como para crianas, para os trs cenrios de uso e ocupao de solo definidos para o Estado de So Paulo. Foi efetuado um levantamento bibliogrfico para a quantificao dessas variveis, utilizando-se como fonte de informao estudos de avaliao de risco desenvolvidos no Brasil e em outros pases. No foram encontrados dados nacionais para a grande maioria das variveis. Optou-se, ento, por utilizar dados internacionais extrados de documentos e publicaes da Organizao Mundial de Sade (WHO, 1987, 1993 e 1994), Agncia Ambiental Americana (EPA, 1989 a e b), Canad (CCME, 1996) e Holanda (BERG, 1994). A quantificao das variveis da populao e do tempo de permanncia na rea contaminada pode ser dependente ou independente de cada cenrio de uso e ocupao do solo. As variveis da
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populao que foram consideradas iguais para todos os cenrios de uso e ocupao do solo so: peso corpreo, rea corprea total, capacidade pulmonar, deposio drmica (ambiente interno e externo) e taxa de absoro drmica. As variveis de populao consideradas como dependentes do cenrio de uso e ocupao do solo so: , consumo de vegetais, quantidade de solo ingerido, rea descoberta da pele e consumo dirio de gua.
4.1.2.1. Variv eis populacionais ariveis

O peso corpreo mdio adotado, 60 Kg para adultos, um valor calculado para o Estado de So Paulo, atravs dos dados do FIBGE-SEPLAN (1977) e confirmado com os dados da Organizao Mundial de Sade (WHO, 1987 e 1993). Para crianas, adotou-se como peso mdio, 15 Kg, sendo este peso semelhante ao utilizado na Holanda (BERG, 1994), e prximo do utilizado pela EPA (1989b), que de 16 Kg. Est varivel utilizada no modelo, para o clculo de quantificao de todas as vias de exposio. A quantidade de solo ingerido foi estimada levando-se em considerao o comportamento humano nos diferentes cenrios e faixas etrias. Para o cenrio residencial, adotou-se os valores descritos em EPA (1989b), sendo 100 mg/dia para adultos e 200 mg/dia para crianas. Para o cenrio industrial, adotou-se o critrio de 50% menos que o residencial. No cenrio agrcola/APMax adotou-se o critrio de 50% mais que o residencial. A rea descoberta da pele que utilizada na quantificao da exposio por contato drmico, com o solo ou poeira contaminada, foi calculada com base nas informaes contidas em EPA (1989a). Considerou-se tambm, o comportamento humano nos diferentes cenrios para se determinar quais as partes do corpo que ficam descobertas (sem vesturio) em cada situao. No foram consideradas a rea do rosto e a do pescoo, em funo da inexistncia de dados. No cenrio residencial considerou-se a somatria das reas das mos, braos e pernas, tanto para ambiente interno como externo, enquanto que no cenrio industrial, para adultos, as reas das pernas e dos antebraos no foram consideradas no clculo. No cenrio agrcola, para o ambiente interno, considerou-se a somatria das reas das mos, braos e pernas tanto para adultos como para crianas e para o ambiente externo, das mos para adultos e mos, braos e pernas para crianas (no trabalho agrcola o indivduo utiliza vesturio completo). As reas do corpo humano em metros quadrados, segundo EPA(1989a) so as seguintes: Adultos 0,230 0,082 0,550 Crianas 0,096 0,040 0,180
Braos Mos Pernas
A deposio drmica (ambiente interno e externo) e a taxa de absoro drmica so utilizadas para quantificao da exposio aos contaminantes orgnicos absorvidos atravs da pele, devido ao contato com o solo e gua durante o banho (ducha ou imerso). Contaminantes inorgnicos (metais) possuem taxas de absoro drmica igual a zero, no sendo o contato drmico, uma via importante de exposio. Adotou-se os valores estabelecidos previamente no modelo. O volume de ar inalado adotada foi de 22 m3/dia para adulto e para crianas o valor adotado foi de 15 m3/dia, que so os valores utilizados pela Organizao Mundial de Sade (ICRP, 1974). Esta varivel utilizada para calcular a exposio por inalao, a saber, material particulado, ar e vapores durante o banho.
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Para a varivel consumo de vegetais (folhas, frutos e tubrculos) cultivados na rea contaminada, no foram encontrados dados nacionais para subsidiar sua quantificao, adotando-se os valores existentes em literatura internacional. O consumo mdio de vegetais por um indivduo, segundo a USDA Nationwide Food Consumption Survey (EPA,1989a) de 201 g/dia, sendo que 25% deste consumo de vegetais provenientes de hortas particulares do prprio indivduo. Isto resulta em um consumo dirio de 50 g/dia ou 0,05 kg/dia. A ingesto total de frutas de 142 g/dia, sendo 20% do consumo produzido em pomares particulares, resultando em um consumo mdio de 28 g/dia ou 0,028 kg/dia. Com base nos dados acima, calculou-se para um cenrio agrcola, que um indivduo adulto consuma 0,04 kg/dia de tubrculos, 0,01 kg/dia de folhas e 0,03 kg/dia de frutas, originrios de horta e pomar prprios. Estimou-se ainda que uma criana consuma 75% do consumo de um adulto, resultando em 0,03 kg/dia de tubrculos e 0,03 kg/dia d folha e frutas (EPA, 1989a). Para um cenrio residencial, estimou-se que a produo de vegetais em hortas prprias seja 50% menor do que no cenrio agrcola/APMax, resultando em um consumo de 0,02 kg/dia de tubrculos e 0,02 kg/dia de folhas e frutos para adultos. O consumo para crianas estimado em 0,015 kg/dia de tubrculos e 0,015 kg/dia de folhas e frutos. Para o cenrio industrial, estimou-se que 50% do consumo dirio total seja feito no refeitrio da empresa e que apenas 5% dos alimentos sejam provenientes de hortas e pomares da prpria indstria. Assim, estimou-se um consumo de 0,042 kg/dia de tubrculos e de 0,005 kg/dia de folhas e frutas. Para crianas o consumo estimado de 0,003kg/dia de tubrculos e 0,034 kg/dia de folhas e frutas. Cabe ressaltar, que esses valores representam a quantidade consumida de vegetais produzidos e consumidos na rea em avaliao. No considerada a ingesto de vegetais contaminados, produzidos em outras reas. Para consumo dirio de gua, adotou-se, para adultos, o valor de EPA (1989a) que de 2 L/dia e para crianas, 1 L/dia (ECETOC, 1990). Diferenciaes deste valor foram estimadas para os diferentes cenrios. No cenrio residencial (adultos) e industrial (adultos e crianas), adotou-se o critrio de 50% dos valores acima descritos, por considerar que o indivduo permanece na rea contaminada apenas parte do dia. No cenrio agrcola/APMax, considerou-se a permanncia integral na rea contaminada, o mesmo ocorrendo para crianas no residencial. A rea corprea total adotada para adultos de 1,66 m2, foi baseada em BERNARDES (1995), que calculou para a populao do Estado de So Paulo, a superfcie total do corpo, em funo do peso e estatura mdia. Considerando-se que este valor de rea corprea para adultos coincide com o valor utilizado no modelo (BERG, 1994), e na ausncia de outras informaes, adotou-se o valor deste modelo, de 0,95 m2, como rea corprea total para crianas. Esta varivel utilizada para o clculo da exposio por contato drmico durante a ducha e durante o banho de imerso. A quantificao das variveis para o clculo da exposio populacional que est apresentada na Tabela 4.1, para os trs cenrios, foi modificada de Capeleti et al. (1998).
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Tabela 4.1. Quantificao das variveis da populao nos diferentes cenrios.

Cenrios Varivel da Populao Industrial Ad. Peso corpreo [kg] Quantidade de solo ingerido [mg] rea descoberta da pele, Ambiente interno [m2] rea descoberta da pele, Ambiente externo [m2] Deposio drmica, Ambiente interno [mg de solo.cm-2] Deposio drmica, Ambiente externo [mg de solo.cm-2] Taxa de absoro drmica [/horas] Volume de ar inalado [m3.dia-1] Consumo de tubrculos da rea contaminada [kg.dia-1] Consumo de folhas e frutas da rea contaminada [kg.dia-1] Consumo de gua [L.dia-1] rea corprea total [m ] (1) adulto (2) criana
2 (1)
Residencial
(2)
Agrcola/APMax Ad. 60 150 0,86 0,09 0,056 3,75 0,005 22 0,040 0,040 2 1,66 Cr. 15 300 0,32 0,32 0,056 0,51 0,01 15 0,03 0,03 1 0,95
Cr.
Ad. 60 100 0,86 0,86 0,056 3,75 0,005 22 0,02 0,02 1 1,66
Cr. 15 200 0,32 0,32 0,056 0,51 0,01 15 0,015 0,015 1 0,95
60 50 0,2 0,2 0,056 3,75 0,005 22 0,0042 0,005 1 1,66
15 100 0,14 0,14 0,056 0,51 0,01 15 0,0032 0,0038 0,5 0,95
4.1.2.2. Variv eis do Tempo de P ermanncia nos ariveis Permanncia Diferentes Cenrios
O nmero de semanas por ano, de permanncia nos diferentes cenrios, adotado para os cenrios agrcola/APMax e residencial foi de 52, assumindo-se que a populao permanece no local todas as semanas do ano, conforme dados do CCME (1996). No cenrio industrial, segundo esta mesma referncia, adotou-se o valor de 48 semanas/ano, descontando-se as 4 semanas em que o indivduo permanece em frias. Foi assumido que crianas freqentam este ltimo cenrio esporadicamente, por diversas razes (festas, acompanhando os pais na sada, campanhas de vacinao, etc.), adotando-se que as mesmas esto presentes 5 semanas por ano. O nmero de dias por semana, de permanncia na rea contaminada, adotado para os cenrios agrcola e residencial foi de 7 dias. No cenrio industrial, considerou-se para adultos um dia a menos, referente ao dia de descanso semanal e para criana a permanncia de 1 dia. Em relao a varivel horas de sono, considerou-se para os cenrios residencial e agrcola, os valores normalmente utilizados de 8 e 12 horas, para adultos e crianas respectivamente. No cenrio industrial, o valor adotado foi 0, pois os indivduos encontram-se na rea contaminada somente durante a jornada de trabalho.
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O nmero de horas em ambiente interno na rea contaminada no cenrio industrial para adultos foi determinado levando-se em conta a jornada diria de trabalho no Brasil (8 horas) e no ambiente externo de 2 horas, contando o tempo despendido para entrar e sair da indstria, como tambm, o horrio aps o almoo, onde a maioria das pessoas procuram locais abertos. Para crianas, assumiu-se 3 horas para ambiente interno e 1 hora para externo. No cenrio residencial, descontadas as horas de sono, j consideradas, e as horas de trabalho fora da rea contaminada (assumindo-se que a maioria da populao trabalha fora de casa) adotou-se para o ambiente interno 6 horas e externo 2 horas. Para as crianas, o valor estimado foi de 8 horas para ambiente interno e 4 horas no externo admitindo-se que estas ainda no se afastam de casa para freqentar a escola. No caso do cenrio agrcola considerou-se que a populao estaria presente na rea contaminada 24 horas (o perodo total do dia). Foi admitido que as 8 horas de servio so realizadas em ambiente externo e que o indivduo adulto s permanece em casa 4 horas. Para as crianas admitiu-se 6 horas internas e 6 horas externas. O nmero de horas no final de semana na rea contaminada foi calculado para os diversos cenrios, admitindo-se como sendo um dia. Esta varivel zero para o cenrio industrial pois a folga de um dia por semana a que tem direito o trabalhador na indstria, foi considerada no fim de semana. Para o cenrio residencial e agrcola assumiu-se que a populao permanece fora da rea contaminada 4 horas. O nmero de anos na rea contaminada, no cenrio agrcola foi obtido admitindo-se a expectativa mdia de vida de 64 anos (FIBGE, 1992), sendo subdividido em 58 anos como adulto e 6 anos como criana. No cenrio residencial, o tempo mdio de permanncia no mesmo local de 30 anos (EPA, 1989a) e no cenrio industrial admitiu-se para adultos 25 anos, que correspondem ao tempo de aposentadoria em atividades insalubres/periculosas e tambm adotado pela EPA (1989a). Para crianas, admitiu-se que elas freqentam esporadicamente o local de trabalho dos pais desde seu nascimento. Destaca-se, que para as substncias carcinognicas, considera-se a expectativa de vida do indivduo. A quantificao das variveis para o clculo do tempo de permanncia em local contaminado esto apresentados na Tabela 4.2, para os trs cenrios e foram publicados em Capeleti et al. (1998). Tabela 4.2. Quantificao das variveis do tempo de permanncia nos diferentes cenrios.
Cenrios Varivel do tempo de permanncia na rea contaminada Semanas /ano Dias /semana Horas / dia de sono Horas/dia, ambiente interno Horas/dia, ambiente externo Horas/dia no final de semana, no ambiente interno Horas/dia no final de semana, no ambiente externo Tempo [anos] Industrial Ad. 48 6 0 8 2 0 0 25
(1)
Residencial Ad. 52 7 8 6 2 8 4 24 Cr. 52 7 12 8 4 8 4 6
Agrcola/APMax Ad. 52 7 8 6 10 8 4 58 Cr. 52 7 12 6 6 4 4 6
Cr.(2) 5 1 0 3 1 0 0 6
(1) = Adultos
(2) = Crianas
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Quanto s variveis apresentadas nas Tabelas 4.1 e 4.2, destacam-se as seguintes consideraes:
As variveis da populao e do tempo de permanncia foram quantificadas de forma a definir cenrios de uso e ocupao do solo com a seguinte ordem crescente de restrio e controle da poluio: industrial, residencial e agrcola/ rea de proteo mxima. Na quantificao dessas variveis, nos diferentes cenrios, admitiu-se os valores mais representativos possveis da populao do Estado de So Paulo, visando o clculo confivel da exposio numa avaliao de risco e estabelecimento dos valores de interveno para solos e guas subterrneas.
A quantificao das variveis para clculo da exposio populacional apresentadas neste relatrio, poder ser revisada e alterada, na medida em que novas pesquisas nacionais sobre dados populacionais e toxicolgicos forem publicadas.
4.1.3. Caracterizao de uma rea Contaminada Hipottica

Na derivao de valores de interveno apresentados neste relatrio, os quais comporo uma lista de valores orientadores a ser utilizada para todo o Estado de So Paulo, a avaliao de risco foi realizada para um local hipottico, no qual foram assumidos alguns parmetros de caracterizao, com base em dados de literatura e anlises de solo realizadas pela CETESB. Alguns dados necessrios no estavam disponveis, tendo sido estimados. O grau de realismo destas estimativas determina a confiabilidade no resultado final da avaliao.
4.1.3.1. Condies do Solo

Na derivao de valores de interveno, as condies do solo devem ser caracterizadas, de modo a permitir a avaliao do risco potencial, considerando todas as vias de exposio e os processos de fluxo e transporte de contaminantes (DIAS et al., 1998). O solo uma mistura de fases slida, lquida e gasosa presentes em uma matriz. Suas caractersticas dependem do material original e outros parmetros como organismos vivos e fatores climticos que do, com o tempo, caractersticas especficas a cada tipo de solo. Neste item sero consideradas as propriedades do solo que afetam a adsoro e movimentao dos contaminantes e consequentemente sua biodisponibilidade. A partio dos contaminantes entre as fases slida e lquida do solo pode ser estimada a partir do coeficiente octanol-gua - (Kow). Para compostos fracamente adsorvidos, o movimento dos gases no solo pode ser um importante mecanismo de transferncia entre as fases slida e gasosa do solo. A partio do contaminante entre as fases lquida e gasosa do solo determinada pela presso de vapor da substncia e sua solubilidade em gua. Estes processos so dependentes da umidade do solo. Assim, se o contedo de gua no solo for muito baixo, haver uma troca direta entre o contaminante adsorvido na fase slida e aquele dissolvido na fase gasosa. Quando este contedo alto, ocorre primeiro uma transferncia entre o adsorvido na fase slida e o dissolvido na fase lquida e posteriormente uma migrao da gua para o ar dos poros. Em casos de reas altamente contaminadas, a concentrao de um composto na gua e no vapor do solo mais dependente da sua solubilidade e da sua presso de vapor do que da adsoro. Das trs fases constituintes do solo, a lquida e a gasosa so mveis e portanto determinam a mobilidade do poluente. O comportamento do contaminante no solo tambm afetado pelos processos de degradao no compartimento solo e pelos processos de transferncia, tanto no compartimento solo como para
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outros compartimentos (ar e gua). Estes fenmenos determinam a durao da exposio e podem ser utilizados para prever o tamanho da rea sujeita contaminao. O modelo C-Soil, assim como todos os outros modelos de avaliao de risco, no considera os processos de degradao dos contaminantes, assumindo que a sua concentrao total no se altera ao logo do tempo. Para a caracterizao do solo, no local hipottico considerado, foram admitidos valores mdios para as propriedades fsicas e qumicas que afetam a adsoro e transporte dos contaminantes e, consequentemente, sua biodisponibilidade. As caractersticas fsicas e qumicas do solo, prioritrias no modelo C-Soil que afetam o movimento da gua e do vapor e, portanto, o transporte de contaminantes dissolvidos, so discutidas a seguir: Porosidade total - definida como a relao entre o volume de espaos vazios e o volume total do solo. Para o local hipottico considerado foi adotado um valor de 40%. Umidade do solo - Os espaos porosos do solo podem estar ocupados por ar ou gua, influenciando a mobilidade dos contaminante no solo. A umidade ento expressa como porcentagem de poros preenchidos por gua e foi adotada como sendo 20%. Consequentemente, a mesma porcentagem preenchida por ar, totalizando os 40% de porosidade total. Densidade aparente - est diretamente relacionada com a porosidade. Em solos minerais a densidade varia normalmente entre 1 e 1,8 (Kg.dm-3). A densidade aparente utilizada foi de 1,3 Kg/dm-3 Contedo de Carbono Orgnico - parte do solo se origina da decomposio de tecidos de plantas e de animais e produtos da atividade microbiana, produzindo a frao hmica que constituda por polmeros carboxlicos e fenlicos, de alto peso molecular. Solos de superfcie tem um contedo de carbono orgnico variando entre 1 a 10%, mas em solos cultivados este teor est entre 1 e 4%. Adotou-se, inicialmente o valor mdio de 2% de matria orgnica,com base nas anlises realizadas em amostras de solo, coletadas para este projeto. Porm, como as amostras de solo foram coletadas em reas preservadas de bosques e matas, o valor de 1,5% de matria orgnica foi considerado mais representativo das condies gerais dos solos do Estado de So Paulo.
4.1.3.2. Outros Fatores de Caracterizao da rea Hipottica

Em adio s propriedades listadas acima, os fatores climticos como temperatura e velocidade do vento, tambm influenciam o comportamento dos contaminantes volteis no solo. A temperatura do solo admitida foi de 25C ou seja 298 K (EMBRAPA, 1985). Para a velocidade do vento, manteve-se os dados originais do modelo, ou seja, uma velocidade de 3170 m/hora a 1,5 metros de altura e uma taxa de renovao do ar em ambiente interno, isto , a freqncia na qual o volume total de ar (V) de dentro da construo seja totalmente renovado, de 1,25 V por hora. No que se refere fonte de contaminao, esta simulao foi efetuada admitindo-se uma contaminao pontual, em uma rea de 10 m2 at a profundidade de 1,5m, para o clculo dos valores de interveno para o solo. Isto deveu-se ao fato de que, geralmente nesta etapa de investigao, so coletadas amostras esparsas na rea de estudo, no devendo-se utilizar concentraes mdias mas sim, as mximas observadas. O tamanho real da rea contaminada e o risco real decorrente, so avaliados em etapas futuras do gerenciamento de reas contaminadas. Um contaminante presente no solo pode, se voltil, evaporar e atingir a populao que est sobre a rea contaminada e seus arredores. A caracterizao do tipo de edificaes existentes, dever ser a mais representativa possvel, estabelecendo as vias importantes de exposio. O modelo C-Soil utiliza os submodelos Jury e Hesp para clculo da evaporao de contaminantes volteis (BERG,1994 e JURY et al,1983).
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Nas edificaes admitidas nos cenrios residencial, agrcola/APMax, o material admitido para o piso foi concreto, com uma espessura de 0,1 m; a altura do p direito igual a 2 m e a rea construda de 50 m2. A rea destinada a banheiros de 3 m2, o que significa um volume de ar de 6 m3. Os encanamentos de gua para abastecimento so de PVC. Para o cenrio industrial, a construo avaliada a indstria onde o piso de concreto, com espessura de 0,1m, a altura do p direito de 2,5m e a rea construda de 200m2. Visando facilitar o trabalho de discusso dos resultados obtidos, a Tabela 4.3 apresenta os valores assumidos para as variveis utilizadas no modelo. Tabela 4.3. Valores adotados no modelo C-Soil para derivao de valores de interveno.
PARMETROS DE SOLO Temperatura do solo Porosidade Total Frao do Volume de ar Frao do Volume da gua Frao do Volume de slido Densidade Matria Orgnica Argila Frao de carbono orgnico (foc) PARMETROS DE AR Taxa de evaporao da gua Velocidade do vento a 10 m Velocidade do vento a 1,5 m Velocidade do vento a 1 m Rugosidade da rea Concentrao de partculas suspensas em ambiente externo PARMETROS DE SOLO Frao de solo nas partculas suspensas em ambiente. externo Frao de solo nas partculas suspensas em ambiente. interno PARMETROS DE VEGETAIS Fator de interceptao pela cultura Produo Perodo de crescimento PARMETROS DE GUA ENCANADA perodo de estagnao da gua raio dos encanamentos espessura dos encanamentos comprimento dos encanamentos VALOR 298 0,4 0,2 0,2 0,6 1,3 1,5 40 0,0116 VALOR 0,0001 18000 3170 0 1 0,07 VALOR 0,5 0,8 VALOR 0,4 0,28 180 VALOR 8 0,0098 0,0027 14 kg/dm3 % % UNIDADE m3/m2.dia m/hora m/hora m/hora mg/m3 UNIDADE UNIDADE kg mat. seca/ m2 dias UNIDADE horas m m m cont... UNIDADE
O
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Tabela 4.3. Valores adotados no modelo C-Soil para derivao de valores de interveno. (cont...)
PARMETROS DE BANHO Temperatura da gua raio da gota de gua volume de gua consumido Volume (espao) do banheiro Tempo no banho Tempo no interior do banheiro Fator de absoro relativa Fator de reteno de partculas no pulmo 313 0,0005 0,15 6 0,2 0,4 1 0,75
o
m m3 m3 hora hora
4.1.4. Caracterizao dos Contaminantes

Em uma avaliao de risco, faz-se necessria a definio da fonte de contaminao, a partir da qual a exposio pode ocorrer. Esta fonte refere-se concentrao total do contaminante de interesse na fase slida, na gua ou no vapor do solo, bem como suas caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas. A partir da concentrao do contaminante na fase slida do solo (em mg.kg-1 de solo seco), pode-se calcular a concentrao nas fases gasosa (mg substncia/dm3 de ar do solo) e na soluo do solo ou gua intersticial (mg substncia/dm3 soluo), assumindo-se que h um equilbrio entre essas trs fases, baseando-se em valores do coeficiente de partio solo-gua (Kd); na constante de Henry, nas propriedades qumicas dos contaminantes e nas condies do solo (van den BERG, 1994). A nica condio para este clculo que a concentrao na fase aquosa no deve ser maior do que a solubilidade em gua da substncia em questo, demonstrando que no se aplica esta avaliao para a fase livre do contaminante. O modelo C-Soil calcula a concentrao em todas essas fases, pela lei de equilbrio, usando o submodelo Mackay (BERG,1994), baseando-se em informaes de literatura, como os coeficientes de partio nos vrios compartimentos, as propriedades qumicas dos poluentes, o comportamento e a fisiologia da populao. Os coeficientes de partio nos vrios compartimentos, e algumas propriedades fsicas e qumicas requeridas so descritos a seguir:

peso molecular, especfico para cada contaminante; presso de vapor, a principal propriedade para a volatilizao de um composto. Quanto maior a presso de vapor, maior a tendncia do contaminante estar no estado gasoso. utilizada para calcular a taxa de volatilizao de uma substncia pura ou estimar a Constante da Lei de Henry para compostos com baixa solubilidade em gua; solubilidade em gua, que influencia o potencial de distribuio do contaminante no perfil do solo e representa a mxima concentrao de um composto dissolvido na gua, a uma dada temperatura; coeficiente de partio do contaminante entre solo-gua (Kd), a medida do parcionamento de um composto metlico ou no orgnico, entre o solo e a gua. Quanto maior o Kd, maior a tendncia do contaminante ser adsorvido ao solo ou sedimento,
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Em vista da importncia da influncia do carbono orgnico do solo na adsoro e distribuio de compostos orgnicos nas fases do solo, o coeficiente Kd geralmente convertido em Koc:
Koc = Kd / foc
onde:
Koc = coeficiente de partio correlacionado com substncias orgnicas (dm3/kg substncia orgnica) Foc = frao de carbono orgnico (kg subst. orgnica / kg solo seco) = 0,0058 x % mat. orgnica
Esta propriedade dos contaminantes determinada em funo do pH do solo, adsoro pelas argilas, matria orgnica, xidos de ferro, condies de oxi-reduo e a forma qumica do metal, sendo que na literatura, a variao de valores muito grande (EPA,1996a). Por isso, optou-se por utilizar os valores adotados pela Holanda e j constantes do modelo adquirido;
coeficiente de partio octanol-gua (Kow), a medida do parcionamento de um composto orgnico, entre a gua e octanol em equilbrio. Quanto maior o Kow, maior a tendncia do contaminante de se fixar no octanol em lugar de permanecer na gua, sendo o octanol usado como um substituto de lipdios (gordura); coeficiente de partio do contaminante entre solo-gua corrigido pela frao de matria orgnica (Koc), quanto maior o Koc, maior a tendncia do contaminante se adsorver ao solo ou sedimento, sendo a indicao do potencial de um contaminante orgnico de se acumular ou se adsorver matria orgnica presente no solo.
Considerando modelos de partio para a distribuio de substncias orgnicas no solo, estudos tm conduzido a vrias relaes entre o Koc e o coeficiente de distribuio octanol-gua (Kow). O modelo C-soil utiliza a relao: Koc = 0,411 x 10 LogKow
constante de Henry a medida do parcionamento entre a fase volatilizada e a dissolvida na gua intersticial. Quanto maior a constante de Henry, maior a tendncia de um contaminante volatilizar-se do que permanecer na gua. Esta constante dada pela seguinte unidade: (mg substncia/dm3 de ar ) / (mg substncia/dm3 de gua)
coeficiente de permeao. a medida da capacidade de uma substncia voltil de atravessar um duto poroso, atingindo a gua que distribuda populao. Em casos de interrupo do sistema de abastecimento de gua, forma-se uma presso negativa no interior da tubulao o que favorece a entrada de contaminantes volteis; coeficiente de difuso no ar, que representa a taxa de distribuio de um contaminante no ar, como resultado da difuso molecular; fator de bioconcentrao (BCF), quanto maior o BCF, espera-se maior acumulao em organismos vivos, sendo a medida da partio de um composto em equilbrio entre o meio biolgico (tecido vegetal por exemplo) e um meio externo como a gua. No caso de vegetais existe um fator de bioconcentrao para raizes (BCFR) e outro para folhas BCFS). dose diria tolervel. Para cada contaminante, existe uma dose diria de ingresso, dada em mg da substncia por quilo de peso corpreo por dia, na qual no esperado nenhum efeito adverso sade humana. Esta dose, denominada tolerable dayle intake TDI foi estabelecida preferencialmente com base em dados toxicollgicos humanos e na ausncia destes, na extrapolao de estudos em animais.
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Tambm foram considerados outros padres como o acceptable dayle intake- ADI estabelecido pela Organizao Mundial da Sade para aditivos alimentares, o reference dose RfD estabelecido pela USEPA, o tolerable concentration in air TCL e o limite de concentrao para ambientes ocupacionais MAC (van den BERG,1991).
limite de percepo de odor. Para avaliar a exposio humana a contaminantes volteis, as suas concentraes no ar de ambientes internos ou externos podem ser comparadas com o limite de percepo de odor em mg da substncia por metro cbico de ar. fator de carcinogenicidade - slope factor. um valor que define quantitativamente a relao entre dose e efeito. utilizado para estimar uma probabilidade de um indivduo desenvolver cncer, como resultado de uma exposio a uma concentrao de uma substncia potencialmente cancergena (CUNHA, 1997). determinado preferencialmente com base em dados epidemiolgicos humanos. Como esses dados so raros, so considerados tambm os estudos de carcinogenicidade crnica em animais (van den BERG,1991).
Para derivao dos valores de interveno, elegeu-se 35 substncias consideradas prioritrias, sendo 15 inorgnicas e 20 orgnicas, baseando-se na experincia da CETESB em casos de avaliao de reas contaminadas e na existncia de dados de caracterizao das mesmas no modelo C-Soil. A Tabela 4.4 apresenta a caracterizao fsica, qumica e toxicolgica dos contaminantes que foram avaliados, extrados das planilhas do modelo C-Soil. Esta Tabela apresenta, ainda, para cada substncia, um cdigo numrico que identifica a substncia independente de seu nome ou sinnimo. Este cdigo estabelecido nos Estados Unidos pelo Code of Federal Register e denominado Chemical Abstracts Service Number Registry CASNR (NIOSH, 1994). No Apndice F, apresentada uma compilao de informaes toxicolgicas e de comportamento ambiental sobre estes contaminantes.
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Tabela 4.4. Caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas dos contaminantes avaliados.

Substncia CAS NR Peso Molec [g/mol] 365 178 78 63 355 99 147 393 104 94 291 285 130 267 166 90 133 132 198 Presso de Vapor [PA] 3,1E-03 1,3E-04 1,0E+04 3,6E+05 2,5E-05 8,1E+03 8,0E+01 2,7E-05 6,7E+02 2,7E+01 2,1E-02 1,3E-03 2,3E+00 1,5E-02 1,9E+03 2,9E+03 8,2E+03 8,0E+03 1,1E+00 Solub. [mg/L] KD [L/kg] log LogKoc Coefic. Difuso Kow [L/kg] de em Ar Permeac. [m/h] [m/d] 7,40 4,49 2,13 2,71 6,18 1,45 3,40 4,95 3,09 1,46 3,90 5,34 3,36 5,13 2,60 2,69 2,80 2,71 3,88 4,60 4,40 1,90 ND 5,20 1,60 2,60 4,60 2,70 1,60 3,20 4,00 3,00 4,50 2,20 2,10 1,97 ND 3,20 5,0E-07 5,0E-07 1,4E-06 1,0E-06 5,0E-07 3,0E-07 2,0E-06 5,0E-07 2,0E-06 8,5E-10 5,0E-07 1,0E-06 5,0E-07 2,2E-06 7,7E-07 1,2E-06 2,0E-06 1,6E-06 5,4E-07 ND ND 3,0E-02 ND ND 3,0E-02 2,4E-02 ND ND ND ND ND 2,3E-02 ND 2,5E-02 2,7E-02 N/D 2,8E-02 BCFR BCFS TDI mg/kg.dia TCA [g/m] MAC Limite de Fator de mg3/m Percepocarcinogede Odor nicidade [mg/m] [mg/kg.d]-1 ND ND 30 ND ND 200 N/D ND 420 19 ND 0,03 50 0,5 240 375 1080 190 #N/D ND ND 5,0E-01 2,6E+01 ND ND 2,9E-2 1,9E+0
Aldrin Antraceno Benzeno Cloreto de Vinila DDT 1,2 -Dicloroetano 1,2-Diclorobenzeno Endrin Estireno Fenol Lindano (-BHC) Hexaclorobenzeno Naftaleno Pentaclorofenol Tetracloroetileno Tolueno 111-Tricloroetano Tricloroetileno Trichlorofenol
309-00-2 120-12-7 71-43-2 75-01-4 50-29-3 107-06-2 106-46-7 72-20-8 100-42-5 108-95-2 58-89-9 118-74-1 91-20-3 87-86-5 127-18-4 108-88-3 71-55-6 79-01-6 25167-82-2
1,0E-02 7,5E-02 1,8E+03 1,1E+03 3,1E-03 8,7E+03 4,9E+01 2,0E-02 3,0E+02 8,2E+04 7,8E+00 1,1E-01 3,0E+01 1,4E+01 1,5E+02 5,2E+02 8,0E+02 1,1E+03
ND ND ND ND ND N/D N/D ND ND ND ND ND ND ND ND ND N/D ND
1,00E-04 5,00E-02 4,30E-03 3,50E-03 2,00E-02 1,40E-02 1,90E-01 1,00E-04 7,70E-02 6,00E-02 1,00E-03 5,00E-04 5,00E-01 3,00E-02 1,60E-02 4,30E-01 8,00E-02 5,40E-01 3,00E-03
ND ND 3,00E+01 1,00E+02 ND 4,80E+01 6,00E+02 ND 8,00E+02 1,00E+02 2,50E-01 6,00E+02 ND ND 2,50E+03 3,00E+03 3,80E+02 1,90E+03 #N/D
ND 3,0E-01 2,0E+01 9,2E-2
1,2E-01 24,0E-3 ND 7,0E-02 2,2E-02 ND ND 5,0E-02 ND ND ND 1,3E+0 1,6E+0 ND
ND 1,20E-1 3,5E+01 1,0E-01 7,0E+01 1,0E+02 5,1E-2 ND #N/D 1,1E-2
1,2E+03 #N/D
#N/D #N/D #N/D
#N/D 11,0E-3
CASNR Chemical Abstracts Service Number Registry (NIOSH,94) N/D: no disponvel no modelo , ou a informao no existe ou ainda, no aplicvel.... BCFR fator de bioconcentrao em raizes / BCFS fator de bioconcentrao em folhas............................................................................................ continua
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Tabela 4.4. Caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas dos contaminantes avaliados.
continuao Substncia CAS NR Peso Molec [g/mol] 106 27 122 75 137 112 207 52 59 64 ND ND 201 96 59 108 65 Presso de Vapor [PA] 7,9E+02 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND Solub. [mg/L] KD [L/kg] log LogKoc Coefic. Difuso Kow [L/kg] de em Ar Permeac. [m/h] [m/d] 3,11 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 2,60 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 1,6E-06 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 2,4E-02 ND ND BCFR BCFS TDI mg/kg.dia TCA [g/m] MAC Limite de Fator de mg3/m Percepocarcinogede Odor nicidade [mg/m] [mg/kg.d]-1 435 10 0,5 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 3,0E-01 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 1,5E+0 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND Xilenos Alumnio Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cromo Cobalto Cobre Ferro Mangans Mercrio Molibidnio Nquel Prata Zinco 1330-20-7 7429-90-5 7440-36-0 7440-38-2 7440-39-3 7440-43-9 7439-92-1 7440-47-3 7440-48-4 7440-50-8 7439-89-6 7439-96-5 7439-97-6 7439-98-7 7440-02-0 7440-22-4 7440-666 1,8E+02 ND ND 0,3 0,6 ND 0,3 0,9 0,03 0,1 0,7 0,03 0,02 0,03 0,1 ND ND 0,03 0,3 0,1 0,4 0,4 1,00E-02 1,00E+0 8,60E-04 2,10E-03 2,00E-02 1,00E-03 3,60E-03 5,00E-03 1,40E-03 1,40E-01 ND ND 6,10E-04 1,00E-02 5,00E-02 5,00E-03 1,00E+00 5,40E+01 ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND 5,0E+02 1000 ND ND ND ND 85 980 60 190 ND 0,015 ND 0,005 ND 0,15 ND 2400 ND14400 ND ND ND ND 120 540 ND ND ND 0,001 ND 0,002 ND 0,015 ND ND ND 0,1 ND ND ND 3300 ND ND ND ND 20 560 128 250 ND 0,015 ND 0,015 ND ND ND 0,07 0,1 0,1 N/D: no disponvel no modelo, ou a informao no existe ou ainda, no aplicvel.
4.1.5. Caracterizao das Vias de Exposio

O ser humano pode estar exposto a contaminantes por uma ou vrias vias de exposio. H ento, a necessidade de quantificar essa exposio, tanto no que se refere concentrao do contaminante presente em cada uma das diversas vias, quanto sua durao (tempo que o indivduo est exposto ao contaminante). A importncia relativa de cada uma das vias de exposio depende das caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas do contaminante, das propriedades do solo e do comportamento do contaminante no solo. Na derivao de valores de interveno, todas as vias possveis devem ser consideradas. Assim, as vias de exposio contempladas pelo modelo C-Soil so:

ingesto de gua, solo e tubrculos, folhas e frutos cultivados na rea contaminada; inalao de material particulado originado de um solo contaminado e vapores e contato drmico com o solo/poeira e com a gua durante o banho.
A ingesto de gua inclui aquela tratada e distribuda populao atravs de tubulaes bem como a gua subterrnea extrada do aqfero fretico atravs de poos tipo cacimba e consumida sem tratamento. No primeiro caso, compostos orgnicos volteis podem contaminar a gua pelo processo de permeao. Se essa contaminao ocorre, a exposio dar-se- pela inalao de vapores, contato drmico durante a higiene pessoal (banho) e pela ingesto de gua. A permeao no ocorre para metais e outras substncia inorgnicas. considerada apenas a permeao a partir da soluo do solo e no do ar do solo. No segundo caso, o poluente pode atingir o homem principalmente por ingesto de gua e contato drmico. Nas condies holandesas, nas quais o modelo C-Soil original foi desenvolvido, a captao particular de gua e seu consumo sem tratamento no foi considerado por que apenas 1% das casas no esto ligadas rede pblica de abastecimento. Porm, para as condies do Estado de So Paulo, considerou-se tambm o consumo de gua de poo, sem tratamento. A concentrao de um contaminante nesta gua assumida como igual concentrao na soluo do solo, calculada a partir de uma dada contaminao no solo atravs da partio solo-gua, dividida por um fator de atenuao/diluio (DAF). Este fator origina-se do fato de ser esperado um certo grau de atenuao da poluio na zona no saturada, antes de atingir o aqfero fretico, de ocorrer diluio da contaminao quando esta alcana o aqfero e tambm das incertezas decorrente do clculo de partio solo-gua. Para derivao dos valores de interveno genricos, assumiu-se um fator de atenuao/diluio (DAF) igual a 10 (dez), com base no que praticado na Holanda. Este nmero pode ser considerado conservativo, uma vez que a US EPA padronizou, em 1996, o DAF para clculos genricos como sendo igual a 20. Quanto maior o DAF, menor contaminao esperada no aqfero. O ingresso de contaminante originado por esta via depende do consumo dirio e da concentrao do contaminante na gua subterrnea. Outra via importante a ingesto de solo (partculas), que ocorre principalmente em crianas e trabalhadores rurais. O clculo efetuado, considerando-se a mdia de ingesto de solo por crianas e adultos. O modelo C-Soil considera que o contaminante completamente adsorvido no trato gastrointestinal, o que significa que pode haver uma superestimativa para muitos contaminantes. Para a ingesto de vegetais, h duas importantes vias, a absoro dos contaminantes presentes na soluo do solo pelas razes e a deposio de partculas de solo sobre as folhas. A absoro pelas razes a partir da gua intersticial (soluo do solo) pode ser calculada por meio de coeficientes de distribuio entre a gua e a planta e expressa em fatores de bioacumulao (BCFs). Existe uma distino entre as partes subterrneas e areas das plantas. No caso dos metais, o modelo C-Soil distingue os valores BCF para folhas e tubrculos. Para outros contaminantes inorgnicos, assumido que suas concentraes na soluo do solo so iguais quelas encontradas no vegetal.
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Para compostos orgnicos, a concentrao no vegetal calculada por meio do Kow. Assumindo que a planta consiste de aproximadamente 80% de gua e que a concentrao de um contaminante na gua da planta igual concentrao na soluo do solo, pode-se estimar um BCF fixo de 0,8. A quantidade ingerida de contaminante dependente da quantidade presente no vegetal e da quantidade diria de vegetal consumida pelo indivduo. Considera-se somente o vegetal produzido e consumido na rea contaminada, isto , alimentos contaminados, cultivados fora do local, no so considerados. Destaca-se que a fiscalizao da qualidade dos alimentos comercializados no compete CETESB. Se o valor medido de BCF para um determinado metal no existir, este pode ser calculado atravs da equao formulada por BAES et al. (1984) apud van den BERG (1994): Ln BCF pl = 2,67-1,12 x Ln Kd
Onde: BCFpl = fator de bioacumulao em plantas Kd = coeficiente de partio solo-gua
Pode ocorrer a inalao de material particulado presente em aerossis e poeiras, principalmente daqueles com dimetro menores de 10 m. assumido que 75% do total do nmero de partculas inaladas permanecem nos pulmes e que todo o contaminante presente nestas partculas absorvido pelo organismo. Na inalao de gases, que podem desprender-se diretamente do solo contaminado atingindo pessoas tanto em ambiente externo, como em ambiente interno, ou da gua contaminada durante o banho, considerando que a gua da rede de distribuio pode ser contaminada pelo processo de permeao. Os perodos durante os quais crianas e adultos esto presentes dentro e fora da construo e seus volumes de respirao so levados em considerao nos clculos de quantidade absorvida. O processo de migrao pelo qual os contaminantes volteis podem deixar o solo e atingir o ar em ambientes internos e externos, resultante de vrios processos. Primeiramente o contaminante deixa a fase slida do solo e entra nas fases mveis (gua e ar). Ento ocorre um transporte vertical atravs dos espaos porosos do solo. A evaporao do contaminante a partir do solo, processo no qual, um certo grau de diluio esperado, resulta na contaminao do ar acima do solo. Quando existem construes sobre o solo contaminado, o contaminante pode passar atravs do concreto e outros materiais e atingir o interior da construo. Para compostos inorgnicos, assumido que a contribuio exposio via inalao no significativa. Como regra, essas substncias no so volteis. O contaminante evaporado a partir do solo, diludo pelo fluxo de aerao, que sujeito s condies climticas, determinadas por fatores como velocidade do vento, rugosidade da superfcie e coeficientes de disperso. admitido que a concentrao de contaminantes no ar, em ambientes internos maior ou igual concentrao em ambientes externos. O contato drmico significa a absoro de contaminantes atravs da pele descoberta. Em locais abertos, a exposio pode ocorrer devido ao contato com o solo (atividades de jardinagem, por exemplo). Em ambiente fechado, apenas pode ocorrer exposio devido ao contato com poeira e gua, que no contribui significativamente para o ingresso total. Assume-se que as pessoas no esto expostas enquanto dormem. O modelo C-Soil no contempla exposies eventuais como trabalhadores instalando tubulaes em reas contaminadas, e sim procura avaliar as exposies dirias em um dado tempo de permanncia sob estas condies.
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4.1.6. Avaliao do Modelo C-Soil

A CETESB utilizou o modelo C-soil como uma ferramenta para derivao dos valores de interveno, porm no avaliza, recomenda ou obriga o uso de qualquer modelo de avaliao de risco. Avaliaes de risco caso a caso devem atender ao procedimento estabelecido pela CETESB, que no momento encontra-se em discusso. Algumas vias de exposio no foram levadas em considerao pelo modelo C-Soil tais como, o consumo de peixes, carne, leite, ovos e guas superficiais. Entretanto, se em um local algumas dessas vias se mostrarem significativamente importantes, a quantidade do contaminante presente em cada via e absorvida pela populao deve ser mensurada e somada ao total das outras vias. O modelo C-Soil no considera a degradao do contaminante ao longo do tempo. O modelo distingue dois grupos de entidades expostas, as crianas e os adultos. Porm no faz distino de sub-populaes como por exemplo mulheres grvidas ou pessoas asmticas. Este modelo no considera as fontes de contaminao originadas fora do local avaliado. Por exemplo, a ingesto de vegetais refere-se queles produzidos no local contaminado e consumidos pelo indivduo. O consumo de outros vegetais contaminados e cultivados fora do local no so considerados. Isto ocorre porque impossvel quantificar vias de exposio espordicas. Como todo modelo de avaliao de risco, o C-Soil no considera misturas de contaminantes, onde cada contaminante tem caractersticas fsico-qumicas e toxicolgicas especficas. Neste caso, o Modelo C-Soil calcula o risco de cada substncia. Em situaes de contaminantes com semelhanas de efeitos no indivduo, o risco causado pela mistura, pode ser estimado atravs da somatria dos riscos calculados separadamente para cada contaminante. Para todos os contaminantes, as vias de exposio por inalao de partculas, inalao de vapores durante o banho e contato drmico, contribuem de forma no significativa, quando comparadas ao total de exposio determinado principalmente pelas vias por ingesto de solo, inalao de vapores, consumo de vegetais e consumo de gua subterrnea. A via ingesto de vegetais pode no estar sendo corretamente estimada, por falta de estatsticas nacionais de consumo. O modelo avalia somente o risco sade humana, ento os valores derivados no levam em considerao fatores ecotoxicolgicos, ou seja, a influncia da contaminao sobre o ecossistema.
4.2. Valor es de Inter veno para guas Subter rneas alores Interv Subterrneas
Para as guas subterrneas foi considerado que este recurso hdrico deve ser preservado como uma reserva estratgica de abastecimento para sustentabilidade das geraes futuras em funo da escassez de oferta de gua superficial, seu atual nvel de deteriorao e o elevado custo de tratamento para seu fornecimento com qualidade. Alm disso, atendendo ao artigo 18 do Decreto Estadual 32.955 (07/02/91) que regulamenta a Lei 6.134 (02/06/88) que dispe sobre a preservao dos depsitos naturais de guas subterrneas do Estado de So Paulo, as guas subterrneas destinadas ao consumo humano, devero atender aos padres de potabilidade fixados na legislao sanitria. Desta forma, estabeleceu-se como valores de interveno para as guas subterrneas, os Padres de Potabilidade da Portaria 36, atualizada pela Portaria 1.469 de 29.12.2000, do Ministrio da Sade, independentemente do uso atual e futuro deste recurso hdrico. Para substncias que no esto regulamentadas pelas Portarias do MS, derivou-se um valor de interveno, a partir de uma concentrao mxima aceitvel no solo (risco) em um cenrio agrcola/APMax. Em situaes onde as guas subterrneas no tm qualidade natural para consumo humano, o valor de interveno dever estar associado qualidade do recurso hdrico superficial local.
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4.3. Resultados
Tendo como ferramenta, o modelo C-soil, foram obtidos valores de interveno para solos com base na exposio durante a vida toda, para os perodos considerados adulto e criana e ainda considerando-se o risco de cncer. Para verificar a adequao dos valores derivados, estes foram comparados com dados obtidos em literatura e em outras normas. Para metais, os valores de interveno para solos foram ento comparados com os valores de referncia de qualidade determinados com base em anlises qumicas realizadas pela CETESB, com valores considerados naturais citados na literatura, com limites de solubilidade e com valores de interveno internacionais. A concentrao na soluo do solo foi comparada com padres de potabilidade. Para substncias orgnicas, os valores de interveno para solos foram comparados com os limites de deteco analtica, com limites de solubilidade e com valores de interveno internacionais. A concentrao na soluo do solo foi comparada com padres de potabilidade. O valores de interveno que no variaram significativamente, em decorrncia das modificaes sugeridas nas oficinas de trabalho de maro de 2000, foram mantidos como apresentados no relatrio preliminar. A Tabela 4.5 apresenta os valores de interveno estabelecidos para solos e guas subterrneas, para os diferentes contaminantes, nos trs cenrios. No Apndice G, as tabelas G1 a G3 apresentam os dados referentes aos clculos da quantificao da exposio nos diversos cenrios, para os contaminantes de interesse, obtidos para valores de interveno derivados utilizando-se o modelo C-Soil, como por exemplo as concentraes nas fases gasosa e lquida do solo e ingesto de contaminantes por cada via de exposio e as ingestes totais.
Tabela 4.5. Valores de interveno para solos, nos trs cenrios e para as guas subterrneas. VALORES DE INTERVENO Solos (mg.kg ) Substncia Agrcola/APMax
Alumnio Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobalto Cobre Cromo Ferro Mangans Mercrio 5,0 25 300 10 200 40 100 300 2,5
-1
Residencial
10,0 50 400 15 350 80 500 700 5
Industrial
25 100 700 40 1200 100 700 1000 25
guas Subterrneas (g/L)

200(2) 5(1) 10(1) 700(1) 5(1) 10(1) 30(5) 2000(1) 50(1) 300(2) 100(2) 1(1)
continua
72
Tabela 4.5. Valores de interveno para solos, nos trs cenrios e para as guas subterrneas. continuao VALORES DE INTERVENO Solos (mg.kg ) Substncia Agrcola/APMax
Molibdnio Nquel Prata Selnio Zinco Benzeno Tolueno Xilenos Estireno Naftaleno Diclorobenzeno Hexaclorobenzenoo Tetracloroetileno Tricloroetileno 1,1,1 Tricloroetano 1,2 Dicloroetano Cloreto de Vinila Pentaclorofenol 2,4,6 Triclorofenol Fenol Aldrin e Dieldrin DDT Endrin Lindano (d-BHC) 50 50 25 500 0,6 30 3,0 15 15 2,0 0,1 1,0 5,0 8,0 0,5 0,1 2,0 1,0 5,0 0,5 0,5 0,5 0,5
-1
Residencial
100 200 50 1000 1,5 40 6,0 35 60 7,0 1,0 1,0 10 20 1,0 0,2 5,0 5,0 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Industrial
120 300 100 1500 3,0 140 15 80 90 10,0 1,5 10 30 50 2,0 0,7 15,0 6,0 15,0 5,0 5,0 5,0 5,0
guas Subterrneas (g/L)

250(5) 50(4) 50(3) 10(1) 5000(2) 5(1) 170(2) 300(1) 20(1) 100(5) 40(5) 1(1) 40(1) 70(1) 600(5) 10(1) 5(1) 9(1) 200(1) 0,1(3) 0,03(1) 2(1) 0,6(1) 2(1)
(1) Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para Substncias que apresentam risco sade (2) Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para aceitao de consumo (critrio organolptico). (3) Padro de Potabilidade da Portaria 36 do Ministrio da Sade; (4) Comunidade Econmica Europia (5) Baseado no Cenrio Agrcola/APMax - rea de Proteo Mxima no estabelecido
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valor de alerta
O Valor de Alerta foi inicialmente estabelecido e apresentado no relatrio preliminar, como sendo a mdia entre os valores de referncia e de interveno e indicava um limite a partir do qual, o monitoramento da rea deveria ser executado. Em reunies tcnicas internas da CETESB de apresentao da proposta de valores orientadores e preparao para o II Seminrio Internacional sobre Qualidade do Solos e das guas Subterrneas(CETESB, 2000), foi questionada a necessidade do valor de alerta no controle de reas contaminadas. Na oficina de trabalho que sucedeu ao II Seminrio foi levantada a importncia do valor de alerta como instrumento para ser utilizado em carter preventivo, na proteo da qualidade do solo, tal como feito hoje na Alemanha. Assim, na oficina de trabalho acima citada, acordou-se que esse valor de alerta fosse estabelecido com base em risco e no conceito de preveno contaminao, de modo a evitar que o solo transforme-se em rea contaminada. Sua funo ser de orientar a aplicao de lodo de estao de tratamento, aplicao de insumos agrcolas fabricados a partir de resduos industriais, tratamento de resduos no solo (landfarming), avaliao da qualidade de solos utilizados em terraplanagem e avaliao de fonte de contaminao por deposio atmosfrica de material particulado (ex.: chumbo secundrio). Na Alemanha e Sua, o valor alerta, chamado de valor de preveno, foi estabelecido com base no tipo de solo. Nos demais pases europeus que possuem esse tipo de valor orientador, optouse por utilizar o critrio dos cenrios de uso e ocupao do solo (BACHMANN, 2000). Considera-se que contaminantes em soluo no solo podem estar disponveis, sendo absorvidos por plantas, causando fitotoxicidade ou migrando para as guas subterrneas, causando poluio dos aquferos.
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valor de alerta
O valor de alerta indica uma possvel alterao da qualidade natural dos solos e guas subterrneas e quando excedido, h um potencial poluidor para esses meios, devendo ser exigido um monitoramento, efetuando-se um diagnstico de qualidade, identificando-se e controlando-se as possveis fontes de contaminao, de modo a cessar o aporte de poluentes. Elevadas concentraes de metais podem ser encontradas naturalmente em casos especficos, representando uma anomalia natural do solo. O monitoramento da qualidade das guas subterrneas do sistema aqfero fretico, independentemente do seu uso, deve ser efetuado visando identificar indcios de aporte de metais para este meio.
5.1. Substncias Naturalmente Presentes no solo - Metais

Os metais esto presentes naturalmente no solos, em concentraes variveis de acordo com a sua gnese. No entanto, estas concentraes podem sofrer incremento devido a processos antrpicos, principalmente por fontes difusas. A maioria das informaes disponveis na literatura brasileira referese fertilidade do solo e poucos referem-se questo ambiental. Segundo MATIAZZO e ANDRADE (2000), trabalhos sobre comportamento de metais pesados em solos, sua fitodisponiblidade com conseqente passagem para a cadeia alimentar tem sido objeto de estudos bastante intensivos na literatura mundial. Entretanto, no Brasil, esses estudos tm-se limitado a fornecer dados sobre Cu e Zn tendo em vista as limitaes dos mtodos analticos utilizados para detectar concentraes traos de Cd, Hg e Pb. Segundo BERTON(2000), as espcies vegetais variam grandemente quanto a sua sensibilidade aos metais. A tolerncia ou sensibilidade tambm pode variar dentro da espcie vegetal. A fitodisponibilidade de um metal pode variar com a presena no solo de constituintes orgnicos e inorgnicos como xidos de Fe e Al, silicatos, fosfatos e carbonatos, alm da presena de outros metais. Dependendo das condies microambientais, as plantas podem absorver metais em quantidade suficiente para causar danos aos tecidos ou ao seu desenvolvimento e reproduo. A capacidade de um metal causar dano s plantas chamada de fitotoxicidade. A concentrao mxima permitida de metais em solos agrcolas tratados com lodo de esgoto, em diversos pases, apresentada na Tabela 5.1, segundo SANEPAR(1999). A Tabela 5.2 apresenta as concentraes fitotxicas de metais em solos, segundo diversos autores:ICME (1997), KABATAPENDIAS e PENDIAS (1984) e Malavolta.
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valor de alerta
Tabela 5.1. Concentrao mxima permitida de metais em solos agrcolas, tratados com lodo de esgoto, em diversos pases. Elementos (mg.kg solo) Pas
CEU Frana Alemanha (a) Itlia Espanha Reino Unido (b) Dinamarca Finlndia Noruega Sucia Est. Unidos Nova Zelndia Canad(Ontrio)
-1
Cd
1- 3 2 1,5 3 1 3 0,5 0,5 1 0,5 20 3 1,6
Cu
50 140 100 60 100 50 135 100 100 50 40 750 140 100
Cr
100 150 150 100 150 100 400 200 200 100 30 1500 600 120
Ni
30 75 50 50 50 30 75 60 60 30 15 210 35 32
Pb
50 300 100 100 100 50 300 60 60 50 40 150 550 60
Zn
150 - 300 300 200 300 150 300 150 150 150 100 1400 280 220
(a) pH> 6. Para pH< 6, Cd = 1 mg/kg e Zn = 150 mg/kg
b) pH entre 6 e 7
Fonte: SANEPAR(1999)
Tabela 5.2. Concentraes fitotxicas de metais em solos segundo diversos autores. Concentrao (mg.kg solo) Pas A B Cultura
Antimnio - Sb Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobalto Cobre Cromo As Ba Cd Pb Co Cu 150 5 20 500 5 30 30 300 10 20 15 20 20 3 75 laranja milho 3-8 (1) 100-400 25 30
(1) (1)
-1
C Concentrao
5-10 (1) 15 50 (1)
60 125 (1) 150 (2) 10 (2) 75 100 (1) 0,3 5 (1) 100 (1) 2 (1) 0,6 a 30 (1) 50 100 (1)
Mercrio Nquel Prata Selnio Vandio Zinco -
Hg Ni Ag Se V Zn
0,5 1 10 -50 10 100 4 - 100 5 30 5 10 100 - 400
Molibdnio - Mo
A : Concentraes fitotxicas para plantas sensveis ICME (1997) B : Concentraes fitotxicas de metais em solos segundo KABATA-PENDIAS e PENDIAS (1984) C : Limites fitotxicos de metais, reportados por (1) MALAVOLTA (1994) e (2) MALAVOLTA (1976).
77
valor de alerta
Desta forma, para metais, o valor de alerta foi estabelecido, neste momento, como sendo a menor concentrao que causa alguma fitotoxicidade, publicada na literatura nacional, considerando-se tambm as concentraes mximas permitidas para aplicao de lodo em solos agrcolas, publicadas na literatura internacional. O risco ecotoxicolgico, calculado para organismos do solo no foi considerado pois esta informao no est disponvel na literatura nacional. O valor de alerta foi estabelecido para o cenrio agrcola/APMax, por ser a rea onde ocorre disposio controlada de resduos e insumos agrcolas. A Tabela 5.3 apresenta os valores de alerta para metais em solos do Estado de So Paulo.
Tabela 5.3 Valores de Alerta para metais em solos

Substncia Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobalto Cobre Cromo Mercrio Molibdnio Nquel Prata Selnio Zinco Sb As Ba Cd Pb Co Cu Cr Hg Mo Ni Ag Se Zn Valores de Alerta (mg.kg solo) 2,0 15 150 3 100 25 60 75 0,5 30 30 2 5 300
-1
5.2. Substncias Naturalmente Ausentes no Solo - Orgnicas

Durante as oficinas de trabalho, foi sugerido que o valor de alerta para substncias orgnicas fosse derivado com base em risco. A EPA utiliza uma faixa de nvel de risco aceitvel que varia entre um caso adicional de cancer a cada 10.000 pessoas (10-4) e um caso adicional de cancer a cada 1.000.000 (10-6). Seguindo a metodologia adotada para derivao de valores de interveno, que admitiu um risco aceitvel de 10-4, considerando-se todas as vias de exposio possveis, procurou-se derivar os valores de alerta admitindo-se um risco aceitvel de 10-5. Os resultados mostraram-se muito restritivos em comparao aos limites de deteco praticados atualmente na CETESB. Portanto, optou-se por no derivar valores de alerta para substncias orgnicas no momento, devendo esta questo ser avaliada em conjunto com os laboratrios da CETESB, a fim de melhorar as metodologias analticas para compostos orgnicos cujos limites de deteco devem ser compatveis com os nveis de concentrao que causam risco potencial sade humana.
78
discusso
O gerenciamento da qualidade dos solos e das guas subterrneas deve utilizar, preliminarmente, valores orientadores que, nesta proposta, foram estabelecidos sempre que possvel, com base em dados nacionais e em avaliao de risco sade humana. Os valores orientadores foram estabelecidos para serem utilizados como um instrumento gil e de fcil aplicao no suporte as decises para as aes de preveno e controle da poluio dos solos e das guas subterrneas, pelos diferentes usurios, incluindo as vrias reas da CETESB, de maneira padronizada. A Tabela 6.1 apresenta os valores de referncia de qualidade, alerta e interveno para solos e valores de interveno guas subterrneas no Estado de So Paulo. A Tabela 6.2. apresenta, para cada contaminante, uma comparao dos valores internacionais com os valores orientadores para solo (mg.kg-1), estabelecidos no Estado de So Paulo. A Tabela 6.3. apresenta, para cada contaminante, uma comparao dos valores internacionais com os valores orientadores para guas subterrneas (mg.L-1), estabelecidos no Estado de So Paulo.
79
discusso
Tabela 6.1. Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So Paulo.
VALORES ORIENTADORES Solos (mg.kg ) Interveno Substncia Alumnio Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobalto Cobre Cromo Ferro Mangans Mercrio Molibdnio Nquel Prata Selnio Vandio Zinco Benzeno Tolueno Xilenos Estireno Naftaleno Diclorobenzeno Hexaclorobenzeno Tetracloroetileno Tricloroetileno 1,1,1 Tricloroetano 1,2 Dicloroetano Cloreto de Vinila Pentaclorofenol 2,4,6 Triclorofenol Fenol Aldrin e Dieldrin DDT Endrin Lindano (-BHC) Referncia <0,5 3,50 75 <0,5 17 13 35 40 0,05 <25 13 0,25 0,25 275 60 0,25 0,25 0,25 0,05 0,20 0,02 0,0005 0,10 0,10 0,01 0,5 0,05 0,01 0,2 0,3 0,00125 0,0025 0,00375 0,00125 Alerta 2,0 15 150 3 100 25 60 75 0,5 30 30 2 5 300 Agrcola APMax 5,0 25 300 10 200 40 100 300 2,5 50 50 25 500 0,6 30 3,0 15 15 2,0 0,1 1,0 5,0 8,0 0,5 0,1 2,0 1,0 5,0 0,5 0,5 0,5 0,5 Resid. 10,0 50 400 15 350 80 500 700 5 100 200 50 1000 1,5 40 6,0 35 60 7,0 1,0 1,0 10 20 1,0 0,2 5,0 5,0 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Indust. 25 100 700 40 1200 100 700 1000 25 120 300 100 1500 3,0 140 15 80 90 10,0 1,5 10 30 50 2,0 0,7 15,0 6,0 15,0 5,0 5,0 5,0 5,0 Interveno 200(2) 5(1) 10(1) 700(1) 5(1) 10(1) 30(5) 2000(1) 50(1) 300(2) 100(2) 1(1) 250(5) 50(4) 50(3) 10(1) 5000(2) 5(1) 170(2) 300(1) 20(1) 100(5) 40(5) 1(1) 40(1) 70(1) 600(5) 10(1) 5(1) 9(1) 200(1) 0,1(3) 0,03(1) 2(1) 0,6(1) 2(1)
-1
guas -1 Subt. (g.L )
(1) Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para Substncias que apresentam risco sade (2) Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para aceitao de consumo (critrio organolptico). (3) Padro de Potabilidade da Portaria 36 do Ministrio da Sade; (4) Comunidade Econmica Europia (5) Obtido com base no valor de interveno para solo no Cenrio Agrcola/rea de Proteo Mxima - APMax no estabelecido
80
discusso
Tabela 6.2. Comparao dos valores orientadores para solos do Estado de So Paulo com os valores Internacionais.
Estado de So Paulo EUA SSL Valores de interveno Holanda Ingesto de Solo (1) 55 625 12 530 240 190 380 10 200 210 Alemanha Valores Gatilho (Ingesto direta de solo) Agric 20 20 750 3 375 40 150 750 0,8 70 4 140 8 350 20 900 200 150 600 0,05 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,05 0,1 0,1 Canad Federal Resid Indust 20 30 500 5 500 50 100 250 2 100 25 500 0,5 3 5 5 5 1 2 5 5 40 50 2000 20 1000 300 500 800 10 500 50 1500 5 30 50 50 50 10 10 50 50 Inglaterra Frana
Substncia (mg.kg-1) Antimnio Arsnio* Brio Cdmio* Chumbo* Cobalto Cobre* Cromo* Mercrio* Molibidnio Nquel* Prata* Selnio Vandio Zinco* Benzeno Tolueno* Xilenos* Estireno* Naftaleno* Diclorobenzeno
Valores Alerta Agric/ Resid Indst de Ref. APM de Qual. <0,5 3,5 75 <0,5 17 13 35 40 0,05 <25 13 0,25 0,25 275 60 0,25 0,25 0,25 0,05 0,20 0,02 2,0 15 150 3 100 25 60 75 0,5 30 30 2 5 300 5,0 25 300 10 200 40 100 300 2,5 50 50 25 500 0,6 30 3,0 15 15 2,0 0,1 1,0 5,0 10,0 50 400 15 350 80 500 700 5 100 200 50 1000 1,5 40 6,0 35 60 7,0 1,0 1,0 10 25 100 700 40 1200 100 700 1000 25 120 300 100 1500 3,0 140 15 80 90 10,0 1,5 10 30
Resid Indust Parq. Resid Parque Indu. Infant. 31 0,4 820 3,8 25 10 200 200 10 50 20 400 400 20 125 50 1.000 1.000 50 140 60 2.000 1.000 80
A 10 3 500 600 1,0 20 130
B 40 15 2000 50 1000 2,0 20 130
C 40 200 4 200 30 200 300 2 8 100 20 600
D 100 400 10 500 60 500 750 5 20 250 50 1500
E 200 1000 20 1000 150 1000 1500 10 40 500 100 3000
5.500 140.000 78 400 390 2.000
1.600 41.000 390 390 550 10.000 10.000 14.000
720 1 130 25 100 40 10 30 4 60
23.000 610.000 22 200
16.000 4,1E+5 1,6E+5 4,1 E+6 16.000 4,1E+5 3.100 41.000 12 110
Hexaclorobenzeno 0,0005 Tetracloroetileno* Tricloroetileno 0,10 0,10
continua...
81
discusso
82
Tabela 6.2. Comparao dos valores orientadores para solos do Estado de So Paulo com os valores Internacionais.
Estado de So Paulo EUA SSL Valores de interveno Holanda Ingesto de Solo (1) 4 0,1 5 5 40 4 4 4 2 Alemanha Valores Gatilho (Ingesto direta de solo) Agric 0,1 0,1 0,05 0,05 0,1 0,01 Canad Federal Resid Indust 5 5 0,5 0,5 1 50 50 5 5 10 Inglaterra
continuao...
Frana
Substncia (mg.kg-1)
Valores Alerta Agric/ Resid Indst de Ref. APM de Qual. 8,0 0,5 0,1 2,0 1,0 5,0 0,5 0,5 0,5 0,5 20 1,0 0,2 5,0 5,0 10,0 1,0 1,0 1,0 1,0 50 2,0 0,7 15,0 6,0 15,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Resid Indust Parq. Resid Parque Indu. Infant. 1.600 41.000 7 0,3 63 3 50 2 40 5 100 4 80 10 250 10 200 25 250 400
A 5
B 5
1,1,1 Tricloroetano 0,01 1,2 Dicloroetano* Cloreto de Vinila Pentaclorofenol 2,4,6 Triclorofenol* Fenol* Aldrin e Dieldrin DDT Endrin 0,5 0,05 0,01 0,2 0,3 0,00125 0,0025 0,00375
47.000 1,2E+6 0,04 2 0,5 0,34 17 4,4
Lindano (-BHC)* 0,00125
So Paulo : (*) com base no risco criana : cenrio Agrcola/APMax; () no estabelecido ; Holanda - (1) : Multifuncionalidade;; Inglaterra : A Jardins Domsticos , Loteamentos / B - Parques, Campos para Jogos . Fonte: VISSER (1994); BUONICORE (1995);
discusso
Tabela 6.3. Comparao dos valores orientadores para as guas subterrneas do Estado de So Paulo com os valores internacionais.
EPA/USA (2) Substncia (g/L) Alumnio Antimnio Arsnio Brio Cdmio Chumbo Cobalto Cobre Cromo Ferro Mangans Mercrio Molibidnio Nquel Prata Selnio Zinco Benzeno Tolueno Xilenos Estireno Naftaleno Diclorobenzeno Hexaclorobenzeno Tetracloroetileno Tricloroetileno 1,1,1 Tricloroetano 1,2 Dicloroetano Cloreto de Vinila Pentaclorofenol 2,4,6 Triclorofenol Fenol Aldrin e Dieldrin DDT Endrin Lindano (-BHC) Valor de Interveno (1) 200 5 10 700 5 10 30 2000 50 300 100 1 250 50 50 10 5000 5 170 300 20 100 40 1 40 70 600 10 5 9 200 0,1 0,03 2 0,6 2 CEE (3) Canad Alemanha (4) Quebec Valor Gatilho 10 10 5 25 50 50 50 USA Connecticut (5) 0,02 18 260 36 2,2 140 36 36 2200 1 1400 10 140 280 0,7 640 4 2 0,3 (6) 50 5 15 250 50 2,0 100 50 2000 1 1000 100 300 5 5 200 2 1 2 60 625 6 75 100 75 30 0,3 300 75 800 30 1000 70 300 70 50 0,5 40 500 400 0,7 3 10 2000 0,1 0,01 0,1 Holanda
Potabilidade
(7)
6 50 2000 5 15 10 100 100 50 5 40 20 10 5 5 200 5 2 1 2
10 50 200 10
100 2000 20 100 200 1000 50 20 100 1000 200 50 10000 5 100 60 120 30 0,1 50 - 70 5 2 0,5
1 50 50 10 500 1 2 20 0,1 0,1
Fonte: CETESB (1990);Visser (1994); Buonicore (1995). (1) So Paulo com base na Portaria 36 de 1990, atualizado pela Portaria 1.469 de 29.12.2000 do Ministrio da Sade/ Para substncias no legisladas considerou-se o risco em cenrio Agrcola. (2) EPA-USA/ (3) CEE - Comunidade Econmica Europia (4) Canad Groundwater Severe Contamination Indicator (5) USA Connecticut - Critrio com base no Risco (6) USA Connecticut - Proteo s guas Subterrneas (7) Holanda: Multifuncionalidade. () no estabelecido
83
discusso
6.1. Valor es de Ref erncia de Qualidade alores Referncia

Os valores de referncia de qualidade foram estabelecidos com base em anlises de amostras ambientais para, de forma preventiva, efetuar a proteo da qualidade dos solos e das guas subterrneas. Constituiro a base para a elaborao de um banco de dados de qualidade, ferramenta fundamental no gerenciamento destes bens a proteger. Como os mtodos analticos no detectam o zero absoluto em termos de concentrao, foram adotados como Valores de Referncia de Qualidade, os limites de deteco dos mtodos analticos padronizados na CETESB, tanto para solos como para guas subterrneas . A utilizao do valor do limite de deteco uma alternativa utilizada por diversos pases, que foi aceita nas oficinas de trabalho do II Seminrio Internacional sobre a Qualidade de Solos e guas Subterrneas (CETESB, 2000). Ressalta-se que estes valores devem ser alterados sempre que houver novas padronizaes da metodologia analtica com diminuio do limite de deteco. Para as substncias naturalmente presentes no solo, os resultados obtidos esto dentro da faixa das concentraes basais reportadas em bibliografia nacional e internacional (MALAVOLTA, 1994; THORNTON, 1981; KABATA-PENDIAS e PENDIAS, 1984; SINGH e STEINNES, 1994; CETESB, 1997), sendo assim, embora a amostragem ainda seja pequena aceitvel estabelecer valores de referncia de qualidade, obtidos a partir destes resultados. Como os estudos de correlao entre as propriedades do solo e as concentraes totais dos metais no foram considerados satisfatrios, foi estabelecido como valor de referncia, um valor nico, que representar a concentrao normalmente encontrada nos solos do Estado, sendo este representado estatisticamente como o quartil superior (75%). Podem ser encontradas concentraes naturais de metais maiores que os valores de referncia estabelecidos para o Estado, em virtude das caractersticas especficas de cada tipo de solo, como pode ser observado na Tabela 3.6. Neste caso, podero ser determinadas restries de uso e ocupao. Alguns metais, antimnio, cdmio e molibdnio apresentaram na maioria das amostras concentraes inferiores ao limite de deteco por absoro atmica, sendo assim, os valores de referncia foram estabelecidos como sendo os limites de deteco do mtodo analtico. Ressalta-se que os metais cobalto, mercrio, prata, selnio, vandio e chumbo tambm apresentaram grande nmero de resultados analticos inferiores ao limite de deteco do mtodo, indicando a necessidade de utilizao de outros mtodos, como por exemplo o Plasma Acoplado Indutivamente - ICP . Na lista de valores de referncia de qualidade, no constam valores para alumnio, ferro e mangans, pois segundo consenso nas oficinas de trabalho do II Seminrio Internacional, estes metais encontram-se naturalmente nos solos tropicais em altas concentraes. Destaca-se que a soluo de gua rgia utilizada para extrao, solubiliza a maior parte dos metais, exceto aqueles ligados silicatos, podendo-se dizer que os resultados so das concentraes totais, no devendo ser utilizada para avaliar os teores lbeis ou biodisponveis. Ainda sobre a questo analtica, deve-se comentar que, para aprimorar-se os valores de referncia e possibilitar uma correta comparao entre resultados, a escolha das metodologias de extrao e de anlise de solos e sua padronizao so fundamentais. Por exemplo, a nova legislao alem, ou seja, Lei e Decreto Federal de Proteo do Solo (17/03/1998), discrimina como mtodo de extrao de metais em solos, a gua rgia. Os resultados da interpretao estatstica dos resultados analticos para solos, demostraram que para o estabelecimento de equaes de correlao entre concentrao de metais e propriedades do solo, devero ser desenvolvidas pesquisas mais aprofundadas e com maior nmero de dados, ficando um consenso de que no momento, uma interpretao estatstica convencional suficiente para estabelecimento de valores de referncia de qualidade de solos. Para continuidade das pesquisas necessrias, os resultados obtidos de correlao foram mantidos e so apresentados no Apndice D.
84
discusso
Os valores de referncia de qualidade para solos foram estabelecidos com base em anlise de amostras coletadas em reas com pouca interferncia humana, no caso, florestas. Estes valores sero reavaliados no futuro, considerando-se as concentraes naturais em solo de uso agrcola e urbano. Os valores de referncia de qualidade para as guas subterrneas, para substncias naturalmente presentes, sero estabelecidos com base em um banco de dados de qualidade das guas do sistema aqfero fretico do Estado de So Paulo, prevalecendo assim, a qualidade natural do aqfero. Para as substncias naturalmente ausentes, os valores de referncia de qualidade foram estabelecidos como sendo o limite de deteco do mtodo analtico para guas, adotado na CETESB. As propostas de continuidade para o estabelecimento de valores de referncia de qualidade sugeridas nas oficinas de trabalho do II Seminrio Internacional sobre qualidade de solos e guas subterrneas (CETESB, 2000) foram:
Elaborar um banco de dados de qualidade de solos, coletando-se amostras somente da profundidade de 0 a 20cm, para todos os tipos de solos e focando-se principalmente na regio central do Estado; Analisar solos tambm de uso agrcola e urbano; Acrescentar os parmetros boro e dioxina nas prximas anlises de solos; Estabelecer um protocolo para extrao e anlise de amostras de solos, padronizando as analises qumicas para fins ambientais a fim de comparar resultados obtidos por diversos autores; Melhorar os atuais limites de deteco, analisando-se os metais, de acordo com a metodologia padronizada pela EPA, SW846 - 3050 e 3051, utilizando determinao por ICP; Determinar pH em solo utilizando-se CaCl2 na razo 1:2,5; Analisar matria orgnica em solos, utilizando-se extrao por K2H2O7 + H2SO4, sem fator de transferncia, e Elaborar um banco de dados de qualidade de guas subterrneas, coletando-se amostras nos principais sistemas aqferos freticos do Estado de So Paulo.
6.2. Valor es de Aler ta alores Alerta

Os valores de alerta aqui estabelecidos tm carter preventivo, evitando que o solo em estudo torne-se uma rea contaminada. Estes valores representam um limite para adio de metais no solo, seja por tratamento e/ou disposio de resduos slidos, aplicao de lodo de estaes de tratamento, aplicao de efluentes tratados, aplicao de insumos agrcolas fabricados a partir de resduos industriais (micronutrientes), avaliao de solos utilizados em terraplanagem e avaliao de fonte de contaminao por deposio atmosfrica de material particulado (ex.: chumbo secundrio). Neste momento, optou-se pela definio do cenrio agrcola/rea de proteo mxima para a derivao de valores de alerta para metais, considerando que nesse cenrio existe a adio controlada de poluentes. Os valores de alerta foram ento derivados com base em dados de fitotoxicidade para metais Considerando-se que os contaminantes quanto disponveis em soluo, podem ser absorvidos pelas plantas ou migrar para as guas subterrneas, optou-se, por derivar os valores de alerta com base em fitotoxicidade. Este valor indica o nvel de concentrao no solo acima do qual deve ser iniciado o monitoramento da qualidade das guas subterrneas do sistema aqfero fretico, para qualquer cenrio de uso e ocupao do solo identificando e controlando as possveis fontes de contaminao, de modo a cessar o aporte de poluentes no solo e nas guas subterrneas. Em casos especficos, deve ser verificado se a concentrao de metais representa uma anomalia natural do solo.
85
discusso
No haver necessidade de maiores investigaes na rea em estudo, quando as concentraes detectadas dos poluentes estiverem acima do valor de referncia de qualidade, porm abaixo do valor de alerta. Atendendo ao que foi sugerido durante as oficinas de trabalho, o valor de alerta para substncias orgnicas foi derivado com base em risco. Porm, seguindo a metodologia adotada para derivao de valores orientadores, que considera todas as vias de exposio possveis, os valores encontrados para um risco aceitvel de 10-5, mostraram-se muito restritivos em comparao aos limites de deteco praticados atualmente. Optou-se ento, no momento, por no derivar valores de alerta para substncias orgnicas, devendo esta questo ser avaliada em conjunto com os laboratrios da CETESB, a fim de melhorar as metodologias analticas para compostos orgnicos cujos limites de deteco devem ser compatveis com os nveis de concentrao que causam risco potencial sade humana.
6.3. Valor es de Inter veno alores Interv

Os valores de interveno para solos e guas subterrneas, foram derivados com base em avaliao de risco, apresentando-se como uma importante ferramenta para o suporte deciso, no gerenciamento de reas contaminadas, agilizando as aes de controle. Os valores de interveno foram derivados inicialmente para 4 cenrios (rea de proteo mxima, agrcola, residencial e industrial). Em reunies tcnicas internas da CETESB, foi sugerida a adoo de cenrio nico (como na Holanda), mais restritivo. Nas oficinas de trabalho realizadas em maro de 2000, este tema no foi discutido. Cabe ressaltar que, os pases que adotam diferentes cenrios de uso e ocupao, primam pelo cumprimento rigoroso de sua poltica de planejamento urbano diretamente ligado municipalidade. Decidiu-se manter a distino entre cenrios, por julgar que apenas um cenrio, alm de no seguir a tendncia mundial, torna o sistema de deciso muito rgido, causando nus econmicos desnecessrios. Para viabilizar a aplicao desta proposta, necessrio haver ao conjunta dos rgos de controle de poluio e dos rgos responsveis pelo zoneamento urbano e industrial. Com a aplicao na prtica dos valores orientadores, este assunto poder ser reavaliado. Considerando-se as sugestes da oficina de trabalho, efetuou-se uma reavaliao, mantendo-se trs cenrios de uso e ocupao do solo, a saber, agrcola/APMax, residencial e industrial. Os cenrios rea de proteo mxima e agrcola foram integrados, pois a quantificao das variveis para definio do cenrio APMax era superestimada, como por exemplo 40 m3/dia de volume de ar inalado, ingesto de 500 mg de solo e o consumo de 2,5 litro de gua por dia e as diferenas entre os valores de interveno para os dois cenrios eram mnimas, sendo que para muitas substncias chegavam a inexistir. Em caso de existir mais de um tipo de uso e ocupao do solo na rea em estudo, dever ser utilizado os valores de interveno do cenrio mais restritivo.
6.3.1. Solos
Inicialmente, os valores de interveno obtidos para os metais mostraram-se permissveis, em comparao aos valores internacionais e valores de referncia. Por outro lado, os valores de interveno obtidos para substncias orgnicas carcinognicas, apresentaram-se inicialmente restritivos, a um nvel de risco de 10-4, considerando o perodo total de expectativa de vida. Afim de possibilitar a obteno de valores mais compatveis com a sua aplicao prtica, os valores de interveno estabelecidos foram, em alguns casos, ajustados utilizando-se o risco calculado sobre o perodo de exposio criana ou ao adulto.
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discusso
Avaliando-se as Tabelas 6.2 e 6.3, observa-se que a faixa de variao dos valores internacionais de interveno no mundo muito ampla. A diferena entre pases pode ser explicada pelo uso de diferentes fatores de segurana, na extrapolao de dados experimentais de animais para seres humanos (MOORE, 1991), no uso ou no de critrios de avaliao de risco na derivao de listas orientadoras e tambm pela poltica econmico-ambiental adotada. Essas diferentes formas de derivao de valores de interveno dificultam a comparao entre eles. Porm, de uma forma geral, os Estados Unidos e o Canad so mais rgidos que os pases europeus. Na Alemanha, foram derivados valores orientadores para cada via de exposio separadamente, ou seja, contato direto com o solo, solo planta (horta, agricultura e pastagem) e solo gua subterrnea. Tal como observado na Holanda (van der BERG, 1994) e no Estado de Connecticut, nos EUA (BUONICORE, 1994), os valores de interveno, derivados somente com base em avaliao de risco sade humana, so ora muito permissivos, ora extremamente restritivos. Desta forma foi adotado, nestes pases, um fator de ajuste no estabelecimento de uma proposta tcnica de valores de interveno. Posteriormente, esta proposta foi submetida uma anlise social e administrativa, antes de ser divulgada oficialmente, o que tambm foi efetuado para os valores orientadores apresentados neste relatrio. Os valores de interveno da Holanda apresentados na Tabela 6.2 foram determinados integrando-se o risco humano ao risco ecotoxicolgico em estudos com populaes de organismos do solo e da gua. Ao pesquisar na literatura, os valores holandeses derivados exclusivamente com base em risco humano, percebe-se que estes so muito mais permissivos. Porm, para o Estado de So Paulo, os valores derivados apresentaram-se mais restritivos, pois considerou-se tambm o consumo de guas subterrneas sem tratamento, o que reflete a nossa realidade, conforme descrito no Relatrio de Qualidade das guas Subterrneas do Estado de So Paulo (CETESB,1998) e no relatrio Uso das guas Subterrneas para Abastecimento Pblico no Estado de So Paulo (CETESB, 1997a). Analisando-se os resultados obtidos, observou-se que o risco calculado sobre a exposio durante o perodo de vida de 1 a 6 anos de idade (criana), pode ser utilizado como um fator de ajuste para algumas substncias. Assim, os valores considerados rgidos, por considerarem o risco de cncer, ou permissivos, por considerarem o risco sobre a expectativa de vida, so ajustados, tornando-os compatveis com as concentraes naturais de metais determinadas nos solos do Estado, com os limites de deteco e com os valores de interveno internacionais. O fator risco criana foi utilizado para as substncias, cdmio, chumbo, cobre, cromo, mercrio, nquel, prata e zinco, tolueno, xileno, estireno, naftaleno, hexaclorobenzeno, acetona, tetracloroetileno, 1,2 dicloroetano, triclorofenol, fenol e lindano. As principais vias de exposio, no caso de metais, so consumo de gua e vegetais. Os mecanismos de transferncia do poluente do solo para estes meios precisam ser melhor compreendidos e a quantidade de vegetais produzidos e consumidos na rea contaminada melhor estimada. Para o antimnio, o valor de interveno derivado, parece ser restritivo, quando comparado ao valor natural encontrado nos solos do Estado. Entretanto o nico pas que divulga um valor para este metal o Canad, sendo que o valor para o cenrio agrcola tambm menor que o nosso limite de deteco analtico. Considerando a baixa toxicidade humana dos metais cobre, nquel e zinco, os valores de interveno derivados pelo modelo de avaliao de risco sade humana foram divididos por um fator de segurana de 10, considerando-se suas fitotoxicidades. Esta deciso de reduo, j prevista no relatrio preliminar, ocorreu de acordo com as discusses efetuadas durante as oficinas de trabalho e as consultorias internacionais que sucederam ao II Seminrio Internacional. Segundo a literatura, seria necessria a ingesto de 72 g de zinco para produzir sintomas, tais como febre, diarria, vmitos e outras irritaes, o que significaria uma exposio inexistente at mesmo em reas severamente contaminadas. Assim sendo, para o estabelecimento do valor de interveno consensual para o zinco, foram considerados os efeitos fitotxicos.
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discusso
Os valores de interveno derivados pelo modelo para o mercrio, tambm foram considerados elevados em comparao aos valores de referncia de qualidade e valores orientadores internacionais, o que pode ser explicado pelo fato do modelo considerar as formas metlicas e no suas especiaes orgnicas txicas. De acordo com a literatura, o mercrio metlico no ambiente pode ser metilado para sua forma altamente solvel e txica, sendo rapidamente absorvido por plantas e animais, entrando na cadeia alimentar. Desta forma, os valores de interveno para mercrio foram tambm, reduzidos como previsto no relatrio preliminar, dividindo-os por um fator de segurana de 10. Para os compostos orgnicos aldrin, 1,2-dicloroetano, hexaclorobenzeno, tetracloroetileno e tricloroetileno, os valores de interveno derivados, podem ser considerados restritivos, pois o modelo no leva em considerao fatores de degradao. Esta restrio tambm justificada considerandose ainda o consumo de gua subterrnea contaminada sem tratamento, representando a realidade da populao do Estado de So Paulo que habita as imediaes de reas contaminadas e a dinmica dos contaminantes no ambiente (coeficientes de partio). Os valores de interveno derivados para os contaminantes hidrocarbonetos aromticos benzeno, tolueno, xileno (BTX) e naftaleno, podem ser considerados coerentes com os valores internacionais. O risco calculado pelo modelo C-soil, aplica-se somente a fases adsorvidas e dissolvidas, e no fase livre. Portanto foram observados os limites de solubilidade de cada substncia, em comparao com a sua concentrao na soluo do solo, calculada pelo modelo com base em coeficientes de partio solo-gua.
6.3.2. guas Subterrneas

O recurso hdrico subterrneo considerado como uma reserva estratgica de abastecimento de gua, tendo em vista a situao atual dos recursos hdricos superficiais, em relao sua quantidade e qualidade no Estado de So Paulo. Assim, os valores de interveno para as guas subterrneas foram estabelecidos, com base nos Padres de Potabilidade da Portaria 36/1990, atualizada pela Portaria 1.469/2000 do Ministrio da Sade. Para as substncias que no esto regulamentadas por essas Portarias, derivou-se valores de interveno com base em uma concentrao mxima aceitvel no solo (risco) em um cenrio Agrcola/APMax. A aplicao dos valores de interveno independente do uso ou no deste recurso hdrico para fins de consumo humano. Observa-se que os padres de potabilidade, por terem sido estabelecidos com base em dados toxicolgicos, aproximam-se dos valores de interveno internacionais. Em situaes onde as guas subterrneas no tm qualidade natural para consumo humano, o valor de interveno dever estar associado qualidade do recurso hdrico superficial local.
6.3.3. Propostas de continuidade

Nas propostas de continuidade para a derivao de valores de interveno sugeridas nas oficinas de trabalho do II Seminrio Internacional sobre qualidade de solos e guas subterrneas (CETESB, 2000) foram incorporadas as seguintes sugestes:
Distribuir o modelo de avaliao de risco C-Soil para outras instituies interessadas, conjuntamente com um Termo de Compromisso, onde as modificaes e os resultados obtidos estaro sendo reportados CETESB. Elaborar um banco de dados sobre solos e guas subterrneas contaminadas, com base em informaes do gerenciamento de reas contaminadas que sero considerados em uma futura reviso dos valores de interveno.
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discusso
Incluir, alm de contato drmico durante a natao, dados ecotoxicolgicos nacionais, quando disponveis em uma reviso dos valores de interveno. Da mesma forma que outras vias de exposio, como consumo de peixes e crustceos, carne, leite e ovos. Para tanto necessrio ter conhecimento dos processos que regem o transporte de poluentes no solo e sua acumulao naqueles alimentos. Disponibilizar via eletrnica, todo o material bibliogrfico sobre a derivao dos valores de alerta, assim como as informaes relativas s variveis utilizadas no modelo, de forma que especialistas pudessem contribuir com sugestes, o que j foi efetuado. Incentivar a pesquisa por instituies competentes, a relao entre a concentrao do contaminante na soluo do solo, calculada pela teoria do equilbrio, utilizando coeficientes de partio solo-gua e a concentrao do contaminante na gua do aqfero fretico, para as condies dos solos do Estado de So Paulo, definindo-se novos fatores de atenuao e diluio (DAFs). Derivar valores orientadores para as seguintes substncias: etilbenzeno, dioxinas, boro, organofosforados, nitratos, fluoretos e carbonatos.
6.4. Aplicao dos valores de referncia de qualidade e valores de interveno

Um problema freqentemente encontrado, quando do uso de valores numricos pr-estabelecidos, saber como lidar com as condies especficas de cada local, que nico em suas caractersticas devido ao tipo de contaminante, propriedades e uso do solo e situao hidrogeolgica. Consequentemente, contaminaes similares no resultam necessariamente em riscos similares. O risco varia com a exposio, para a qual, a disponibilidade do poluente um fator importante. Ento, a aplicao de valores numricos no poder fornecer respostas universais s questes de riscos associados poluio de solo. Apesar dessa limitao, o critrio numrico tem muitas vantagens, como por exemplo:

possibilidade de utilizao como indicador do grau de poluio; rapidez e facilidade de implantao; fonte de informao, facilitando o planejamento das aes; coerncia com a poltica de controle de poluio, atravs de padres ambientais; avaliao da eficincia das tecnologias de remediao; reduo das influncias polticas locais; disponibilizao, como referncia, para a interpretao de dados analticos em locais contaminados.
Ao se desenvolver valores numricos com base no critrio de uso do solo, que considera apenas o risco sade humana, alguns problemas de ordem prtica devem ser resolvidos:
Definio do cenrio, nos casos em que ocorre, no mesmo local e simultaneamente, mais de uma possibilidade de uso do solo, Necessidade de quantificao de um grande nmero de parmetros, pois vrios cenrios de exposio devem ser considerados, Avaliao do uso do solo dependente de padres derivados com base na sade humana, em detrimento de outros importantes aspectos do meio ambiente, como poluio de gua subterrnea ou efeitos sobre os processos biolgicos e funo do solo e
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discusso
Como lidar com as incertezas em todos os estgios da derivao de critrios numricos.
De acordo com o Procedimento para o Gerenciamento de reas Contaminadas, na etapa de investigao confirmatria, as concentraes dos contaminantes devero ser comparadas com os valores orientadores observando-se o quanto prximo est do valor de referncia de qualidade ou do valor de interveno. Quando a concentrao dos contaminantes ultrapassar os valores de interveno, a rea ser declarada contaminada, devendo-se efetuar a investigao detalhada incluindo modelagem de fluxo, transporte e avaliao de risco com objetivos de interveno na rea, executando-se medidadas emergenciais de conteno da pluma, restrio de acesso a pessoas, restrio da utilizao das guas locais e de remediao. A deciso sobre priorizao, necessidade de monitoramento, de estudos mais detalhados, como avaliao de risco, ou de interveno imediata, deve atender outros critrios detalhados no Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas (CETESB, 1999a). A Agncia Ambiental deve ter uma postura conservativa. Assim, nos casos de indefinio do cenrio ou outras incertezas, sugere-se usar o caso mais restritivo.
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concluses
A CETESB, cumprindo sua atribuio de prevenir e controlar a poluio no Estado de So Paulo, vem atravs deste relatrio, publicar e adotar uma lista de valores orientadores para proteo da qualidade de solos e das guas subterrneas, por um perodo de vigncia de 4 anos. Considerando que este tema envolve duas reas ainda no integradas do conhecimento tcnico cientfico, a saber, solos e guas subterrneas e que existe uma tendncia atual de discutir previamente as questes ambientais com a comunidade interessada, esta lista reflete o resultado das discusses tcnicas ocorridas em diversos fruns promovidos pela CETESB durante os ltimos 5 anos. O emprego de listas com valores orientadores tem sido prtica usual nos pases com tradio na questo do monitoramento da qualidade de solos e guas subterrneas e no controle de reas contaminadas. Assim como efetuado em outros pases, a CETESB coloca em prtica os nmeros aqui apresentados, buscando seu aprimoramento com a sua aplicao tanto na preveno da poluio de solos e guas subterrneas, bem como no controle de reas contaminadas. At o momento, a CETESB no dispunha de valores orientadores adaptados s condies do Estado de So Paulo, para subsidiar as decises de controle. O objetivo da publicao deste relatrio foi lanar as bases para a aplicao dos valores orientadores, a fim de subsidiar os diversos setores da sociedade, envolvidos com a problemtica de proteo da qualidade do solo e das guas subterrneas. O valor de referncia de qualidade, indica o nvel de qualidade para um solo considerado limpo ou a qualidade natural das guas subterrneas e ser utilizado em aes de preveno da poluio do solo e das guas subterrneas e na etapa de investigao confirmatria, no controle de reas contaminadas.
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concluses
O valor de alerta, indica a alterao da qualidade natural dos solos e ser utilizado em carter preventivo e quando excedido no solo, dever ser exigido o monitoramento do solo e das guas subterrneas, efetuando-se um diagnstico de qualidade desses meios, identificando-se e controlando-se as possveis fontes de poluio. O valor de interveno, utilizado em carter corretivo, indica a existncia de contaminao do solo ou das guas subterrneas. Quando excedido, a rea ser declarada contaminada, pois existe risco potencial de efeito deletrio sobre a sade humana, devendo-se efetuar a investigao detalhada, incluindo modelagem de fluxo, transporte e avaliao de risco com objetivos de interveno na rea, executando-se medidadas emergenciais de conteno da pluma, restrio de acesso a pessoas, restrio da utilizao das guas locais e aes de remediao. Durante o perodo de vigncia da aplicao dos valores orientadores, a CETESB manter um projeto afim de dar continuidade para validao dos mesmos, expanso da lista de contaminantes e atualizao de medologias do cenrio internacional. Ao trmino deste perodo, ser realizada uma avaliao para estabelecer a forma final de sua instrumentalizao.
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ndice de Tabelas
Tabela 2.1. Valores genricos de SSLs para alguns contaminantes no solo e nas guas subterrneas ........... 23 Tabela 2.2. Valores Alvo de Remediao Preliminares para solo EPA regio 9 para via de exposio ingesto de solo ............................................................................................................................ 24 Tabela 2.3. Equaes para o clculo dos teores naturais de metais em funo das porcentagens de argila (L) e de matria orgnica (H) no solo e os valores de referncia- S obtidos para H=10 e L=25 ...... 27 Tabela 2.4. Valores de Ao, para dioxinas/furanos em diversos cenrios para via de exposio direta .......... 29 Tabela 2.5. Valores Gatilho (trigger) para vrias substncias em diversos cenrios para via de exposio direta ............................................................................................................................ 30 Tabela 2.6. Valores Gatilho (trigger) para vrias substncias para a via indireta solo gua subterrnea .......................................................................................................................... 31 Tabela 3.1. Limites de deteco dos mtodos analticos adotados na CETESB e pela American Society for Testing and Materials (ASTM) para solos .................................................... 36 Tabela 3.2. Caractersticas bsicas dos solos amostrados ............................................................................. 41 Tabela 3.3. Resultados do teste Kruskal-Wallis identificando as variveis que apresentaram diferena estatisticamente significante (p 0,05), entre as profundidades amostradas para os metais ........ 47 Tabela 3.4. Resultados do teste Kruskal-Wallis identificando as variveis que apresentaram diferena estatisticamente significante (p 0,05), entre as profundidades amostradas para as propriedades do solo ..................................................................................................................... 47 Tabela 3.5. Resultados da anlise descritiva para o conjunto de dados das propriedades do solo ................... 47 Tabela 3.6. Resultados da anlise descritiva para os metais analisados ......................................................... 48 Tabela 3.7. Limites de deteco dos mtodos analticos adotados na CETESB e pela American Society for Testing and Materials (ASTM) para amostras de guas ............................................... 49 Tabela 4.1. Quantificao das variveis da populao nos diferentes cenrios ............................................... 59 Tabela 4.2. Quantificao das variveis do tempo de permanncia nos diferentes cenrios ............................ 60 Tabela 4.3. Valores adotados no modelo C-Soil para derivao de valores de interveno .............................. 63
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Tabela 4.4. Caractersticas fsicas, qumicas e toxicolgicas dos contaminantes avaliados ........................... 67 Tabela 4.5. Valores de interveno para solos, nos trs cenrios e para as guas subterrneas ..................... 72 Tabela 5.1. Concentrao mxima permitida de metais em solos agrcolas, tratados com lodo de esgoto, em diversos pases .......................................................................................................... 77 Tabela 5.2. Concentraes fitotxicas de metais em solos ............................................................................. 77 Tabela 5.3. Valores de Alerta para metais em solos ........................................................................................ 78 Tabela 6.1. Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So Paulo ................... 80 Tabela 6.2. Comparao dos valores orientadores para solos do Estado de So Paulo com os valores internacionais ................................................................................................................... 81 Tabela 6.3. Comparao dos valores orientadores para as guas subterrneas do Estado de So Paulo com os valores internacionais. ...................................................................................................... 83
ndice de Figuras
Figura 2.1. Fluxograma para gerenciamento da qualidade e contaminao de solo e gua subterrnea .......... 34 Figura 3.1. Localizao das reas e indicao dos tipos de solos amostrados ............................................... 40 Figura 3.2. Ilustrao das caractersticas dos pontos de coleta com vegetao nativa .................................. 43 Figura 3.3. Ilustrao da remoo de vegetao e material grosseiro da superfcie do local a ser amostrado 43 Figura 3.4. Ilustrao do procedimento de coleta ............................................................................................ 43 Figura 3.5. Ilustrao dos procedimentos para a amostragem em diferentes profundidades ........................... 44 Figura 3.6. Ilustrao do procedimento de homogeneizao e acondicionamento de amostras ...................... 44 Figura 4.1. Vias de Transporte e Acumulao de Metais em Solos e guas ................................................... 52 Figura 4.2. Esquema conceitual utilizado pelo modelo C-Soil para o clculo do risco. ..................................... 55
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ndice de Apndices
A Relatrio da Oficina de Trabalho de maro de 2000 ................................................................ 104 B Resultados Analticos ........................................................................................................... 119 C Tratamento Estatsco dos Resultados Analticos Grficos box-pot e Teste Anova ............. 128 D Tratamento Estatsco dos Resultados Analticos Anlise Multivariada ............................... 137 E Frmulas Utilizadas pelo Modelo C-Soil ................................................................................ 145 F Dados Toxicolgicos sobre os Contaminantes ....................................................................... 157 G Resultados do Modelo C-Soil ................................................................................................ 187 H Relatrio de Reunio de Diretoria sobre reas Contaminadas ............................................... 214 I Reltorio de Reunio de Diretoria sobre a Aprovao dos Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo ........................................................................ 228
Lista de Siglas e Abreviaturas

A ABNT ADI Anova APMax AQ ASTM BCF BTEX C CETESB CTC DAF DDT EPA G IAC KD Kow LD LE - Solo Aluvial - Associao Brasileira de Normas Tcnicas - Ingresso Dirio Aceitvel para aditivos alimentares - Anlise de varincia - rea de Proteo Mxima - Solo Litossolo - L Areia Quartzosa - American Society for Testing and Materials - Fator de Bioconcentrao - Hidrocarbonetos volteis aromticos (benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos) - Solo Cambissolo - Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental - Capacidade de troca catinica - Fator de Atenuao e diluio - 1,1(2,2,2-tricloroetilidano)-bis(4-clorobenzeno) - Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos - Solo Glei pouco hmico (hidromrfico) - Instituto Agronmico de Campinas - Coeficiente de partio solo - gua - Coeficiente de partio octanol-gua - Limite de Deteo - Solo Latossolo vermelho escuro
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LR LV O P PAH PCB PE PV RBCA RfD) RIVM SSLs SSTL TDI TE VROM
- Solo Latossolo roxo - Solo Latossolo vermelho amarelo - Solo Orgnico - Solo Podzol - Hidrocrbonetos poliaromticos volteis alogenados - Bifenilas Poli Cloradas - Solo Podzlico vermelho escuro - Solo Podzlico vermelho amarelo - Risk Based Corrective Action (Ao Corretiva Baseada em Risco) - Dose de Referencia - Instituto Nacional de Sade humana e Meio Ambiente da Holanda () - Soil Screen Levels - Site-specific target level - Ingresso Dirio Tolervel - Solo Terra roxa estruturada - Ministrio da Habitao, Planejamento e Meio Ambiente da Holanda
Glossrio dos termos utilizados neste r elatrio relatrio

Absoro Fixao de uma substncia no interior da massa de outra , resultante de um conjunto complexo de fenmenos, como por exemplo, capilaridade, atrao eletrosttica, reaes qumicas, etc Fixao de uma substncia na superfcie de outra Referente s aes dos homens Aes ou reaes contrrias entre si rea onde h comprovadamente poluio
Adsoro Antrpicas Antagonismo rea contaminada
rea potencialmente rea onde esto sendo desenvolvidas ou onde forma desenvolvidas atividades contaminada potencialmente poluidoras reas suspeitas de contaminao Avaliao de risco rea na qual, aps a realizao de uma avaliao preliminar, foram observadas indicaes que induzem a suspeitar da presena de contaminao o processo de avaliar e de quantificar os riscos potenciais ou reais que a contaminao do solo ou gua subterrnea pode causar sade humana
Cenrio de exposio Conjunto de dados populacionais, de acordo com cada uso e ocupao do solo e vias de exposio consideradas Contaminao Exposio Fitotoxicidade Introduo no meio ambiente de substncias txicas ou em concentraes que possam provocar efeitos adversos sade humana Quantidade total de um contaminante que ingressa em um organismo a capacidade de um elemento, a uma dada concentrao, provocar efeitos nocivos a vegetais
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Ingresso mximo tolervel Insumos agrcolas Intemperismo Interveno
a quantidade mxima de um contaminante que pode ingressar em um indivduo, sem lhe causar efeitos adversos sade. Geralmente expresso em mg/Kg peso corpreo por dia Substncias solidas ou lquidas que adicionadas ao solo ou aplicadas s plantas, tm por objetivo final elevar a produo Conjunto de aes e condies que age sobre a rocha, transformando-a em solo Conjunto de medidas que visa interceptar as vias de exposio em uma rea onde a concentrao de contaminantes oferece um risco potencial sade humana Medio contnua ou peridica da qualidade ou caractersticas de um meio Para efeito deste relatrio, pode ser entendida como contaminao a relao entre a exposio e o ingresso mximo tolervel a probabilidade de ocorrncia de um efeito adverso sade humana em decorrncia da exposio a contaminantes a probabilidade de ocorrer um caso adicional de cncer a cada 10.000 pessoas Parte superior da zona no saturada Substncias que, em qualquer concentrao, podem desencadear processos de cncer Substncias que, a partir de uma dada concentrao, podem provocar efeitos deletrios sade, outros que no cncer.
Monitoramento Poluio Quociente de risco Risco Risco de 10-4 Solo Substncias carcinognicas Substncias no carcinognicas
Valores orientadores So as concentraes de uma substncia de interesse no solo ou na gua subterrnea que subsidiam as aes de proteo da qualidade e de controle da poluio. Valor de referncia de qualidade - R Valor de alerta - A indica o nvel de qualidade para um solo considerado limpo ou a qualidade natural das guas subterrneas indica a alterao da qualidade natural dos solos e guas subterrneas, com carter preventivo e quando excedido, requer monitoramento, identificao das possveis fontes de poluio e seu controle indica o limite de contaminao acima do qual, existe risco potencial sade humana, requerendo alguma forma de interveno na rea avaliada, de forma a interceptar as vias de exposio. Quando excedido, requer uma investigao detalhada da rea. Meios pelos quais o contaminante atinge o ser humano.
Valor de interveno - I
Vias de exposio
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apndice A
RELATRIO DA OFICINA SOBREA PROPOSTA DEVALORES DE REFERNCIA DE QUALIDADE E DE INTERVENO PARA SOLO E GUA SUBTERRNEA PARA O ESTADO DE SO PAULO
15 de maro de 2.000 So Paulo, SP Elaborado por: Sidnei Raimundo Consultor
apndice - A
A.1. Introduo A.1.1. Historico

H cerca de 04 anos a Companhia de Tecnologia de Saneamento (Cetesb) tem trabalhado no estabelecimento de parmetros para avaliao de ndices de qualidade e de contaminao (interveno) dos solos e das guas subterrneas no Estado de So Paulo. Uma metodologia de trabalho adotada, foi a identificao dos principais grupos de solos encontrados no Estado, avaliando-os em locais pouco alterados pela ao antrpica, a fim de estabelecer valores sobre os solos no Estado de So Paulo no que diz respeito a sua qualidade (sem a presena de contaminantes). Outra metodologia estabeleceu os valores de interveno (que indica a presena de substncias poluidoras). Procedimento parecido foi realizado com as guas subterrneas, determinando-se os valores de interveno sendo que os valores de referncia de qualidade sero estabelecidos com base na hidrogeoqumica natural. Com esse trabalho realizado, foi montado um procedimento, denominado RAI, que consiste em determinar a situao de um dado solo ou gua subterrnea, a partir de anlises de amostras ambientais, estabelecendo sua qualidade (valor R) tendo como parmetros os solos e guas subterrneas considerados limpos, ou seja, cujos ndices foram obtidos em reas com pouca influncia antrpica, portanto com seus valores demonstrando serem naturalmente sem substncias contaminantes e , a partir de modelagem matemtica de risco, sua contaminao (Valor I). Foi um trabalho de flego, cujos procedimentos foram adaptados (modificados) de parmetros internacionais, principalmente da Holanda. Quer dizer, os procedimentos foram baseados em mtodos europeus, mas os valores foram obtidos em compartimentos da rea de atuao da Cetesb no Estado de So Paulo. Todo esse esforo resultou num manual que determinou as rotinas para identificao da qualidade e interveno do solo e gua subterrnea no Estado denominado Estabelecimento de Valores de Referncia de Qualidade e de Interveno para Solo e gua Subterrnea no Estado de So Paulo. um trabalho bastante abrangente pois envolve aes de anlise em reas industriais, residenciais, agrcolas e nas reas de proteo de mananciais (remanescentes naturais). Passados praticamente 04 anos do incio de sua elaborao, ocorreram controvrsias no entendimento e aplicao das rotinas por parte dos tcnicos, seja do mbito interno da instituio (Cetesb), seja das universidades e usurios das Empresas de Consultoria Ambiental. A discusso perpassa ento em avaliar em quais procedimentos o manual apresenta determinadas recomendaes consideradas restritas ou permissivas, ou seja, uma srie de procedimentos cuja exigncia poderia ser modificada. Para dirimir tais controvrsias foi pensado pela coordenao da rea na Cetesb, junto com a equipe tcnica, uma oficina de planejamento para o levantamento dos problemas referentes ao entendimento, validao, obteno de consenso e aplicao do documento: Estabelecimento de Valores de Referncia de Qualidade e de Interveno para Solo e gua Subterrnea no Estado de So Paulo (SO PAULO, 2000). nesse contexto que o presente trabalho se insere. Uma oficina de planejamento, embasada pela tcnica Metaplan, que ira contribuir para solucionar as controvrsias do manual oferecendo, assim, recomendaes para a elaborao de uma segunda verso verso essa mais atualizada e condizente com a opinio tcnico-cientfica da Cetesb e de outras instituies quando em suas funes de anlise da situao das guas subterrneas e solos no Estado de So Paulo.
109
apndice - A
A.1.2. Os Trabalhos Preliminares

O dia de trabalho na oficina de planejamento, no foi o incio das atividades para o enfrentamento dos problemas do documento. Antes disso, foram realizadas algumas reunies internas para a divulgao e esclarecimento acerca do trabalho. Todos os tcnicos da Cetesb que trabalham com a temtica da gua subterrnea e dos solos, assim como professores de universidades, instituies de pesquisa e especialistas de empresas de consultorias, receberam cpia do documento para opinarem sobre sua pertinncia. Foram realizadas ento, algumas discusses internas para esclarecer dvidas sobre o mtodo utilizado e sobre o documento de forma geral. Finalmente, na vspera do evento da oficina no dia 14 de maro de 2000 -, foi realizado um grande encontro, aberto ao pblico, para um esclarecimento geral e final de dvidas antes do inicio da oficina. Esse evento contou tambm com a participao de consultores-especialistas estrangeiros, notadamente da Holanda, Alemanha e Estados Unidos. Dividido em palestras e debates, tal evento possibilitou a divulgao ao pblico em geral dos procedimentos metodolgicos do documento em questo, dos valores orientadores, assim como das rotinas adotadas na Holanda, Alemanha e Estados Unidos, atravs da explanao dos especialistas desses pases. Esse evento foi o grande norteador e preparador para as atividades da oficina a serem realizadas no dia seguinte.
A.1.3. Organizao do evento

A organizao do evento ficou a encargo do Departamento de Qualidade Ambiental/Diretoria de Recursos Hdricos e Engenharia Ambiental da Cetesb, sendo que os contatos iniciais foram realizados pela Dra Dorothy C. P. Casarini. O material didtico que apoiou as explicaes tericas necessrias no transcorrer da Oficina foi fornecido pela empresa contratada, Moraes e DAlessandro, e elaborado pelo moderador Sidnei Raimundo. A digitao dos painis aps os trabalhos e sua editorao final ficou aos cuidados do Sr. Marcelo Figueiredo.
A.2. Incio dos Trabalhos A.2.1. Abertura da Oficina e Procedimentos Iniciais

A abertura da Oficina se deu informalmente pela apresentao da Coordenadora Tcnica da Cetesb, Dra. Dorothy C. P. Casarini. A Dra. Casarini explanou sobre a importncia daquela oficina agradecendo a presena de todos, indicando as diretrizes institucionais para a soluo dos problemas referentes ao solo e guas subterrneas em So Paulo. Encerrada essa rpida apresentao a Dra. Casarini passou a palavra ao moderador, que iniciou as atividades.
110
apndice - A
A.2.2. Apresentao dos participantes

Dando incio aos trabalhos, a primeira tarefa foi a apresentao dos participantes. comum no incio dos trabalhos os participantes se apresentarem j se utilizando de fichas (uma das premissas da tcnica Metaplan). No entanto, como a maioria dos participantes so colegas de trabalho de longa data, optou-se por uma apresentao rpida sem maiores delongas, quando cada participante levantava-se e se apresentava ao grupo seguindo um roteiro proposto pelo moderador:

Nome; Formao; Cargo ou funo; Instituio que representa.
O moderador solicitou ao grupo tambm que preenchessem numa lista, os seus contatos para melhorar o banco de dados da equipe de coordenao e verificar a presena dos participantes. Cabe destacar que alguns desconheciam os reais motivos para realizao daquele encontro, apresentando preocupaes com relao ao xito da oficina. Talvez por motivos estruturais do encaminhamento das propostas e articulao com atores importantes sobre essa temtica, alguns participantes estavam desacreditados com relao ao encaminhamento das propostas de trabalho. Como se ver adiante, esse problema veio tona nas discusses de dois grupos temticos, mas foram resolvidos.
A.2.3. Acordo de convivncia

Para estabelecer algumas regras bsicas de convivncia interpessoal no dia da Oficina, foi estabelecido um acordo de convivncia. Utilizando-se de um flipchart, o moderador confeccionou esse acordo, anotando as respostas dos participantes s questes: Para que esta Oficina tenha xito:

o que devemos fazer? o que devemos evitar?
A reproduo do painel resultante da tarefa encontra-se no Painel 01 (Acordo de convivncia).
A.2.4. Apresentao dos objetivos da Oficina

Importante destacar que os objetivos da oficina j haviam sido definidos numa reunio na sede da Cetesb, no dia 29 de fevereiro, entre o moderador e a equipe tcnica responsvel pela organizao do evento na Cetesb. Nesse sentido, o moderador, na oficina em questo, apenas demonstrou, montando fichas j previamente preparadas num painel, os objetivos gerais da oficina definidos naquela reunio do dia 29 de fevereiro. Os objetivos especficos eram em nmero muito elevado e foram divididos em temas(qualidade do solo, interveno do solo, qualidade das guas subterrneas e interveno nas guas subterrneas). Assim, ao invs de montar um painel demonstrando tais objetivos, tambm definido na reunio do dia 29/02, o moderador achou por bem preparar transparncias e projet-las, de acordo com os grupos temticos, demostrando-os e discutindo-os com a plenria.
111
apndice - A
Posto dessa forma, o painel com o objetivo geral e as transparncias dos objetivos especficos foram submetidos plenria para discusso e aprovao. Realizou-se alguns poucos esclarecimentos acerca dos trabalhos da oficina, acrescentando algumas aspiraes dos participantes, dando-se a tarefa por encerrada. O estabelecimento do acordo de convivncia e a discusso dos objetivos da oficina exigiu um empenho no esclarecimento de dvidas a respeitos dos horrios e tarefas a serem discutidas naquele dia. O painel demonstrativo encontra-se no Painel 02 (Objetivos da Oficina). Tambm nesse anexo est indicada as transparncias com os objetivos especficos, divididos por eixos temticos.
A.2.5. Recomendaes para a escrita e para o trabalho de grupo

Em funo de que nem todas as pessoas presentes tinham pleno conhecimento da tcnica Metaplan e das bases do processo ZOPP de planejamento, foram apresentados, ttulo de esclarecimento, dois painis sobre as recomendaes para a escrita visualizada das idias e recomendaes para o trabalho de grupo, respectivamente.
A.2.6. Diviso dos Participantes em Grupos Temticos

Encerrando a etapa de esclarecimentos plenria, o moderador apresentou-lhes a diviso dos participantes nos trs grupos temticos, a saber: qualidade do solo; interveno do solo e qualidade / interveno da gua subterrnea. Tal diviso j havia sido previamente definida pelo grupo de coordenao do evento, atravs de uma listagem. Nessa listagem foi indicado tambm, em cada grupo temtico, um coordenador de grupo. Devido ao grande nmero de participantes, o coordenador teria a tarefa de auxiliar o moderador e ajudar no cumprimento dos objetivos propostos. A diviso dos participantes em grupos temticos, assim como a indicao do coordenador de cada grupo foi apresentada plenria pelo moderador tambm se utilizando de transparncias e retroprojetor. Ocorreu, aps essa apresentao, a indagao por parte de alguns participantes de que aquela pr-diviso dos grupos acabou engessando os participantes em escolherem o grupo que quisessem para realizao dos trabalhos. Na verdade, a coordenao do evento, ciente das especializaes dos participantes, apenas os dividiu naqueles grupos temticos com esse argumento (sua especializao), visando uma maior riqueza nas discusses. Contudo, devido s argumentaes colocadas, entendimentos entre a coordenao, o moderador e a plenria, permitiram uma flexibilizao desse aspecto. Cada participantes teve ento liberdade para escolher o grupo que achasse mais pertinente, no qual pudesse contribuir mais para o evento, o que foi feito. Importante destacar que no ocorreram muitas alteraes. A grande maioria aceitou a proposta de permanncia nos grupos temticos, definidos anteriormente pela coordenao do evento.
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apndice - A
A.2.7. Tarefa 1: A construo da matriz de sugestes para melhoria da metodologia, dos valores orientadores e das propostas de encaminhamento
Com base nas regras para o trabalho com fichas, e na diviso em trs grupos temticos, os participantes iniciaram a montagem da matriz com suas indicaes de sugestes para reviso do documento. Tal trabalho foi desenvolvido atravs da montagem de painis com trs colunas de sugestes:

avaliao da metodologia; avaliao dos valores orientadores (dos nmeros) e propostas para a continuidade do projeto.
Os participantes ficaram, dentro de seus grupos temticos, divididos em trs salas distintas para as discusses no interferirem nas dos outros grupos e, atravs do trabalho dos coordenadores indicados, o trabalho foi realizado. Nesse perodo, o moderador visitava os grupos, orientando-os para uma melhor elaborao das fichas, visando a real identificao das sugestes para alterao da metodologia, valores orientadores, assim como das propostas de encaminhamento, reforando as recomendaes para a escrita das fichas. A reproduo dos 3 painis (um para cada grupo temtico) resultante dessa tarefa encontra-se nos Painis 3, 4 e 5.
A.2.8. Cumprimento da Tarefa 1

Os trs grupos desempenharam de maneira heterognea a montagem dos painis. Podemos classificar os trs grupos da seguinte forma, quanto ao cumprimento da tarefa:
Grupo temtico sobre Qualidade do Solo: foi o menos polmico nas discusses entre os participantes. Conseguiu cumprir os objetivos propostos dentro dos prazos estabelecidos. As poucas divergncias foram sanadas pela interveno do moderador ou do coordenador do grupo, Dr. Ronaldo Berton, do Instituto Agronmico de Campinas; Grupo temtico sobre Qualidade / Interveno da gua Subterrnea: este grupo pode ser avaliado numa posio intermediria quanto ao cumprimento da tarefa. O coordenador do grupo, Dr. Henry Xavier Corseuil, do Departamento de Engenharia Ambiental da UFSC conduziu muito bem as discusses, dentro dos preceitos da tcnica Metaplan. Contudo, alguns participantes no sentiam-se suficientemente esclarecidos com relao a alguns procedimentos do relatrio, solicitando que fossem feitos esses esclarecimentos naquele momento.
A participao da coordenadora do evento, Dra. Casarini foi fundamental nesse momento para reconduzir a discusso para os objetivos propostos. Mas haviam tambm dois membros do grupo que questionavam a validade do sistema de avaliao proposto (o RAI). Nesse sentido, esperavam poder, ao invs de avaliar a metodologia, propor novas reunies para repensar a metodologia, proposta essa que inviabilizaria os propsitos da oficina. Foi ento esclarecido que tal discusso deveria ter sido travada no dia anterior, ou nas outras reunies internas que antecederam a oficina. Deve-se destacar o trabalho do coordenador do grupo, Dr. Henry Xavier Corseuil, que soube por em discusso a necessidade de avaliar a metodologia proposta, conforme os objetivos propostos. Importante destacar que, em determinado momento da discusso, um membro sugeriu uma eleio sobre se o mtodo RAI era pertinente ou no. A tcnica Metaplan, se bem conduzida,
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apndice - A
evita eleies. Busca-se o consenso entre os participantes atravs da orientao das propostas em fichas. O moderador interveio, nesse momento, quando da proposta de votao. Procurou-se assim, esgotar a opinio dos participantes atravs da redao de fichas destacando sua posio com relao metodologia RAI, as quais foram organizadas pelo moderador. Dessa forma, percebeu-se que as sugestes eram congruentes. O moderador apenas, organizou as sugestes descartando as repetidas e reorientando o debate, descartando, assim, a proposta de discutir a pertinncia do mtodo RAI. O cumprimento dos horrios estabelecidos por este grupo foi parcial. Contudo, eles retornaram alguns minutos antes do almoo e finalizaram a tarefa convenientemente.
Grupo temtico sobre Interveno do Solo. Tratou-se do grupo mais problemtico. Havia participantes com posies muito antagnicas. A conduo dos trabalhos, s vezes, era tumultuada pelo no esclarecimento de alguns participantes sobre o mtodo utilizado no Documento. Nesse sentido, tomou-se muito tempo das discusses esclarecendo alguns participantes sobre os conceitos adotados pelo documento em questo, dificultando o encaminhamento das propostas. O coordenador do grupo, Dr. Everton de Oliveira, da Hidroplan e do Instituto de Geocincia, conduziu os trabalhos de forma bastante brilhante. Porm utilizou-se de outras tcnicas que no a Metaplan.
O coordenador utilizava muito o flipchart, resgatando as opinies verbais dos participantes. Com isso as fichas no eram utilizadas e ocorreu uma certa monopolizao da discusso, por parte daqueles participantes que dominavam mais o assunto, ou que eram mais extrovertidos. Isso pode ter atravancado o desenrolar das atividades. As vezes, percebia-se que a argumentao de um determinado elemento do grupo tinha uma conotao poltica, ou seja, versava sobre alguma divergncia interna-institucional e no sobre o critrio tcnico em si. Tal fato exigiu muito do coordenador do grupo e do moderador, no sentido de fazer cumprir os objetivos. Importante destacar que o moderador, que necessitava percorrer os demais grupos, ausentava-se da sala de discusso desse grupo. Quando retornava, alguns procedimentos contrrios s premissas da tcnica estavam sendo adotados, como a realizao de votaes. Como tal votao j tinha sido iniciada, o moderador preferiu no interferir. Tratou-se, tambm aqui, da eleio sobre a pertinncia ou no do mtodo RAI utilizado. Sua pertinncia predominou, entre os participantes, ganhando a votao e a discusso pode ser reiniciada, quanto aos cumprimentos dos objetivos. Deve-se destacar dois aspectos importantes nos momentos de maior tenso das discusses: a conduo do coordenador de grupo, que especialista na rea, e por isso pode encaminhar as questes debatidas com grande propriedade, e a presena dos consultores estrangeiros (da Alemanha e da Holanda), que intervieram nos momentos oportunos, relatando as experincias em seus pases e permitindo ao grupo estabelecer comparaes e avanar nos trabalhos. Contudo, as discusses nesse grupo foram as que se alongaram mais. Eles invadiram espaos do horrio destinados a outras atividades, atrasando o desenrolar da oficina. Os dois outros grupos, quando encerraram suas atividade ficaram ociosos, aguardando o encerramento das atividades deste. Apesar dos atrasos, toda a discusso ocorrida nesse grupo foi bastante profcua e, no final dos debates, percebia-se um consenso entre os participantes do grupo, apesar das votaes que ocorrem durante o processo.
A.2.9. Mercado de Informaes

Encerrada a tarefa e, a prxima tarefa do grupo foi realizar o mercado de informaes para garantir uma democratizao das discusses entre todos os participantes antes da plenria final. O mercado permite tambm dirimir a monopolizao da discusso por parte de apenas alguns participantes. Nesse sentido, o moderador fez explanaes sobre como se processa o mercado de informaes, apresentando a funo do apresentador e reforando a do coordenador dos grupos, o qual deveria controlar o horrio de apresentao para que a dinmica tivesse xito.
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apndice - A
Dessa forma, os participantes puderam tomar contato com a discusso realizada nos outros grupos de trabalho e sugerir alteraes s matrizes elaboradas. Essa atividade estendeu-se at o final do dia e nela, novamente, o moderador acompanhava aos grupos, auxiliando-os na dinmica. No ocorreram conflitos ou discusses polmicas durante essa atividade.
A.2.10. Consolidao da Matriz de Solues

Iniciou-se no final da tarde, com a apresentao e discusso dos trabalhos dos grupos. A consolidao final das matrizes se deu atravs da apresentao, por parte dos coordenadores de grupo, sobre a incorporao, ou no, das sugestes apresentadas pelos outros grupos temticos, quando da realizao do mercado de informaes. Dessa forma, foi consolidada a matriz de soluo, em plenria, atravs dessa apresentao de cada painel e discusso com todo o grupo. Importante frisar que os participantes j estavam exaustos nesse momento e uma riqueza maior nos debates pode ter sido comprometida pelo cansao do grupo.
A.2.11. Encerramento das Atividades

O moderador destacou, ao final do trabalho, o processo de participao e a qualidade da matriz. Demonstrou ao grupo os avanos obtidos desde o inicio atribulado at aquele momento. Com esta atividade, a moderao deu por encerrada a Oficina, passando a palavra Dra. Casarini que teceu comentrios tambm sobre a qualidade do trabalho e fez esclarecimentos encaminhamentos das propostas apresentadas na oficina, assim com sobre algumas diretrizes institucionais.
A.3. Avaliaes e Sugestes da Moderao A.3.1. Condies de trabalho

As instalaes fsicas para a realizao das plenrias no se mostraram perfeitamente adequadas, principalmente a sala 1, o mini-anfiteatro, cujas cadeiras fixas ao solo, no permitiram uma disposio em semicrculo para aumentar a participao do grupo que ali ficou, assim como da plenria. Contudo, quanto ao espao, luminosidade e demais detalhes foram adequados. Os recursos materiais para o trabalho foram adequados: painis, retroprojetor, fichas e flipchart. Os trabalhos de digitao, realizados pelo Sr. Marcelo Figueiredo foram essenciais para que se pudesse ter a memria final da Oficina.
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apndice - A
A.3.2. Desempenho do grupo A.3.2.1. Participao

Como j apontado, o grupo comeou os trabalhos de maneira heterognea: alguns estavam um tanto descontentes, outros motivados. Apesar das discusses mais acaloradas no grupo de Interveno do Solo, e a tcnica utilizada no ser a Metapalan nesse grupo, de maneira geral, ocorreu uma grande participao e busca do cumprimento dos objetivos. Com o encadeamento de atividades os descontentes foram mudando de opinio at culminar, no mercado de informaes, com um grande nvel de participao, busca de consenso e dos objetivos.
Nesse sentido, pode-se dizer que o nvel de participao dos presentes foi bom, mas alguns participantes divagavam o grupo com suas colocaes, o que exigiu uma maior ateno do coordenador e do moderador para o cumprimento das tarefas. Isto dificulta e retarda o processo uma vez que os participantes perdem a viso geral do trabalho e tm, por vezes, dificuldades em acompanhar a linha de raciocnio dos demais. O nvel de produo foi bom no decorrer dos trabalhos, apesar do cansao fsico de todos.
A.3.2.2. Integrao
Apesar de em alguns momentos a integrao do grupo parecer no existir, dada a heterogeneidade de expectativas e de posicionamentos dos participantes, com o desenrolar das atividades ela foi sendo fortalecida. O clima de trabalho foi, na maioria das vezes harmonioso, apesar das posies antagnicas em alguns momentos, no ocorreram discusses rspidas entre os participantes, o que colaborou para que os objetivos da Oficina tenham sido alcanados, apesar dos atrasos e das ocasionais disperses de ateno. No foram registrados conflitos entre os participantes que pudessem colocar em risco os trabalhos. Espera-se que essa integrao e relacionamento entre todas as partes se reflita, no futuro, tanto na execuo da reviso do documento, como nos trabalhos de apoio e nas parcerias para continuidade do projeto.
A.3.2.3. Comprometimento do grupo com a metodologia e com o alcance dos resultados

Excetuando-se os trabalhos especficos no grupo de Interveno do Solo, que no seguiram risca a tcnica Metaplan, e de algumas dificuldades iniciais, a metodologia de trabalho foi bem assimilada pelo grupo como um todo. De maneira geral, os painis foram bem estruturados, organizados e de fcil visualizao. Percebeu-se que havia ainda necessidade de muitos esclarecimentos por parte de alguns participantes da oficina quanto a metodologia do documento. Ou deveria haver mais reunies internas a fim de sanar essas dvidas ou a oficina deveria ser realizada em mais de um dia. Como sugesto, fica a proposta de em reunies futuras dessa natureza, realizar-se oficinas de dois dias. No primeiro dia, os participantes apenas discutiriam, em seus grupos temticos, as propostas e sugestes. Com isso teriam maior liberdade e tranqilidade para esgotarem o assunto dos grupos temticos.
Percebe-se que, apesar das matrizes ficarem adequadas, com uma boa densidade de sugestes, elas poderiam ter sido melhor trabalhadas se a discusso de sua elaborao durasse um dia (ou uma tarde), dando maior liberdade aos grupos. No segundo dia seria ento, realizado o mercado de informaes e a plenria final, assim como uma avaliao geral. Em dois dias de atividade, os participantes tem a possibilidade de assimilarem e introjetarem as informaes discutidas no primeiro dia de trabalho melhorando consideravelmente a qualidade dos trabalhos.
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apndice - A
CONVIDADOS PARA OFICINA DE TRABALHO

NOME - INSTITUIO
1. Aldo da Cunha Rebouas Inst. Geolgico 2. Maria Las Guzzo Leo EEA CETESB 3. Alfredo Carlos Cardoso Rocca EQS CETESB 4. Maria Luiza Couto Rhodia Paulnia 5. Andr Lus Rebouas - Hidroambiente 6. Maria Szikszav Inst. Geocincias - USP 7. Andrea Capeleti Fac. De Sade Pblica USP 8. Marlene Solto M. Flues - IPEN 9. Andreas Marker Coordenador do Projeto GTZ 10. Mirtes Portela Groke EEAS CETESB 11. Auderiko Marchi - ERM 12. Nilda Alcia G. de G. Ferncula EERT CETESB 13. Bernardo Van Raij EMBRAPA - Jaguariuna 14. Otvio de Camargo IAC Campinas 15. Cacilda Junco Aiba DAA - CETESB 16. Pedro Penteado de Castro Neto 17. Celso Kelesnikovas - Hidroplan 18. Regis Nieto EEAL CETESB 19. Cludio Darwin Alonso EQ CETESB 20. Ricardo S.dos Santos Shell do Brasil - SINDUSCOM 21. Cludio Luiz Dias EQSS - CETESB 22. Rob Theelen Tauw Miliea - HOLANDA 23. Cristina Spilborghs - GEOCLOCK 24. Roberto Padula de Moraes CRAM - CETESB 25. Cyro Bernardes Ambiterra 26. Rodrigo Cezar de Araujo Cunha CKS CETESB 27. Dorothy Carmen Pinatti Casarini EQSS - CETESB 28. Ronaldo Berton IAC - Campinas 29. Ednea Aparecida Parada CRP - CETESB 30. Srgio Pompeia CS CETESB 31. Eleni Stark Rodrigues - CSCS 32. Serio Ogihara - ASA 33. Elisa Rosa dos Santos 34. Simone Kruger Sabbag DIPRO - IBAMA 35. Elton Gloeden EETI CETESB
36. Suely Yoshinaga Pereira Geologia UNICAMP 37. Ernesto Moeri Geoclock 38. Vicente de Aquino Neto EETI - CETESB 39. Everton de Oliveira Inst. de Geocincias e Hidroplan 40. Wagner Frana Aquino EETI - CETESB 41. Frank A. Swarties IRVM - Holanda 42. Wanda M. Risso Gunther Fac de Sade Pblica 43. Gerncio Albuquerque Rocha DAEE So Paulo 44. Luzia Mitko Saito EEAS CETESB 45. Gilson Alves Quinglia - CETESB 46. Mara Iritani Inst. Geolgico 47. Gislaine Ghiselli Inst. Qumica UNICAMP 48. Mara Magalhes Gaeta Lemos EQSS CETESB 49. Gunther Bachmann UBA - Alemanha 50. Marc J.H. Leijendeckers Tauw Milieu Holanda 51. Henry Xavier Conseuil UFSC 52. Marco Antnio F. Gomes - EMBRAPA 53. Hung Kiang Chang - UNESP 54. Marco Antonio Gunther EETI CETESB 55. Janine Dinam EPA -EUA 56. Marcus Bucci EQSS - CETESB 57. Joo Antnio Romano CK CETESB 58. Margarete Surgiura- CSO - GEO 59. Joo Carlos Simanke de Souza SABESP 60. Maria Ceclia Pires EEAS CETESB 61. Joel B. Sigolo Instituto de geocincias USP 62. Maria Cristina Salvador - Geoclock 63. Jos Eduardo Bevilacqua ERQ CETESB 64. Maria Cristina Toledo Inst.Geocincias USP 65. Jos Lus Albuquerque Filho IPT 66. Maria de Ftima B.da Silva EQSS CETESB 67. Jos Robertyo Ramos Falconi CEM CETESB 68. Maria Emlia Matiazzo ESALQ Campinas 69. Lcio Flvio Furtado Lima CETESB 70. Luiz Augusto Ramos Stellin EEAS - CETESB
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apndice - A
PAINEL 01
E DO D IA R O AC IVNC V CON
PARA QUE ESTA OFICINA TENHA XITO...
O QUE DEVEMOS FAZER?
O QUE DEVEMOS EVITAR?
Levantar o brao para pedir a palavra
Divagaes (em assuntos secundrios)
Falar entre 1,5 e 2 minutos
Discordar antes do encerramento da fala
desligar os celulares e pagers
Conversas paralelas
Ser objetivo
Deixar a vaidade l fora
Respeitar os horrios (cronograma)
No interromper o colega em sua fala
Sem falas longas
Justificar porque discorda
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apndice - A
PAINEL 02
A OS D V I T E OBJ ICINAS OF
OBJETIVO GERAL
AVALIAR A PROPOSTA DOS VALORES ORIETADORES PARA PROTEO DA QUALIDADE DOS SOLOS E DAS GUAS SUBTERRNEAS
OBJETIVOS ESPECFICOS. Ver transparncias para complementao
DEFINIR OS VALORES ORIENTADORES
DISCUTIR O VALOR A (ALERTA), VISANDO O ALVO DE REMEDIAO
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apndice - A
PAINEL 03
TEMA: INTERVENO DO SOLO
OBSERVAES AVALIAO DOS VALORES ORIENTADORES (DOS NMEROS) AVALIAO DA METODOLOGIA Lead: details of calculation do not seem reasonable (plant uptake)
PROPOSTA PARA CONTINUIDADE Desenvolver/estudar metodologia de derivar o A com base em risco Manter cooperao com outras instituies para atualizao de dado Manter cooperao com outras instituies para refinamento do modelo Considerar risco ecolgico para estabelecer valor de A e I Introduce I - values as provisional and continue with limited time phase of test/validation evaluate/check I model parameters (I-val) with practical experience
A
Alert: Trigger for action to stablish a complete view of contamination
I
> VALOR I 1) Inv. detalhada 2) aval. de risco 3) Interveno Definir que implicaes (legais, tcnicas, sociais, etc.) I deve ter Conceituar o termo I valor de interveno, admitindo-se possvel troca do termo O valor I determina avaliao de risco e medidas emergenciais No utilizar os resultados da MO de superfcie na interveno
USO DO VALOR A. Acima - monitoramento e verificao se anomalia natural
Definir que implicaes (legais, tcnicas, sociais, etc.) A deve ter
Reunies para verificar as variveis do modelo Incluir: Carbonatos, etilbenzeno, organofosforados, nitratos, dioxinas, boro
Definir o uso do valor A
Obter e avaliar dados/infos sobre a aplicao e necessidade de valor A na holana atual
120
apndice - A
PAINEL 04
TEMA: QUALIDADE E INTERVENO NAS GUAS SUBTERRNEAS
OBSERVAES AVALIAO DOS VALORES ORIENTADORES (DOS NMEROS) AVALIAO DA METODOLOGIA Incluir parmetros para radioatividade QUALIDADE INTERVENO
PROPOSTA PARA CONTINUIDADE Definir a metodologia da implantao da rede de monitoramento da qualidade da gua sub. p/a lenol fretico no Estado de SP O nmero de amostras a serem coletadas nos programas de amostragem deve ser representativa do universo (Estado de SP) Definir como sero utilizados os valores orientativos (linha de corte para controle da CETESB) Parmetros: Incluir no metlicos Boro, fluoreto, nitrato Incluso de novos parmetros analticos genricos e espacficos (ex: TPH, comp. Carc) Incluir etilbenzeno Redefinir valores R especificando-os para os diferentes sistemas aquferos Incluir estudo hidrogeolgico e hidrogeoqumico A seleo dos pontos de monitoramento do lenol fretico deve ser baseada na distribuio dos tipos de rocha Rever as condies hipotticas admitidas na anlise de risco aps reviso do documento, realizar novo frum de discusso
Definir e melhorar os conceitos (profundo X fretico)
Dentro do relatrio faltou metodologia de amostragem Justificar os valores adotados na situao hipottica para os parmetros de condies de solo
Uso do valor A Acima deste: monitoramento no mnimo e identificao das possveis fontes (naturais ou no) Abaixo deste OK
Figura 5.1: melhorar * Adotar valores da oms para potabilidade
Acima dos valores de I as Rever a tabela 6.1 considerando os compostos decises de remediao devem ser tomadas com base em naturais e sintticos anlise de risco
121
apndice - A
PAINEL 05
TEMA: QUALIDADE DO SOLO
OBSERVAES AVALIAO DOS VALORES ORIENTADORES (DOS NMEROS) Ok Orgnicos Ok Inorgnicos
AVALIAO DA METODOLOGIA Manter o limite de deteco do documento com o mximo aceitvel Eliminar dos valores de referncia Al, Fe, Mn. No necessrio normalizar/corrigir em termos de CTC, pois j est incluido Excluir a correlao elementos qumicos X parmetros de solo Ok gua rgia HNO3 + HCI
PROPOSTA PARA CONTINUIDADE
Desenhar e criar um banco de dados
Aumentar o nmero de amostras -0 -20 cm cobrindo mais tipos de solo Avaliar a possibilidade de incluir P
Incluir nos valores de referncia: - Dioxinas - Boro
Definir limites em funo da granviometria
Excluir CTC
Considerar apenas profundidade de 0 -20 cm para valores de referncia Classificar os parmetros de acordo com a sua utilizao Mtodos 3050/51 EPA Retirar resduo voltil
- Parmetros para clculo dos valores de referncia - Parmetros para modelos Int.
Ok HNO3 + H2O2
Orgnicos K2H207 + H2S04 sem fator de transferncia

Para inorgnicos testar a viabilidade de avaliar os teores lbeis ou biodisponveis dos elementos (para valores de referncia) DTPA Especificar o significado de cada teor em funo do tipo de extrao, relacionar com a disponibilizao (p/ plantas, guas sub.)
Quartil Ok 75%
Avaliar relao entre teor total X fitodisponvel
Mudar PH CaCI2 para 1:2,5
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apndice - B
RESUL TADOSANALTICOS RESULT
Tabela B-1. Resultados analticos das variveis Alumnio, Antimnio, Arsnio, Brio, Cdmio, Chumbo, Cobalto, Cobre, Cromo, Ferro, Mercrio, Mangans, Molibdnio, Nquel, Prata, Selnio, Vandio e Zinco nos diversos tipos de solos e locais amostrados.
Local (*) Solo Al Sb As Ba Cd Pb Co Cu Cr Fe Hg Mn Mo Ni Ag Se Vn Zn (*) mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg PE1S 38400 <25,0 4,27 PE2S 25050 <25,0 3,7 70,0 <0,50 75,0 <0,50 63,0 <0,50 55,0 <0,50 67,5 <0,50 52,0 <0,50 76,5 <0,50 70,5 <0,50 65,0 <0,50 99,0 <0,50 20,0 <7,50 24,0 36,60 34850 <0,02 420 <25,0 16,5 <7,50 21,0 56,00 35600 <0,02 570 <25,0 18,5 <7,50 25,0 41,80 37850 <0,02 350 <25,0 19,5 <7,50 35,0 43,60 49450 <0,02 135 <25,0 18,0 <7,50 36,5 37,60 49150 <0,02 140 <25,0 17,5 <7,50 34,5 39,40 53600 <0,02 145 <25,0 17,0 <7,50 16,5 15,10 16400 <0,02 165 <25,0 21,5 <7,50 16,5 19,10 13150 <0,02 125 <25,0 18,5 <7,50 17,0 16,10 13450 <0,02 135 <25,0 20,5 <7,50 21,0 29,60 47900 <0,02 23,5 <7,50 17,5 23,50 37700 <0,02 17,0 <7,50 21,0 26,50 42850 <0,02 13,5 <7,50 54,5 35,50 90900 18,0 9,5 57,0 30,50 86550 60 <25,0 70 <25,0 60 <25,0 4,95 <0,50 <0,20 <85,0 4,30 <0,50 <0,20 <85,0 4,80 <0,50 <0,20 <85,0 8,50 <0,50 <0,20 8,00 <0,50 <0,20 7,00 <0,50 <0,20 129 117 119 32,5 161 36,0 36,5 31,5 62,5 22,5 22,0 21,5 44,0 44,5 23,5 39 40 124 39 33 27,5 3,35 4,9 6,65 7,5
PE3S 38600 <25,0 5,82 PE1F 62300 <25,0 6,18 PE2F 61500 <25,0 4,35 PE3F 57200 <25,0 3,75 G1S G2S IAC PIRACICABA G3S G1F G2F G3F 18600 <25,0 2,31 16100 <25,0 1,06 18600 <25,0 1,22 34750 <25,0 6,31 34400 <25,0
3,70 <0,50 <0,20 <85,0 8,00 <0,50 <0,20 <85,0 6,00 <0,50 <0,20 <85,0 6,00 <0,50 <0,20 5,50 <0,50 <0,20 6,00 <0,50 <0,20 5,50 <0,50 <0,20 122 160 191 269 254 195 305 275 230
2,2 102,0 <0,50 94,0 <0,50 42,0 <0,50 27,5 <0,50 67,0 <0,50 39,5 <0,50 19,0 <0,50 55,0 <0,50
33650 <25,0 3,16
LE1S 55050 <25,0 4,72 LE2S 65700 <25,0 4,59 LE3S 41900 <25,0 5,49 LE1F 79850 <25,0 4,72 LE2F 82600 <25,0 5,12 LE3F 65400 <25,0 LV1S LV2S IAC - ASSIS LV3S LV1F 5,2
0,05 785 <25,0
0,05 865 <25,0 10,70 <0,50 <0,20 0,04 615 <25,0 2,15 <0,50 <0,20 8,50 <0,50 <0,20
18,5 <7,50 38,5 25,00 70900
12,5 <7,50 72,5 32,00110500 <0,02 460 <25,0
14,5 <7,50 65,0 25,00 96200 <0,02 415 <25,0 12,30 <0,50 <0,20 15,0 <7,50 50,0 28,30 86300 <0,02 345 <25,0 4,15 <0,50 <0,20
4750 <25,0 1,97 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 4,00 13,70 10600 <0,02 5950 <25,0 1,35 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 7,50 13,10 12650 <0,02 9300 <25,0 1,12 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 9,00 11,60 12100 <0,02 13050 <25,0 2,32 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 7,50 19,80 14250 <0,02
75 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 85 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 90 <25,0 2,80 <0,50 <0,20 <85,0
95 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0
apndice - B
(*) As abreviaes esto descritas no final do texto
continua...
125
apndice - B
126
Local (*) Solo Al Sb As Ba Cd Pb Co Cu Cr Fe Hg Mn Mo Ni Ag Se Vn Zn (*) mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg LV2F LV3F AQ1S IAC - ASSIS AQ2S AQ3S AQ1F AQ2F AQ3F 6150 <25,0 1,53 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 8,50 14,70 16300 <0,02 100 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 6500 <25,0 1,31 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 8,50 13,40 15550 <0,02 110 <25,0 2350 <25,0 <0,20 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 4,00 1700 <25,0 <0,20 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 3,00 2250 <25,0 <0,20 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 3,50 2750 <25,0 <0,20 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 5,00 2300 <25,0 <0,20 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 3,50 2850 <25,0 0,23 <10,0 <0,50 <5,00 <7,50 4,00 3,85 2,15 4,25 3,95 3,55 4,90 800 <0,02 550 <0,02 1050 <0,02 700 <0,02 500 <0,02 800 <0,02 2,40 <0,50 <0,20 <85,0 4,3 5,55 4,25 15 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 5 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 <1,50 30 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 3,2 15 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 <1,50 5 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 <1,50 15 <25,0 <2,00 <0,50 <0,20 <85,0 <1,50 741 752 818 780 817 736 582 629 626 613 665 654 170 200 192 176 168 158 151 150 103 167 147 92 20,5 24,5 TE1S 88100 <25,0 1,19 136,0 <0,50 <5,00 TE2S 95500 <25,0 0,73 167,0 <0,50 <5,00 TE3S 85050 <25,0 0,66 TE1F 106000 <25,0 0,73 TE2F 112450 <25,0 1,05 IAC RIBEIRO PRETO TE3F 110150 <25,0 0,9 98,5 <0,50 <5,00 69,5 <0,50 <5,00 47,0 <0,50 <5,00 38,5 <0,50 <5,00 72,0 <0,50 <5,00 72,0 <0,50 38,0 <0,50 67,0 <0,50 5,5 8,0 5,5 62,7 350,0 51,30171500 65 349,0 55,30198500 56 334,0 48,50192000 0,04 1830 <25,0 62,50 <0,50 <0,20 0,03 2330 <25,0 65,50 <0,50 <0,20 0,03 2090 <25,0 59,50 <0,50 <0,20 61,5 393,0 52,20196500 <0,02 1490 <25,0 73,50 <0,50 <0,20 49,3 337,0 49,10193500 <0,02 1540 <25,0 67,00 <0,50 <0,20 50,5 349,0 45,30184500 <0,02 1450 <25,0 69,00 <0,50 <0,20 27,4 187,0 16,30166000 <0,02 1070 <25,0 29,60 <0,50 <0,20 35 186,0 17,60177500 22,1 130,0 28,50165500 0,04 1360 <25,0 28,50 <0,50 <0,20 0,04 1060 <25,0 27,50 <0,50 <0,20 LR1S 99100 <25,0 1,99 LR2S 113150 <25,0 2,29 LR3S 96550 <25,0 3,06 LR1F 100950 <25,0 1,82 LR2F 117100 <25,0 2,72 LR3F 105650 <25,0 2,59 O1S PP - REGISTRO O2S 15750 <25,0 <0,20 27 193,0 15,10171000 <0,02 870 <25,0 29,30 <0,50 <0,20 32,2 183,0 16,30185000 <0,02 905 <25,0 25,00 <0,50 <0,20 15,4 135,0 25,60169500 <0,02 625 <25,0 27,60 <0,50 <0,20 5100 6150 0,05 70 <25,0 12,90 <0,50 9,65 <0,50 31,0 <0,50 <5,00 20,0 <0,50 82,5 <0,50 7,0 21,5 <7,50 16,5 27,50 14,0 <7,50 22,0 18,50 0,42 <85,0 0,56 <85,0 20500 <25,0 <0,20 184,0 <0,50 0,08 110 <25,0 (*) As abreviaes esto descritas no final do texto continua...
Local (*)
Cu Solo Al Sb As Ba Cd Pb Co Cr Fe Hg Mn Mo Ni Ag Se Vn Zn (*) mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
O3S PP - REGISTRO O1F O2F O3F C1S C2S IAC PARIQUERA AU C3S C1F C2F C3F L1S L2S IF - CAMPOS DO JORDO L3S L1F L2F L3F A1S A2S A1F IZ - PINDAMONHANGABA A2F LV3S LV3F
43250 <25,0 0,82
85,5 <0,50
19,0 <7,50 38,5 24,00 10,5 <7,50 22,0 21,00 13,5 <7,50 29,5 31,00 16,0 <7,50 35,5 30,50 12 14 19,5 12 12 13 21,5 22,5 17 19,5 20,5 21 6,5 8,5 8 11,4 12,4
5300
0,07
30 <25,0 40 <25,0 65 <25,0 20 <25,0
10,5 <0,50 9,50 <0,50 25,5 <0,50
0,42 <85,0 0,3 <85,0 0,2 <85,0
26 35 90,5 34,5 59 65 77 68 69,5 77 15,7 17,3 13,1 16,8 7,6 15 11,1 14,1 5,9 10,3 6,8 43,2
14600 <25,0 0,23 112,5 <0,50 15900 <25,0 <0,20 223,0 <0,50 39200 <25,0 0,29 18750 <25,0 0,58 29150 <25,0 0,82 37000 <25,0 1,1 92,5 <0,50 127 <0,50 108 <0,50 134 <0,50 104 <0,50 109 <0,50 110 <0,50 26,5 112 39,5 23,5 101 48,5 11 31 17,5 22 17,5 31,5
3150 <0,02 3150 <0,02 4450 <0,02
14 <0,50 <0,20 <85,0 21,5 15,4 0,36 <85,0
20 39,70 21950 23 47,30 26000
0,06 585 <25,0 0,07 450 <25,0 0,08 530 <25,0 0,06 465 <25,0 0,06 380 <25,0 0,07 390 <25,0 0,05 160 0,04 300
26,7 <0,50 <0,20 <85,0 30,8 <0,50 29,5 <0,50 29,6 <0,50 29,5 <0,50 3,85 10,5 7,65 16,8 0,29 <85,0 0,25 <85,0 0,28 <85,0 0,29 <85,0 0,31 0,33
12,8 27,5 59,50 35350 13,3 24,5 47,90 25850 11 25 52,70 27900
32300 <25,0 0,68 30050 <25,0 0,75 31600 <25,0 0,93 73900 82950 50800 98350 70700 55650 8200 7200 7250 5550 7750 22150 2,53 2,48 1,29 2,17 2,56 1,32 1,73 2,29 0,93 1,1
10,3 25,5 53,00 30550 20,5 74700 58900 14,5 50850 54900
8,5 20,60 26100 < 0,02 110 0,07 270 0,08 145
< 0,20 0,5 0,42 0,27 0,35 0,35
27,5 88850 84200 13 172,50 37800
< 2,0 5,35 4,5
10 13,20 24700 < 0,02 110 6 14,40 6,5 11,00 7 4,5 4,5 8,10 8,00 8,85 2050 9650 1508 6000 7350 0,07 90
0,06 330 0,08 100 0,07 160 0,04 275 0,05 190
< 2,0 < 2,0 < 2,0 < 2,0 6,45
< 0,20 0,26 0,27 0,38
< 5,0 < 5,0 < 5,0
3,51 6,04
9 23,40 20400
apndice - B
continua...
127
apndice - B
128
Local (*)
Cu Solo Al Sb As Ba Cd Pb Co Cr Fe Hg Mn Mo Ni Ag Se Vn Zn (*) mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
PV1S PV2S HFF - RIO CLARO PV3S
7700 5250 4150
0,98 0,88 0,81 2,66 1,46 2,45 12,7 12,4 8,12 16,6 17,6 9,62 0,62 0,46 0,96 0,33 0,5
10,5 14 12 17,5 26,5 19,5 7 12 10 7,5 6,5 5 45,5 35 30 60 34 34,5
< 5,0 < 5,0 < 5,0 < 5,0 9,5 7,5 10,5 9,5
5 17,20 10700 < 0,02 165 4,5 4 4,30 4,65 4950 0,02 155
2,05 1,55 1,75 4,2 2,45 4,5 6,5 3,55 8 2,2 4,55 2,75 7,95 4,25
< 0,20 < 0,20 < 0,20 < 0,20 < 0,20 0,23
6,15 7 3,3 22,6 8,3 10 27,8 16,2 23,8 14,9 17,5 10,5 56,2 39,5 34,7 51,2 39,4 29,7
3950 < 0,02 225
PV1F 28800 PV2F 17200 PV3F 21900 LV1S 98550 LV2S 82600 PP - SO CARLOS LV3S 67350 LV1F 114250 LV2F LV3F P1S P2S IAC P1, P2 IF - P3 UBATUBA P3S P1F P2F P3F 82650 69300 38900 25250 10350 54500 23850 8650
11 11,00 22400 < 0,02 115 9,5 11 8,00 13250 < 0,02 120 9,45 13150 < 0,02 160 0,06 280 0,03 240 0,04 250 0,03 235 0,05 245 0,03 235 0,06 500 0,05 465 0,03 380 0,03 430 0,05 380
34,5 51,20 82350 22 47,40 77800 19 31,20 48400 31 33,00 77900 21 46,40110500
< 0,20 < 0,20 < 0,20 < 0,20 < 0,20 < 0,20 0,38 0,3 0,35
< 5,0 5,5
< 5,0 12,5 14,5 10 7,5 16 14,5
15,5 28,10 51000 7,5 16,50 28550 5 3 9,40 21600 2,80 13450
< 2,0 10,8 2,4
9,5 18,50 32400 4 3,5 7,35 26250 2,80
< 0,20 < 0,20 < 0,20
1,23
< 5,0
9900 < 0,02 310
< 2,0
apndice - B
Tabela B-2. Resultados analticos para as variveis Umidade, Resduo Voltil, Matria Orgnica, pH, Areia, Silte, Argila e CTC, nos diversos tipos de solos e locais amostrados.
Local (*) Solo (*) PE1S PE2S PE3S PE1F PE2F PE3F G1S G2S IAC PIRACICABA G3S G1F G2F G3F LE1S LE2S LE3S LE1F LE2F LE3F LV1S LV2S LV3S LV1F LV2F IAC ASSIS LV3F AQ1S AQ2S AQ3S AQ1F AQ2F AQ3F TE1S TE2S IAC RIBEIRO PRETO TE3S TE1F TE2F TE3F Umidade Res. Mat.Org. % Voltil % % 16,61 15,30 18,13 20,89 20,99 21,85 20,05 20,48 17,82 23,17 20,01 19,99 17,31 16,77 16,19 18,35 18,44 18,67 7,4 8,09 8,2 7,88 8,66 8,47 4,54 3,39 4,13 8,24 3,25 9,42 20,23 18,38 19,57 18,94 19,08 20,62 6,35 6,78 7,90 7,81 7,91 7,88 6,30 4,96 4,71 6,12 5,98 5,57 11,07 10,43 10,60 10,34 10,03 10,35 2,92 3,64 3,61 2,19 4,57 2,37 1,53 1,16 1,45 0,94 5,89 1,13 12,59 12,89 11,54 10,98 10,39 11,29 2,18 2,62 2,64 0,79 2,45 0,72 12,70 2,15 1,92 1,26 1,00 0,36 2,09 2,20 2,70 1,08 1,26 1,84 1,41 1,86 2,53 0,58 0,72 0,48 1,12 0,76 0,97 0,39 0,43 0,33 3,64 2,30 2,35 1,48 1,42 1,16 pH Areia % 41 45 37 20 18 20 45 29 39 23 23 34 27 18 24 17 14 14 82 82 80 78 76 76 94 90 88 88 90 90 4 6 9 3 2 2 Silte % 15 21 17 15 11 15 27 34 31 18 20 20 15 15 18 13 15 15 4 4 8 4 6 6 2 2 2 4 4 2 25 28 23 21 22 17 Solo (*) 44 34 46 65 71 65 28 37 30 59 57 46 58 67 58 70 71 71 14 14 12 18 18 18 4 8 10 8 6 8 71 66 68 76 76 81 CTC meq/100cm 10,40 8,80 11,30 18,00 15,40 15,80 9,20 8,30 8,65 13,90 11,10 11,30 13,20 11,20 13,60 11,40 7,10 12,90 5,30 7,40 7,40 3,00 5,00 4,20 3,30 3,30 4,64 3,20 3,43 3,14 20,49 19,94 18,72 12,29 13,16 10,60 continua...
4,46 4,99 4,71 4,25 4,43 4,6 4,85 4,11 4,19 4,57 4,52 4,51 4,28 4,52 4,46 4,32 4,84 4,41 3,93 3,95 4,12 4,01 4 4 3,87 3,86 4,06 3,95 3,97 4 5,79 5,72 5,5 5,9 5,82 5,79
129
apndice - B
Local (*) Solo (*) LR1S LR2S LR3S LR1F LR2F LR3F O1S O2S IAC PIRACICABA O3S O1F O2F O3F C1S C2S C3S C1F C2F C3F L1S IF CAMPOS DO JORDO L2S L3S L1F L2F L3F A1S A2S IZ PINDAMONHANGABA A1F A2F LV3S LV3F PV1S PV2S HFF RIO CLARO PV3S PV1F PV2F PV3F Umidade Res. Mat.Org. % Voltil % % 16,09 28,45 19,75 19,98 18,1 20,71 77,21 75,02 58,55 89,21 89,33 84,21 30,62 32,02 33,99 23,95 25,41 25,32 36,68 25,18 26,64 20,83 17,83 18,6 23,79 14,05 20,19 11,17 11,4 15,33 8,17 7,33 5,58 11,51 13,38 10,12 11,64 16,57 14,49 9,39 12,42 11,68 68,07 65,62 48,06 81,49 78,04 55,21 8,28 8,24 11,30 4,63 5,40 4,79 22,60 16,87 14,06 17,10 15,22 10,76 12,53 9,14 6,80 4,01 7,78 8,32 2,96 2,05 1,89 4,68 3,32 3,49 2,25 5,30 3,57 0,79 1,35 0,96 12,90 23,30 12,10 1,46 38,90 14,60 2,23 1,77 2,70 1,04 0,51 0,34 14,04 8,84 7,10 2,74 1,08 4,50 9,12 4,88 2,60 0,50 4,82 1,02 2,76 1,44 1,62 1,72 1,52 1,28 pH Areia % 11 17 10 4 13 9 59 56 32 71 71 49 22 13 5 31 33 23 42 38 29 37 38 33 56 45 54 62 58 33 80 80 84 66 68 70 Silte % 20 22 21 19 18 17 17 15 19 18 20 15 41 46 39 43 43 45 17 10 20 14 24 16 6 13 6 10 8 4 6 6 6 6 8 4 Solo (*) 69 61 69 77 69 74 24 29 49 11 9 36 37 41 56 26 24 32 41 52 51 49 38 51 38 42 40 28 34 63 14 14 10 28 24 26 CTC meq/100cm 15,24 16,85 17,06 6,31 6,34 4,31 56,93 57,20 55,67 36,36 33,54 44,90 19,11 19,12 22,02 8,45 8,42 8,27 19,23 16,07 21,26 6,74 3,75 15,50 28,78 20,08 25,70 9,63 20,10 19,38 8,51 6,81 6,20 8,30 14,32 11,44 continua...
4,78 5,7 6,15 5,33 5,25 5,3 3,46 3,72 3,56 4,04 4,33 3,87 4,87 4,48 4,34 4,57 4,66 4,59 4,24 4,07 4 4,72 4,71 4,46 3,93 4,3 4,14 4,17 4,34 4,25 4,51 4,5 4,33 4,17 4,04 4,05
130
apndice - B
Local (*) Solo (*) LV1S LV2S PP SO CARLOS LV3S LV1F LV2F LV3F P1S P2S IAC - P1, P2 IF - P3 UBATUBA P3S P1F P2F P3F Umidade Res. Mat.Org. % Voltil % % 25,26 27,97 24,28 21,63 23,05 21,62 28,02 24,64 17,51 22,08 15,37 10,68 23,66 21,99 19,09 14,93 15,81 12,90 11,27 8,86 6,36 6,88 5,45 1,82 9,92 10,56 3,30 2,70 7,16 1,88 5,52 16,13 7,06 0,32 0,62 0,32 pH Areia % 20 21 15 20 41 36 56 62 78 64 74 90 Silte % 6 12 6 7 6 2 8 12 6 12 8 2 Solo (*) 74 67 79 73 53 62 36 26 16 24 18 8 CTC meq/100cm 25,89 19,23 11,75 8,67 19,45 9,34 16,25 17,79 19,85 6,39 5,60 4,60
4,45 4,42 4,37 4,43 4,35 4,23 3,91 4,06 4,34 4,5 4,62 3,94
Descrio das abreviaes utilizadas na identificao das amostras

Tipos de Solos: TE PE PV P LE LV LR AQ C G L A O : Terra Roxa Estruturada : Podzlico Vermelho Escuro : Podzlico Vermelho Amarelo : Podzol : Latossolo Vermelho Escuro : Latossolo Vermelho Amarelo : Latossolo Roxo : Areia Quartzosa : Cambissolo : Gleissolo : Litossolo : Solo Aluvionar : Solo Orgnico Repetio : 1 2 3 Profundidade: S F : profundidade 1 (0 20 cm) : profundidade 2 (80 100 cm)
131
apndice - B
Local das amostragens:

Piracicaba Assis Ribeiro Preto Pariquera-A Rio Claro : Instituto Agronmico de Campinas : Instituto Agronmico de Campinas : Instituto Agronmico de Campinas / Instituto Florestal : Instituto Agronmico de Campinas / propriedade particular (polders de Registro) : Horto Florestal da FEPASA
Campos do Jordo : Instituto Florestal Ubatuba : Instituto Florestal
Pindamonhangaba : Instituto de Zootecnia So Carlos : Propriedade particular na estrada So Carlos Analndia
132
apndice - C
TRATAMENTO ESTATSTICO DOS RESULTADOS: GRFICOS DO TIPO BOX-PLOT TESTE ANOVA
apndice - C
Figura C.1. Grficos box-plot, para os metais em amostras de superfcie (1), subsuperfcie (2) e em conjunto.
profundidade
10
Alumnio (mg/kg)
12 (X 1000
10
Alumnio (mg/kg)
12 (X 10000)
profundidade
12
15
18
Arsnio (mg/kg)
12
15
18
Arsnio (mg/kg)
135
apndice - C
profundidade
40
80
120
160
200
240
Brio (mg/kg)
40
80
120
160
200
240
Brio (mg/kg)
profundidade
30
60
90
120
150
180
Cromo (mg/kg)
30
60
90
120
150
180
Cromo (mg/kg)
136
apndice - C
profundidade
100
200
300
400
Cobre (mg/kg)
100
200
300
400
Cobre (mg/kg)
profundidade
12
16
20
24
Chumbo (mg/kg)
12
16
20
24
Chumbo (mg/kg)
137
apndice - C
profundidade
0,4
0,8
1,2
1,6
Ferro (mg/kg)
2 (X 100000)
0,4
0,8
1,2
1,6
Ferro (mg/kg)
2 (X 100000)
profundidade
400
800
1200
1600
2000
2400
Mangans (mg/kg)
400
800
1200
1600
2000
2400
Mangans (mg/kg)
138
apndice - C
profundidade
20
40
60
80
Nquel (mg/kg)
20
40
60
80
Nquel (mg/kg)
profundidade
40
80
120
160
200
Zinco (mg/kg)
40
80
120
160
200
Zinco (mg/kg)
139
apndice - C
profundidade
3,4
3,9
4,4
4,9
5,4
5,9
6,4
pH
3,4
3,9
4,4
4,9
5,4
5,9
6,4
pH
profundidade
20
40
60
80
100
% Argila
20
40
60
80
100
% Argila
140
apndice - C
profundidade
3,4
3,9
4,4
4,9
5,4
5,9
6,4
pH
3,4
3,9
4,4
4,9
5,4
5,9
6,4
pH
profundidade
20
40
60
80
100
% Argila
20
40
60
80
100
% Argila
141
apndice - C
profundidade
10
20
30
40
50
60
CTC meq/100cm3
10
20
30
40
50
60
CTC (meq/100 cm3)
Tabela C.1. Resultados do teste Anova para as variveis que apresentaram diferenas estatsticas entre as profundidades amostradas pelo teste Kruskal-Wallis.
Matria Orgnica* Transformao F p Ln = logartimo natural * existe diferena estatisticamente significativa entre as profundidades (p 0,05) Ln 34,47 0,00 CTC* Ln 7,71 0,007
142
apndice - D
TRATAMENTO ESTATSTICO DOS RESULTADOS:
ANLISE MULTIVARIADA
apndice - D
Resultados dos Testes e Mtodos Estatsticos Utilizadospara a Anlise de Regresso

Segundo a reviso apresentada por MATOS (1995) as caractersticas do solo citadas como de melhores correlaes para adsoro de cdmio so o pH, teor de matria orgnica, a CTC e a superfcie especfica. O chumbo correlaciona-se melhor com o teor de argila, pH, soma de bases ou clcio trocvel.com o cobre foram pH, soma de bases ou clcio trocvel, teor de matria orgnica e CTC, enquanto para o zinco foram o pH, CTC, superfcie especfica e com os xidos de ferro amorfos. Korte et al., 1976 apud MATOS (1995) cita que obteve modelos, com as variveis teor de argila, superfcie especfica, teor de xidos de ferro livre e carbonatos, explicando de 83 a 94% da variao na adsoro de cdmio, zinco, nquel e cromo; KING (1988) verificou que as variveis que melhor explicavam em modelos de regresso a adsoro de metais pesados foram o pH, teores de xidos de ferro e a argila. A anlise multivariada, realizada pela CETESB, teve como objetivo derivar as concentraes de metais, nos diferentes tipos de solos do Estado de So Paulo, a partir de parmetros do solo. Desta forma, os metais foram considerados como variveis dependentes, descritos por outras variveis independentes ou explicativas, a saber: resduo voltil, matria orgnica, xidos de ferro, de mangans e de alumnio, pH, CTC, e granulometria. A anlise estatstica selecionada foi a regresso passo a passo ou Stepwise que uma combinao dos mtodos de regresso mltipla, permitindo a cada passo uma avaliao das variveis incorporadas no modelo, no passo anterior (VALENTIN, 1996). Em cada passo, uma anlise de significncia das variveis efetuada, sendo eliminada a varivel menos significativa. Este processo repetido at que nenhuma das variveis independentes testadas seja eliminada do modelo (KLEINBAUM et al.,1988). Analisou-se, algumas possibilidades de agrupamento de dados, mantendo ou excluindo os extremos superiores apontados nos grficos box-plot, apresentados no Apndice C. Este procedimento gerou as seguintes matrizes de agrupamento de dados, para efeito das anlises de regresso realizadas:

matriz 1 = conjunto total de dados das 2 profundidades; matriz 2 = conjunto de dados das 2 profundidades, excludos os extremos superiores.
Para avaliao da forma de distribuio dos dados, utilizou-se os testes de Skewness e Kurtosis, cujos resultados so apresentados na Tabela D.1. Estes testes indicam o grau de desvio ou afastamento de uma distribuio de dados da simetria ou da normalidade, por meio da avaliao da tendncia central, disperso e forma de distribuio, esta ltima por meio do coeficiente de assimetria (Skewness) e do coeficiente de achatamento (Kurtosis). Valores destes coeficientes fora da faixa de 2 a +2 indicam um desvio significativo da normalidade. No foi possvel realizar esta anlise estatstica para antimnio, cdmio, cobalto, chumbo, molibdnio, prata, mercrio, selnio e vandio, devido o nmero de amostras com resultados abaixo do limite de deteco do mtodo analtico (LD). Uma tentativa de regresso foi efetuada para brio, com resultados insatisfatrios. Assim os metais (variveis dependentes) considerados na anlise de regresso foram alumnio, arsnio, cromo, cobre, ferro, mangans, nquel e zinco. Como as variveis independentes CTC e matria orgnica apresentaram diferenas estatisticamente significativas, entre as duas profundidades amostradas, Tabela C.1 do Apndice C, elas foram eliminadas da anlise de regresso. Selecionou-se como representante da granulometria a frao argila, por esta formar importantes stios de ligao para os metais. Nenhuma das variveis apresentou distribuio normal, indicando a necessidade de transformao das mesmas atravs de funes matemticas, uma vez que o modelo utilizado na anlise
145
apndice - D
de regresso (passo a passo ou stepwise) pressupe uma distribuio normal dos dados. As transformaes testadas foram o logaritmo natural, a raiz quadrada e, no caso da argila, o arcoseno da raiz quadrada. O parmetro pH uma exceo por se tratar de uma varivel j expressa por uma funo logartmica. As transformaes selecionadas para anlise de regresso so aquelas destacadas em negrito nesta mesma tabela. Foi realizada uma anlise preliminar das inter-relaes entre variveis, do tipo paramtrico correlao simples (coeficiente de Pearson), eliminando-se as variveis independentes cujos coeficientes de correlao r com os metais no apresentaram um nvel de significncia aceitvel, de acordo com o modelo (nvel de significncia p 0,05). Os resultados dos testes de correlao so apresentados na Tabela D.2. A simplificao do modelo, quanto a profundidade de amostragem e o nmero de variveis independentes participantes, diminui o risco de erro. Sendo assim, selecionou-se a porcentagem de argila, resduo voltil e pH como variveis independentes para efeito de regresso . Os resultados das anlises de regresso passo a passo (Stepwise), so apresentados nas Tabela D.3 e D.4. A Tabela D.4 mostra para cada matriz testada, as variveis independentes que participaram do modelo formulado, com os respectivos R2 ajustados, os quais representam o quanto em porcentagem a variao da concentrao do metal descrita pelas variveis independentes. Tabela D.1. Resultados dos testes de Skewness e Kurtosis para os dados analticos e suas transformaes matemticas- variveis dependentes e independentes.
Coeficientes para os Dados Transformados Matriz 1 LN Sk
-2,39 -0,28 -0,67 -2,06 2,06 -2,55 -2,17 2,13 -1,22 -3,29 0,54
Coeficientes para os Dados Originais Variveis

Alumnio Arsnio Brio Cromo
Matriz 2 RQ LN Kur
-2,35 3,36 -1,10 5,07 4,98 -1,00 1,81 2,25 -0,38 -1,99 7,91
RQ Kur
-1,13 -0,80 -2,17 -0,30 -1,82 -0,01 1,54 -1,81 -0,80 -0,21
Sk
2,17 9,77 4,81 12,20 9,53 5,12 8,20 8,21 5,70 4,51 0,06 11,40
Kur
-1,87 14,40 3,32 35,42 10,27 1,16 9,03 8,07 2,23 2,26 -2,51 17,21
Kur
-1,13 -0,88 -2,17 0,08 -0,25 -0,01 1,14 -1,39 -0,80 -0,21 1,15
Sk
0,31 4,81 1,81 3,10 6,99 2,50 4,00 5,22 3,1 -1,36 7,06
Sk
-2,39 -0,45 -0,67 -2,78 -0,33 -2,55 -2,84 1,59 -1,22 -3,29 -2,85
Sk
0,31 4,94 1,76 -0,22 2,06 2,50 2,80 3,50 3,0 -1,36
Kur
-2,35 4,67 1,10 -1,79 -0,38 -1,00 0,60 -0,40 -0,30 -1,99 -0,88
Dependentes Cobre
Ferro Mangans Nquel Zinco pH
Independentes Frao Argila

Resduo Voltil
0,21 -0,0005
Matriz 1 - com todos os dados Matriz 2 - sem dados extremos superiores LN Logartmo natural RQ Raiz Quadrada SK Coeficiente de assimetria (Skewness) Kur Coeficiente de achatamento (Kurtosis) Negrito transformaes adotadas na anlise de regresso
146
apndice - D
Tabela D.2. Resultados das anlises de correlao r de Pearson.

Variveis sqrt(argila) SQRT(Al) LOG(As) LOG(Cr) LOG(Cu) LOG(Fe) LOG(Mn) LOG(Ni) LOG(Zn) 0,8838 -81 0 Log (resduo voltil) 0,5345 -81 0 0,6800 pH -81 0 0,6583 -81 0 0,1351 -81 0,2293 0,2050 -81 0,0664 0,6812 -81 0 0,5745 -81 0 0,4458 -81 0 0,7711 -81 0 0,5018 -81 0 0,7725 -81 0 0,8367 -81 0 0,3564 -81 0,0011 0,7129 -81 0 0,6387 -81 0 0,2610 -81 0,0186 0,7355 -81 0 0,5652 -81 0 0,4908 -81 0 0,6694 -81 0 0,6621 -81 0 0,5271 -81 0 0,6868 -81 0
(*) nvel de significncia no aceitvel (p>0,05) 0,2227 -81 0,05 Coeficiente r de Pearson Nmero de amostras nvel de significncia (P-value)
nvel de significncia (P-value) 0,05 nvel de significncia (P-value) > 0,05
Seleciona Exclui
Tabela D.3. Variveis selecionadas pela anlise de regresso passo a passo e o R2 de cada matriz testada.
Matriz 1 Variveis selecionadas Al As Cu Cr Fe Mn Ni Zn argila, resduo voltil e pH argila, resduo voltil e pH argila, resduo voltil e pH argila, resduo voltil argila e pH argila e pH resduo voltil e pH resduo voltil e pH R 82,4 53,4 79,2 52,5 76,7 59,7 58,9 63,2 Matriz 2 Variveis selecionadas argila, resduo voltil e pH argila, resduo voltil e pH argila, resduo voltil e pH argila, resduo voltil e pH argila e pH argila e pH resduo voltil e pH argila, resduo voltil e pH R 82,4 55,8 81,5 39,3 76,7 70,8 59,7 63,4
As equaes de regresso obtidas para alumnio, cobre e ferro apresentaram R2 ajustados superiores a 85%, ou seja explicam mais de 85% da variao de concentrao desses metais no solo, porcentagem bastante significativa, no havendo necessidade portanto, de maiores avaliaes para aprimoramento dos mesmos. Para os demais metais (arsnio, cromo, mangans, nquel e zinco), os valores de R2 ajustados estiveram entre 52% e 63%, indicando que outros parmetros de solo podero ser selecionados como por exemplo a porcentagem de silte.
147
apndice - D
A matriz nmero 1 foi a que apresentou R2 com maior significncia, sendo aquela que incluiu os valores de extremo. A Tabela D.4 apresenta os modelos finais selecionados para cada metal elaborados a partir desta matriz. A Figura D.1, apresenta os grficos dos resultados determinados em comparao com os resultados previstos por essas equaes. Os modelos apresentados nesta tabela foram elaborados a partir das concentraes totais de metais, talvez por isso no tenha sido encontrado valores de R2 to significativos. Pode ser tambm, que variveis importantes no foram avaliadas, necessitando a incluso de novos parmetros a serem determinados. Quanto a baixa contribuio obtida para a matria orgnica talvez possa estar relacionada a complexao desta com o alumnio, pois TYLER e McBRIDE (1982) verificaram que em solos cidos minerais, a matria orgnica apresentava pequena capacidade de complexao com metais pesados, em decorrncia da complexao com o alumnio. Estes resultados foram considerados no conclusivos para o objetivo proposto. Assim, temporariamente, em funo do conhecimento atual, o valor de referncia de qualidade para metais foram estabelecidos como sendo o valor do quartil superior (75%) das interpretaes estatsticas dos dados analticos, obtidos a partir da anlise de amostras de solo, coletadas em reas com pouca influncia antrpica. Entretanto, o estudo realizado pode servir como subsdio de pesquisa a ser efetuada por instituies com essa atribuio, reiterando a necessidade de parcerias entre a CETESB e as Universidades e Institutos.
Tabela D.4. Equaes finais selecionadas para cada metal.

Metal Al As Cu Cr Fe Mn Ni Zn Equao Al = [-229 + 29 x (argila) 1/2 + 20 x Ln (Resduo Voltil) + 44,5 x pH ]2 As = Exp [0,58 + 0,58 x (argila) 1/2 0,38 x Ln (resduo voltil) 0,67 x pH ] Cu = Exp [ - 4,76 + 0,22 x (argila) 1/2 2 + 0,35 x Ln (resduo voltil) + 1,27 x pH ] Cr = Exp [0,95 + 0,23 x (argila) Fe = Exp [2,87 + 0,51 x (argila)
1/2 1/2
R 82 53 79 52 76 60 59 63
+ 0,29 x Ln (resduo voltil) ] + 0,9 x pH ]
Mn = Exp [-1,57 + 0,22 x (argila) 1/2 + 1,24 x pH ] Ni = Exp [-4,44 + 0,48 x Ln (resduo voltil) + 1,2 x pH ] Zn = Exp [-4,27 + 0,57 x Ln (resduo voltil) + 1,41 x pH ]
Ln = logartimo natural Exp = exponencial
Para: % de Argila entre 4 a 81 % de Resduo Voltil entre 0,94 a 81,49 pH entre 3,46 a 6,15
148
apndice - D
Figura D.1. Resultados determinados versus dados previstos pela anlise de regresso.
Alumnio
400
Dados analticos
300 200 100 0 0 100 200 300 400
Dados previstos Ln (Arsnio)

3,7
Dados analticos
2,7 1,7 0,7 -0,3 -1,3 -2,3 -2,3 -1,3 -0,3 0,7 1,7 2,7 3,7
Dados previstos Ln (cobre)

6
Dados analticos
5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 6
Dados previstos
149
apndice - D
Ln (cromo)
6
Dados analticos
5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 6
Dados previstos
Ln (Zn)
6
Dados Analticos
5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 6
Dados previstos Ln (Ni)

5
Dados Analticos
4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5
Dados previstos
150
apndice - D
Ln (Ferro)
14,2
Dados Analticos
12,2 10,2 8,2 6,2 6,2 8,2 10,2 12,2 14,2
Dados previstos
Ln (Mangans)
8
Dados Analticos
6 4 2 0 0 2 4 6 8
Dados previstos
151
apndice - E
FRMULAS UTILIZADAS PELO MODELO C-SOIL
apndice - E
CONCENTRAO DO CONTAMINANTE NO SOLO 1 Transferncia nas Fases do Solo Concentrao na fase gasosa 2 Transporte para a superfcie do solo 4 Processos de Transporte Diluio na atmosfera 5 Permeao na tubulao da rede de abastecimento 6 Concentrao na fase Lquida 3 Transporte para as guas subterrneas 7 Acumulao em cultura 8
Exposio Direta
SOLO: Ingesto Inalao de particulado Contato drmico 9
AR:
Inalao de volteis ambiente interno ambiente externo
GUAS SUBTERRNEAS: Ingesto 11
10
Exposio Indireta
GUA DE ABASTECIMENTO: Inalao e contato drmico

durante o banho 12 Ingesto 13
VEGETAIS: Ingesto 14
Exposio Total SOMATRIA DAS EXPOSIES 15
Risco
CLCULO DO RISCO 16
Frmulas para calcular a distribuio do contaminantes entre as fases do solo.

Substncias orgnicas Za Za R T = 1/ (R*T) : constante de capacidade de fugacidade em ar : constante dos gases : temperatura mol m3.Pa-1 8.3144 Pa.m3.mol-1.k-1 K mol.m-3.Pa-1 mol.m-3 Pa
Zw = S/Vp Zw : constante de capacidade de fugacidade em gua S : solubilidade em gua Vp : Presso de vapor da substncia pura
155
apndice - E
Zs
= Kd * SD * Zw/Vs mol.m-3.Pa-1 mol.kg-1 solo /mol.dm-3 kg solo seco. dm-3 solo hmido
Zs : constante de capacidade de fugacidade em solo Kd : coeficiente de partio solo-gua SD : massa do volume de solo seco Vs Vs : volume da frao slida = 1 - porosidade = 1 - (Va + Vw)
Va : volume da frao ar Vw : volume da frao gua Kd = Koc * foc (mol.kg-1 C org)/ (mol.dm-3) (Kg C org. / kg solo seco) (mol.dm-3 / mol.dm-3) (mol.m-3 ar ) /(mol.m-3 gua)
Koc : coeficiente de partio solo-gua correlacionado ao carbono orgnico foc : frao do carbono orgnico Koc = 0,411 * Kow ou log Koc = 0,989 * log Kow - 0,346 Kow : coeficiente de partio octanol - gua Klw = Za / Zw = Vp/ (S * R* T)
CLCULO DA FRAES DE MASSA

Pa = (Za * Va) / (Za * Va + Zw * Zw + Zs * Vs) Pw = (Zw * Vw) / (Za * Va + Zw * Zw + Zs * Vs) Ps = (Zs * Vs) / (Za * Va + Zw * Zw + Zs * Vs) Pa : frao de massa do ar do solo Pw : frao de massa da soluo do solo Ps : frao de massa da fase slida do solo Substncias inorgnicas Za = 0 Csa = 0 Pa = 0 Pw = 1 Ps = 0 Metais e arsnio Za = 0 Csa = 0 Pa = 0 Pw = Vw / (Vw + Kd * SD) Ps = 1 - Pw
156
apndice - E
1. Concentrao do contaminante no solo

cs = Concentrao de entrada para o modelo mg.kg-1
2. Frmulas para calcular a concentrao na fase gasosa

Csa = Cs * SD * Pa / Va Csa : concentrao no ar do solo Cs : concentrao inicial no solo mol.dm-3 ou g.m-3 mol. kg-1 solo seco ou mg.kg-1
3. Frmulas para calcular a concentrao na fase lquida

Cpw = Cs * SD * Pw / Vw Cpw : concentrao na soluo do solo se Cpw > S ento : Cpw = S mol dm-3 ou g.m-3 ou mgL-1
PROCESSOS DE TRANSPORTE 4. Frmulas para o transporte do fluxo do ar at a superfcie do solo

Dsa = Va 10/3 * Da / ( 1- Vs )2 Da = 0,036 * (76/M)1/2 Dsa : coeficiente de difuso solo - gs Da : coeficiente de difuso no ar M : massa molecular Dsw = Vw10/3 * Dw / (1-Vs)2 Dw = 3,6 * 10-6 * 76/M)1/2 Dsw : coeficiente de difuso solo - gua Dw : coeficiente de difuso na gua Du = (Pa * Dsa / Va ) + ( Pw * Dsw / Vw) Du : coeficiente de difuso no solo J2 J3 J4 Se J4 J2 J3 J4 Ev d dp : fluxo na camada de divisa solo - ar : fluxo de evaporao da gua : fluxo de difuso gua - solo para o nvel superficial : coeficiente de evaporao da gua : espessura da camada de divisa solo-ar : profundidade mdia da contaminao m2.h-1 m2.h-1 m2.h-1 = Da * Csa / d = Cpw * Ev / 24 = Du * Cs * SD / dp Cpw > S, ento = Du * S * Vw / ( dp * Pw) g.m-2.h-1 g.m-1.h-1 g.m-2.h-1 0,0001 m3.m-2.d-1 0,005 m 1,5 m m2.h-1 m2.h-1 g.mol-1
Se : J3 + J4 < J2 ento Jo = J4 + J3 Se : J3 + J4 > J2 ento Jo = J2 Jo : total do fluxo de ar do solo sob espao livre g.m-2h-1
157
apndice - E
Nas condies adaptadas, onde o piso das casas est diretamente em contato com o solo (no h poro), o clculo do fluxo do vapor atravs do concreto dado pelo sub modelo HESP :
CNS CNs CNp Dsac Dsac CNa DA Jba Jba Dsa DP dc Csa
= -1 - CNP : frao do volume slido do concreto : porosidade do concreto = CNa (10/3) * DA / (1-CNs)2 : coeficiente de difuso do ar no concreto : frao do volume ocupado por ar no concreto : coeficiente de difuso no ar livre
0,02 m2.h-1 0,01 m2.h-1 g.m-2.h-1 m-2.h-1 m m mol.dm-3 ou g.m-3
= [ ( Dsa / DP ) * (Dsac / dc) / ( ( Dsa / DP) + (Dsac / dc) ) ] * Csa : total do fluxo do ar do solo sob construes : coeficiente de difuso solo - gs : profundidade mdia da contaminao : espessura do concreto : concentrao do contaminante no ar do solo
5. Frmulas para clculo da diluio na atmosfera (Submodelo SOILRISK)

Vf Vf Vg Sz Lp Vg Vx V Vx Z Zo k V Z10 V10 Sz Co Co = Vg * Sz / Lp : velocidade de diluio : velocidade mdia do vento : coeficiente Pasquill de disperso vertical (classe D) : dimetro da rea contaminada = (Vx + V) / 2 : velocidade do vento a x metros de altura : velocidade de frico = ln (Z / Zo) * V/ k : altura de respirao 1,0 m crianas 1,5 m adultos : rugosidade da superfcie (residencial) : constante de Karman = k * V10 / Ln (Z10 / Zo) : altitude : velocidade do vento a 10 m de altitude = Co * 0,20 * Lp 0,76 = (10 * Zo) ^ (0,53 * Lp -022) = fator de correo para rugosidade 10 m 18000 m.h-1 m 1 0,4 m.h-1 3127 m.h-1 m.h-1 m.h-1 10,31 m 10 m
158
apndice - E
6. Frmulas para permeao 6.1. Frmulas para clculo da concentrao na gua potvel aps permeao
Cmax = Cpw * 2 * Dpe * t / (r * d) Cmax : concentrao mxima na gua de abastecimento pblico aps t dias de estagnao Dpe t r d : coeficiente de permeao : perodo de tempo de estagnao : raio do encanamento : espessura do encanamento = Cmax * 3 * pi * r2 * L / Qwd : concentrao mdia durante 24 horas de permeao : comprimento do encanamento pelo qual pode ocorrer a permeao : consumo dirio de gua mg.dm-3 14 m 500 dm3 mg.dm-3 m2.d-1 1/3 d 0,0098 m 0,0027 m
24 horas de permeao Cdw Cdw L Qwd
6.2. Frmula para clculo da concentrao no ar do banheiro aps banho

kwa = [(Hsh / RTsh) * kL * kG] / [(Hsh / RTsh) * kG + kL] * [Ad/Vd] * tf kwa : grau de evaporao do contaminante Hsh / RTsh : coeficiente de partio ar-gua a 313 K kL : coeficiente de transporte de massa de gua kG : coeficiente de transporte de massa de vapor Ad : rea da superfcie da gota de gua Vd : volume da gota de gua tf : tempo de queda da gota correo de temperatura para a constante de Henry: Ln Hsh = ln (Klw * R * To) + 0,024 * (Tsh - To) Hsh Tsh Ho : constante de Henry temperatura de 313 K Pa.m3.mol-1 : temperatura da gua de banho 313 K : constante de Henry para a situao de referncia (To = 293 K)
m.s-1 m.s-1 m2 m3 1s
Ad = 4 * pi * r2 Vd = 4/3 * pi * r3 Ad / Vd= 3 / r r : raio da gota de gua kL kG Kl Kg M Cbk Cbk Vwb Vbk = Kl * (44/M) 1/2 / 3600 = Kg * (18/M) 1/2 /3600 : velocidade de troca da fase lquida : coeficiente de transporte de massa da fase gasosa : peso molecular = kwa * Vwb * Cdw / (2 * Vbk) : concentrao no ar do banheiro : volume de gua consumida : volume do banheiro
0,5 mm = 0,0005 m
0,2 m.h-1 29,88 m.h-1
g subst. m-3 0,15 m3 (l*b*h = 1,5 * 2 * 2 = 6 m3)
159
apndice - E
7. Frmulas para Transporte para as guas subterrneas

Cgw Cgw Cpw DAF = Cpw / DAF : concentrao na gua subterrnea : concentrao na soluo do solo : fator de diluio e atenuao mgL-1 mol dm-3 ou g.m-3 ou mgL-1 10
8. Frmulas para acumulao em culturas vegetais 8.1. Deposio foliar

Cdp Cdp fin Yv fEi TSPo frs Dro te Cdp = TSPo * DRo * frs * Cs * [fin / (Yv * fEi)] * {1-[1-exp (fEi * te)] / (fEi * te)} : concentrao na vegetao devido deposio mg subst.kg-1 peso seco : frao de interceptao foliar 0,4 : produo de massa vegetal 0,28 kg peso seco. m-2 : constante de florescncia 0,033 d-1 : concentrao de partculas em ar de ambiente externo0,07 mg.m-3 : frao de partculas no solo 0,5 : velocidade de deposio 1 cm.s-1=864 m. d-1 : perodo de crescimento da produo 180 d = 1.089 * 10-3 * Cs
8.2. Concentrao nos vegetais 8.2.1. Metais

Tubrculos Cpr Cpr BCFr = BCFr * Cs : Concentrao nas razes (tubrculos) : fator de bioconcnetrao nas razes mg subst.kg-1 peso seco vegetais mg subst kg-1 peso seco vegetais mg subst. kg-1 solo seco
Folhas Cps Cps = : concentrao nas folhas BCFs * Cs + Cdp mg subst. kg-1 peso seco vegetais mg subst kg-1 peso seco vegetais mg subst. kg-1 solo seco
BCFs : fator de bioconcentrao nas folhas
Se no forem conhecidos BCFr ou BCFs, esses fatores podem ser estimados pela seguinte frmula: Ln BCFr/s = 2,67 - 1.12 * Ln Kd
160
apndice - E
8.2.2. Outras substncias inorgnicas

A premissa bsica que a concentrao na soluo do solo igual concentrao na gua das plantas. Tubrculos Cpr Cpr fdwr BCFr = Cpw * (i-fdwr) : concentrao nos tubrculos : razo entre peso fresco e peso seco nas razes = (1-fdwr) mg subst. kg-1 peso fresco 0,202 kg peso seco. kg-1 fresco
Folhas Cps Cps = Cpw * (i-fdws) + Cdp * fdws : concentrao nas folhas : razo entre peso fresco e peso seco nas folhas mg subst. kg-1 peso fresco fdws 0,117 kg peso seco. kg-1 fresco
BCFs = (1-fdws)
8.2.3. Substncias Orgnicas

Tubrculos BCFr BCFr Cpr = 10(0,77 * log Kow - 1,52) + 0,82 : fator de bioconcentrao = BCFr * Cpw mg subst kg-1 peso fresco vegetais mg subst. dm-3 soluo do solo mg subst kg-1 peso fresco de vegetais
Folhas BCFs = [ 10(0,95 * log Kow - 2,05) + 0,82] * (0,784 * 10 (-0434 * (log kow - 1,78)^2/2.44) ] BCFs : fator de bioconcentrao Cps = BCFs * Cpw + Cdp * fdws mg subst kg-1 peso fresco vegetais mg subst. dm-3 soluo do solo mg subst kg-1 peso fresco de vegetais
161
apndice - E
FRMULAS PARA QUANTIFICAO DA EXPOSIO DIRETA 9. Solo 9.1. Ingesto

Di Di AID W fa Cs = AID * Cs * fa /W : Ingesto de contaminante via ingesto de solo mg subst.kg-1.d-1 : ingesto diria de solo kg solo seco.d-1 : Peso corpreo : fator de absoro relativa, assumido como sendo igual a 1 : concentrao do contaminante no solo
9.3. Contato drmico

DA Da Aexp fm DAE DAR t frs = Aexp * fm * DAE * DAR * Cs * t * frs / W : absoro de contaminante via contato com o solo : rea da superfcie do corpo humano exposta : fator de matriz : grau de recobrimento ou taxa de deposio dermal : velocidade de absoro : durao da exposio : frao de solo na poeira mg.kg-1.d-1 m2 0,15 mg solo.cm-2 h-1 ambiente interno = 0,8 ambiente externo = 0,5
9.2. Inalao de partculas

IP IP ITSP fr ITSP TSP = ITSP * Cs * fr * fa / W : ingesto de partculas inalveis de solo : quantidade de partculas inaladas : fator de reteno de partculas no pulmo = TSP * frs * AV * t : quantidade de partculas suspensas no ar TSPo : ambiente externo = 70 mg.m-3 TSPi : ambiente interno = 0,75 * 70 = 52,5 mg.m-3 : Capacidade pulmonar mg.kg-1.d-1 kg.d-1 0,75 mg.m-3
AV
m3.d-1
162
apndice - E
10. Ar
Frmula para clculo da concentrao no ar - Ambiente externo Coa Coa = Jo / Vf : concentrao no ar em ambiente externo g.m-3
Frmula para clculo da concentrao no ar - Ambiente interno CCia = Jba * Bc / (Bc * Hc * Vvc) CCia Bc Hc Vvc : concentrao do contaminante no ar em ambiente internog.m-3 : rea da superfcie do concreto m2 : altura da construo m : taxa de ventilao (renovao do volume de ar) 1,25 . h-1
10.1. Inalao de volteis

IV IV CCia Coa ti / to = [AV * CCia * ti + AV * Coa * to] * fa * 10-3 / W : absoro de contaminante via inalao de vapores mg.kg-1.d-1 : concentrao de contaminante no ar de ambiente interno g.m-3 : concentrao de contaminante no ar de ambiente externog.m-3 : durao diria da exposio (ambiente interno / externo)h
11. Ingesto de gua do aqufero fretico

DIw DIw Qdw Cpw = Qdw * (Cpw/10) * fa / W : absoro de contaminantes atravs da ingesto de guamg.kg-1d-1 : ingesto diria de gua m3.d-1 : concentrao de contaminante na soluo do solo mg.dm-3 = g.m-3
Considerou-se um fator de atenuao (10) com relao contaminao no aqufero a partir de uma concentrao na soluo do solo.
FRMULAS PARA QUANTIFICAO DA EXPOSIO INDIRETA 12. Banho 12.1. Inalao de vapores durante o banho
IVw IVw Cbk td = Cbk * AV * Td * fa ** 1000 / W : ingresso de contaminantes via inalao : concentrao no ar do banheiro : durao do tempo gasto no banheiro 12 min. banho + 12 minutos permanncia no banheiro mg.kg-1.d-1 g.m-3 0,4 h
163
apndice - E
12.2. Contato Drmico durante o Banho

Daw DAw = Ato * fexp * DAR * tdc * (1-kwa) * Cdw * fa / W mg.kg-1.d-1 m2 0,4[-] 0,25 h.d-1 [-] : absoro como resultado do contato dermal durante o banho Ato : superfcie corprea total fexp : fator de exposio DAR : velocidade de absoro dermal tdc : tempo de contato (durao do banho) (1-kwa) : substncia remanescente na gua aps evaporao DAR P1 P2 = P1 * P2 = (0,038 + 0,153 * Kow) = exp (- 0,016 * M ) / 1,5
13. Ingesto de gua potvel (abastecimento pblico)

DIw DIw Qdw Cdw = Qdw * Cdw * fa / W : absoro de contaminantes atravs da ingesto de guamg.kg-1d-1 : ingesto diria de gua m3.d-1 : concentrao de contaminante na gua mg.dm-3 = g.m-3
14. Ingesto de Vegetais : folhas e tubrculos

Metais VI VI Qfvk Qfvb Cpr Cps = (Qfvk * Cpr + Qfvb * Cps) * fv * fa / W : ingesto de contaminante via consumo de vegetais : consumo dirio de tubrculos : consumo dirio de folhas : concentrao do contaminante nos tubrculos : concentrao do contaminante nas folhas mg.kg-1.d-1 kg peso seco.d-1 kg peso seco.d-1 mg subst.kg-1 peso seco de tubrculos mg subst.kg-1 peso seco de folhas
Outras substncias VI VI Qfvk Qfvb Cpr Cps = (Qfvk * Cpr + Qfvb * Cps) * fv * fa / W : ingesto de contaminante via consumo de vegetais : consumo dirio de tubrculos : consumo dirio de folhas : concentrao do contaminante nos tubrculos : concentrao do contaminante nas folhas mg.kg-1.d-1 kg peso fresco .d-1 kg peso fresco.d-1 mg subst.kg-1 peso fresco mg subst.kg-1 peso fresco
164
apndice - E
EXPOSIO TOTAL
15. Somatria das exposies TAD TCH TAD TCH DO DO tc ta = DIa + DAa + IPa + IVa + VIa + DIWa + DIWxa + IVwa + DAwa = DIc + DAc + IPc + IVc + VIc + DIWc + DIWxc + IVwc + DAwc : exposio total de adultos mg.kg-1.d-1 : exposio total de crianas mg.kg-1.d-1 : (TCH * tc + TAD * ta ) / (tc+td) : exposio diria media durante todo o perodo de exposio mg.kg-1.d-1 : tempo considerado como criana 6 anos : tempo considerado como adulto na rea contaminada anos
16. Clculo do risco 16.1. Substncias no carcinognicas

Q Q TDI = DO / TDI : Quociente de risco : Ingresso dirio tolervel 1 mg.kg-1.d-1
16.2. Substncias carcinognicas

R R FC = 1 exp(-DO x FC) : Risco : Fator de carcinogenicidade 10-4
165
apndice - F
DADOS TOXILGICOS SOBRE OS CONTAMINANTES
apndice - F
ndice
1. SOLVENTES HALOGENADOS .............................................................................................. Clorofrmio ............................................................................................................................. 1,2 Dicloroetano ...................................................................................................................... Tetracloroetileno ...................................................................................................................... 1,1,1 tricloroetano ................................................................................................................... Tricloroetileno .......................................................................................................................... 2. HIDROCARBONETOS AROMTICOS ................................................................................... Benzeno ................................................................................................................................. Bifenilas PoliCloradas ( PCB) .................................................................................................. Clorobenzenos ........................................................................................................................ Estireno .................................................................................................................................. Hexaclorobenzeno .................................................................................................................. Tolueno ................................................................................................................................... Xilenos .................................................................................................................................... 3. PESTICIDAS ORGANOCLORADOS ...................................................................................... Aldrin ...................................................................................................................................... DDT e grupo ............................................................................................................................ Endrin ..................................................................................................................................... Lindano ................................................................................................................................... 168 168 169 170 171 172 173 173 174 175 176 177 178 179 180 180 181 182 183
4. COMPOSTOS FENLICOS ................................................................................................... 184 Clorofenis .............................................................................................................................. 184 Pentaclorofenol ....................................................................................................................... 185 5. INORGNICOS ...................................................................................................................... 186 Alumnio ................................................................................................................................. 186 Arsnio ................................................................................................................................... 186 Brio CAS N: 7440 39 3 ................................................................................................... 187 Cdmio CAS N: 7440-43-9 ..................................................................................................... 188 Chumbo Inorgnico CAS N: 7439-92-1 ................................................................................... 189 Cobalto .................................................................................................................................. 190 Cobre CAS N: 7440-50-8 ....................................................................................................... 190 Cromo CAS N: 7440-47-3..................................................................................................... 191 Mangans CAS N: 7439-96-5 ................................................................................................ 192 Mercrio Inorgnico CAS No: 7439-97-6 .................................................................................. 192 Nquel CAS N: 7440-02-0 ....................................................................................................... 193 Selnio CAS No: 7782-49-2 .................................................................................................... 194 Vandio ................................................................................................................................... 194 ZINCO .................................................................................................................................... 195
169
apndice - F
1. SOLVENTES HALOGENADOS
Clorofrmio (163 WHO, 1994)
Frmula Molecular e Estrutural:

CHCL3
CAS N: 67-66-3
Cor : Incolor Massa Molecular: Densidade Relativa: Solubilidade em gua: Vapor de Presso: 119,38 1,484 7,5 a 9,3 g/L a 25 oC 21,28 kPa a 20 oC
Coef. de partio n-octanol/gua (Log Kow): 1,97 Fator de converso: 1 mg /m3 ar = 0,204 ppm a 25 oC e 101,3 kPa (760 mmHg) 1ppm = 4,9 mg / m3 ar
O clorofrmio um hidrocarboneto aliftico que foi desenvolvido em 1831. Atualmente nos Estados Unidos, a produo feita pela hidroclorao de metanol ou clorao de metano. No Japo e na Europa ocidental, produzido por clorao de metano. Pode ser produzido ainda, de forma indireta no meio ambiente, pela reao de cloro com compostos orgnicos. O clorofrmio tem sido utilizado em formulaes de pesticidas, na produo de outros compostos (80% da produo mundial destina-se produo de clorodifluormetano) e como solvente. tambm utilizado formalmente como um anestsico e como um dos ingredientes do selante dentrio de canal de raiz. Alguns cosmticos e medicamentos possuem clorofrmio como ingrediente, mas seu uso para este fim tem sido banido. Tambm intermedirio na produo de refrigerantes e plsticos. As principais fontes de emisso para a atmosfera so a clarificao de papel com cloro, clorao de gua de abastecimento e residuria, gases de veculos automotores (decomposio do 1,2 dicloroetano) e decomposio na atmosfera do tricloroeteno e do 1,1,1 tricloroetano. Sua concentrao no ar em regies sem fontes antropognicas tm variado entre 0,015 g/m3 na frica do Sul a 0,225 g/m3 no Oregon (USA). O nvel encontrado em ambiente interno de reas remotas dos Estados Unidos foi de 0,1 a 0,25 g/m3, enquanto que em reas urbanas est entre 0,3 a 9,9 g/m3. Em reas prximas a fontes deste composto verificou-se concentraes de 4,1 a 110 g/m3. No solo, no h registros de ter sido encontrado clorofrmio em reas no contaminadas, entretanto, em 9,9 % dos locais com resduos perigosos, nos Estados Unidos, a concentrao mdia foi de 12,5 g/kg.
170
apndice - F
O teor nas guas subterrneas bastante varivel dependendo principalmente da proximidade locais com deposio de resduos perigosos. Foram encontradas no Estado de Nevada (USA), concentraes entre 11 e 866 g/L em poos perfurados a uma distncia de 64 m de uma rea contaminada, onde o nvel de gua esteve entre 2 a 4 m de profundidade. Em uma investigao em reas suspeitas de contaminao, conduzida pela US EPA, o clorofrmio foi detectado em 45% desses locais, sendo a concentrao mdia de 1,5 g/L e a mxima de 300 g/L. possvel tambm encontra-lo em gua potvel, quando se utiliza como tratamento o processo de clorao, que dependendo da qualidade da gua forma uma ampla gama de compostos orgnicos (trihalometanos). Com base em estimativas mdias, as principais vias de exposio humana no ocupacional so pela ingesto de alimentos (aproximadamente 1 g/kg do peso corpreo/dia), de gua (aproximadamente 0,5 g/kg do peso corpreo/dia) e inalao em ambiente interno (de 0,3 a 1 g/kg do peso corpreo/dia). Aps uma exposio por inalao, 60 a 80 % da quantidade inalada absorvida. tambm rapidamente absorvido atravs da pele devido ao contanto dermal durante o banho. O clorofrmio distribui-se por todo o corpo, embora tenda a se acumular no tecido adiposo, sangue, fgado, rins, pulmes e sistema nervoso. A distribuio pelo corpo dependente da via de exposio. O clorofrmio provoca cncer em animais, sendo considerado potencialmente cancergeno ao ser humano, faltando ainda evidncias conclusivas.
1.2. Dicloroetano (62 - WHO, 1987) Frmula Molecular e Estrutural: H C2H4CI2 CI C H CAS N: 107-06-02 Fator de converso: 1ppm = 4,05 mg/m3 no ar a 25C e 760 mmHg. Limite de odor: percepo 25 a 450 mg/m3 0,02 - 1,2 g/m3 H C H CI
reconhecimento - 162 a 750 mg/m3 Limite de deteco na gua:
Emisses no ar de 1,2 dicloroetano, ocorrem normalmente em processos industriais. Emisses tambm podem ocorrer quando este contaminante usado como fumegante ou solvente e via evaporao de guas contaminadas. O total estimado de emisso 0,2% do volume da produo (23.000 toneladas em 1981). Os nveis mdios encontrados em gua, esto geralmente abaixo de 1 g/L. Em guas superficiais muito poludas tem sido encontrada a mdia de 5,6 g/L com a mxima concentrao determinada de 90 g/L.
171
apndice - F
A degradao fotoqumica, via oxidao por radicais hidroxila a principal via de sua eliminao do ar, gerando como subprodutos: monxido de carbono, dixido de carbono, cloreto de hidrognio clorofrmio e cloreto de cloroacetil. O processo rpido o suficiente para evitar o acmulo na atmosfera. Na gua, a degradao no esperada e a biodegradao no rpida o suficiente para ser significativa. Embora tenha baixo peso molecular parece ser resistente a degradao microbial (McConnell et al. 1975 apud MOORE, 1984). Devido ao baixo coeficiente de partio octonal/gua, no significativa a bioconcentrao em espcies aquticas. No h dados suficientes para avaliar os efeitos do 1,2 dicloroetano no solo. A exposio humana geralmente ocorre em fbricas de produo de 1,2 dicloroetano e suas vizinhanas atravs de contato dermal e inalao. A inalao afeta primeiramente o sistema nervoso central. Os sintomas incluem dor de cabea, tontura, fraqueza, espasmos musculares, vmitos e perda de conscincia. O sistema respiratrio pode ficar irritado, provocando tosses. Aps a absoro oral aguda, os sintomas so os mesmos descritos acima, porm mais intensos. Dose oral de 20 a 50 ml letal. Autpsias revelaram danos na mucosa gastrointestinal, fgado, rim, pulmo, corao e crebro. Na ausncia de dados humanos e levando-se em considerao o fato de o 1,2 dicloroetano produzir tumores em ratos e apresentar mutagenicidade em testes in vitro, prudente consider-lo como carcinognico para o homem. As concentraes deste contaminante no ambiente devem ser mantidas o mais baixo possvel.
Tetracloroetileno (31 WHO, 1984)
C2Cl4
CAS N: 127-18-4 Sinnimo: 1,1,2,2 tetracloroetileno Fator de converso: 1ppm = 6,78 mg/m3
O tetracloroetileno usado principalmente como solvente em limpeza a seco e limpeza de metais. usado tambm como anti-helmntico de uso veterinrio, na fumigao de gros, na produo de fluorcarbonetos e nas indstrias txteis. Aproximadamente 85% da quantidade usada anualmente nos EUA perdida para a atmosfera. Na atmosfera, reage com radicais hidroxila, sendo hidrolizado em fase aquosa, principalmente a cido tricloroactico, que por sua vez vagarosamente decomposto em dixido de carbono e ons cloreto. Em ambiente urbano, as concentraes mximas, no excedem na atmosfera 50 g/m3. Em gua de abastecimento pblico os nveis no excedem a 35 g/L. Na Holanda, a concentrao mxima mensurada na gua subterrnea foi de 22 g/L, causada provavelmente por lixiviao do solo, aps um derrame industrial. O tetracloroetileno marcadamente persistente em gua.
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apndice - F
A principal via de exposio humana a inalao de vapores, algumas vezes acompanhada de contato dermal, no ambiente de trabalho ou vizinhanas. A dose diria total (ar, gua, alimentos) para seres humanos estimada entre 113 e 144 g/dia. Com base nos resultados de estudos com exposio humana de curta-durao, considera-se que efeitos agudos ocorrem a uma concentrao de 140mg de tetracloroetileno/m3. Os efeitos so reversveis, quando cessada a exposio. Devido a baixa taxa de excreo, uma alta dose permanecer nos tecidos atingidos por vrios dias aps a exposio. O contato direto com a pele resulta em irritao da mesma. No h dados conclusivos sobre a carcinogenicidade do tetracloroetileno .
1,1,1 tricloroetano (136 WHO, 1992)
Frmula Molecular e Estrutural: C1 H C2H3C C C C H
C1 H CAS N: 71-55-6 Sinnimos: metilclorofrmio e 1,1,1 TCE Fator de converso: 1ppm = 5,40 mg/m3
O 1,1,1 tricloroetano produzido a partir da hidroclorao do cloreto de vinila a 1,1 dicloroetano, seguida de clorao trmica. Ele utilizado como solvente em vrias formulaes incluindo adesivos, tintas, vernizes e fluidos de correo grfica e como desengraxante de metais. Sua produo tende a diminuir gradativamente devido aos acordos internacionais para controle de substncias que afetam a camada de oznio. Todo o tricloroetano encontrado no ambiente tem origem antropognica. Nos Estados Unidos, estima-se que no ano de 1978, 97,3% do total de 1,1,1 tricloroetano produzido foi liberado no ambiente, sendo que destes, 6% foram emitidos durante o processo industrial e o restante liberado durante o uso. No ar, o tempo de residncia de seis anos (troposfera), sendo oxidado a tricloacetaldeido e cido tricloroactico. Na gua, este contaminante lentamente dehidroclorado a 1,1 dicloroetano e hidrolisado a cido etanico. A concentrao encontrada em guas subterrneas tem variado de 0,02 a 1.600 ppb, sendo 0,2 ppb o valor tpico. O 1,1,1 tricloroetano no adsorvido pelas partculas do solo, sendo lixiviado rapidamente para a gua subterrnea. Assim, a partio deste composto aproximadamente 99,92% no ar, 0,08% na gua e 0% no solo. Na gua intersticial, tem sido encontrado valores prximos ao limite de deteco (0,1g/L) e no ar do solo, as concentraes foram 1 g/m3 em rea rural, 2,2 g/m3 em rea agrcolas prximas a fontes industriais e 9 mg/L em reas urbanas. A biodegradao do 1,1 dicloroetano e cloroetano ocorre sob condies anaerbias. O 1,1,1 tricloroetano parece no ser bioacumulado. A principal via de exposio humana a inalao. Para a populao de modo geral, a gua e alimentos, tem menor importncia. O uso abusivo de produtos (aerossis) e cosmticos contendo este composto como solvente pode elevar o nvel de exposio. Em exposio ocupacional, de trabalhadores que operam sistemas de desengraxamento e limpeza a seco, o contato dermal tambm pode ocorrer. O 1,1,1 tricloroetano rapidamente absorvido pelos pulmes. A absoro atravs do
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trato gastrointestinal e dermal tambm ocorrem, porm com menor grau de importncia. No organismo, este composto distribudo pelos tecidos do corpo, especialmente aqueles com altos teores de lipdios, como crebro e tecido adiposo. Exposies via inalao, tanto agudas como crnicas, podem provocar distrbios no sistema nervoso central, variando desde leve tontura at a perda de conscincia. A morte pode ocorrer por parada respiratria ou cardaca. Dermatites ocorrem aps exposies prolongadas e repetitivas. No h evidncias suficientes para concluir a respeito de efeitos carcinognicos aos seres humanos.
Tricloroetileno (50 WHO, 1985)
C2HCl3
CAS N: 79-01-6 Sinnimos: acetileno triclorado, TCE Fator de Bioconcentrao: K/w x 0,048
Os principais usos so desengraxante para metais, limpezas txteis e solvente em processos de extrao. A maior parte da produo anual mundial (de 60 a 90%) liberada no ambiente. O tricloroetileno tem sido encontrado em solos prximos a fbricas que o produzem, a uma concentrao de 100 g/Kg. Porm, distante das fontes, em reas urbanas, a concentrao variou de poucos ng/Kg a 70 g/Kg. A presena deste contaminante no ar tem sido intensamente estudada, por sua possvel contribuio diminuio da camada de oznio. Alguns trabalhos indicam que as concentraes em reas rurais so da ordem de ng/m3. Foi observada uma concentrao de 0,85g/m3 na rea urbana de Liverpool (Inglaterra). Tambm, tem sido detectado em guas superficiais, pluviais, de poo e potvel (tratada) devido a vrias fontes. Alguns poos em Milo na parte da cidade mais industrializada, devido poluio, apresentaram, entre 1976 a 1983, concentraes de 150-200 g/L (Ziglio 1981 apud MOORE, 1984). Sua degradao na gua muito baixa. No ar, as reaes fotoqumicas iniciam o processo de degradao, formando cidos que tem meia-vida variando de 6 a 12 semanas. A maior exposio se d em ambientes de trabalhos, principalmente em processos abertos de desengraxar, sendo a principal via a inalao de vapores, mas contato dermal com lquidos tambm ocorre. Viciados em vapor de tricloroetileno tm o fgado e rins afetados podendo levar morte. A dose letal foi estimada em 7 g/Kg peso vivo. Os sinais e sintomas de uma super exposio em humanos so principalmente correlacionados ao sistema nervoso central (dor de cabea, taquicardia e at mesmo coma). O tricloroetileno analgsico e anestsico. Inalao deste composto em concentraes variando de 27.000 mg/m3 (500 ppm) a 108.000 mg/m3 (20.000 ppm) tem sido usada em procedimentos anestsicos. Os dados de carcinogenicidade so inconclusivos.
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2. HIDROCARBONETOS AROMTICOS
Benzeno (150 WHO, 1993) Frmula molecular e estrutural: H H C H-C C6H6 C H C H C H-C
CAS N: 71-43-2 Fator de Converso: 1 ppm = 3,2 mg/m3 a 20C Limite de odor: 4,8 - 15,0 mg/m3 Limite de gosto (gua): 0,5 - 4,5 mg/L Limite de deteco no solo: cromatgrafo a gs / ionizao chama = 0,1 g/Kg ionizao de chama = 1 g/Kg Limite de deteco na gua: ionizao de chama = 1 a 7,2 g/L Alta resoluo = 0,1 g/L 1 mg/m3 = 0,31 ppm
O benzeno encontrado no petrleo em concentrao de 4 g/L. Emisses ocorrem durante a produo de derivados de petrleo como tolueno e xileno e outros compostos aromticos e do seu uso como componente de gasolina ou solvente industrial. utilizado principalmente como intermedirio da sntese de produtos qumicos e farmacuticos tais como, estireno, detergentes, pesticidas, aditivo de combustvel, solvente para extrao industrial, thinner para lacas, solvente de indstria de borracha e na preparao de tintas. O benzeno geralmente detectado na atmosfera. O nvel varia de 0,2 g/m3 em reas rurais a 349 g/m3 em centros industriais. Durante a operao de abastecimento em postos de gasolina, tem sido medidos concentraes de at 10 mg/m3. Tem sido reportadas em ambientes internos concentraes de 500 g/m3. Fumantes inalam 1800 g de benzeno/dia e no fumantes 50 g/dia. No solo pode ser transportado para o ar via volatilizao e para as guas superficiais. Segundo Versar (1979 apud MOORE, 1984) a meia vida para volatizao do benzeno de 4,81 hs. Se for enterrado no subsolo, poder ser transportado para a gua subterrnea, pois moderadamente solvel em gua. Bactrias do solo podem utiliza-lo como fonte de carbono a partir de degradao oxidativa. A principal via de exposio a inalao. gua e alimentos pouco contribuem para a exposio humana total. O efeito mais conhecido da exposio ao benzeno a depresso da medula, levando anemia. O benzeno carcinognico, tendo sido correlacionado a casos de leucemia. Concentraes acima de 32 mg/m3 (10 ppm) devem ser evitadas.
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Bifenilas PoliCloradas ( PCB) (140 - WHO ,1993) Frmula Molecular e Estrutural:
C12H10-nCln onde n varia de 1 a 10
O monoclorobifenil tem uma massa molecular de 188, enquanto que a bifenila completamente clorada (C12Cl10) tem massa molecular de 494. Os PCBs so hidrocarbonetos aromticos clorados, manufaturados comercialmente pela clorao progressiva de bifenilas, em presena de um catalizador ( ex: cloreto de ferro). Dependendo das condies da reao, o grau de clorao pode variar entre 21 e 68%. O produto ento, sempre uma mistura de diferentes congneros. De um total de 209 diferentes compostos tericos, apenas cerca de 130 ocorrem em produtos comerciais. A produo comercial de PCB comeou em 1930 e tem sido largamente utilizado em equipamentos eltricos e pequenos volumes so usados como lquido anti-fogo em sistemas fechados. Um exemplo o leo ascarel, utilizado em transformadores. Apesar de, nos ltimos anos, sua produo e uso tenha reduzido, grandes quantidades de PCBs continuam presentes no ambiente, tanto em uso como na forma de resduos. Para cada congnero, existem diferentes valores de solubilidade em gua (todos bastante baixos), constante de Henry e Log Kow, variando de 4,46 a 8,18. As misturas comerciais so de colorao amarelo claro ou escuro, no ocorrendo cristalizao, mesmo a baixas temperaturas, mas tornam-se resinas slidas, so resistentes ao fogo, com alto ponto de fulgor. Formam vapores mais densos que o ar mas no so explosivos. Tem baixssima condutividade eltrica e alta condutividade trmica. So quimicamente bastante estveis sob condies normais, entretanto quando aquecidos, outras substncias txicas como por exemplo dibenzofuranos policlorados (PCDFs) podem aparecer. Globalmente, os PCBs so encontrados no ar, em concentraes variando entre 0,002 at 15 ng/m3. Em reas industriais, os nveis podem alcanar valores na ordem de g/m3. Em ambiente ocupacional, na manufatura de transformadores e capacitores, foram encontrados nveis de at 1000 mg/m3. Na atmosfera, existem preferencialmente na forma de vapor. A tendncia de serem adsorvidos ao material particulado cresce com o grau de clorao. Na gua, so adsorvidos aos sedimentos e matria orgnica em suspenso, especialmente os altamente clorados, diminuindo a taxa de volatilizao. O sedimento o local primrio de depsito, continuando ser a maior fonte de contaminao para a cadeia alimentar por muitos anos. A baixa solubilidade e a forte tendncia de serem adsorvido, limita sua lixiviao no perfil do solo. No ambiente, so resistentes a maioria das reaes de degradao qumica, exceto pela quebra por processo fotoqumico. A redistribuio de PCBs, previamente introduzidos no ambiente, envolve a volatilizao a partir do solo e gua para a atmosfera, transporte areo e remoo do ar (deposio) por via mida ou seca. Os microrganismos degradam bifenilas mono, di e tricloradas, relativamente rapido e o tetraclorados lentamente. A transferncia de PCBs para os vegetais, a partir de uma contaminao do solo, se d principalmente por adsoro nas superfcies externas, ocorrendo pouca translocao nas plantas.
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Os PCBs so lipoflicos e por isso entram facilmente na cadeia alimentar, acumulando-se nos tecidos adiposos. A principal via de exposio humana no ocupacional atravs da ingesto de alimentos, enquanto na exposio ocupacional a inalao. O sintomas de intoxicao so comparveis queles associados a pesticidas organoclorados (nusea, dor de cabea, diarria, etc). Os PCBs induzem uma ampla gama de patologias no fgado. O grau de carcinogenicidade induzida pelos PCBs relativamente menor do que os organoclorados. Muitos estudos epidemiolgicos no tem sido capazes de mostrar correlao significativa entre nveis de exposio e mortalidade devido a cncer. Em estudos com animais mamferos, os PCBs tm induzido ao aparecimento de ndulos de neoplasia e carcinomas. Tambm so mutagnicos e teratognicos.
Clorobenzenos (128 WHO, 1991 e Moore, 1994)
Clorobenzenos so compostos aromticos, formados pela adio de 1 a 6 cloros ao anel benzeno, resultando em 12 compostos: monoclorobenzeno, trs formas ismeras de cada di-, tri- e tetraclorobenzeno, alm de penta- e hexaclorobenzeno. So usados principalmente como intermedirios na sntese de pesticidas, sendo o 1,4 diclorobenzeno utilizado em desodorantes e como repelente de mariposas. A liberao de clorobenzenos no ambiente ocorre primeiramente durante o processo de sntese, e tambm devido natureza dispersiva de seu uso (fonte dispersa). A liberao de clorobenzenos a partir de disposio de resduos, incluindo resduos de incinerao, muito menor. Entretanto, a incinerao de clorobenzenos pode resultar na emisso de dibenzodioxinas policloradas (PCDDs) e dibenzofurano policlorados (PCDFs). Os nveis mdios de clorobenzenos (mono- a tri-) no ar esto na faixa de 0,1 g/m3, com o mximo em 100 g/m3. Em guas superficiais, tem sido detectados de mono a penta clorobenzenos na ordem de ng/L a g/L, com nveis ocasionais de centsimos de mg/L, prximos a fontes industriais. Quanto maior nmero de cloro no anel, o composto apresenta menor solubilidade, maior poder solvente, viscosidade, reatividade qumica do anel benzeno e valor de log Kow. Os valores relativamente altos de Kow indicam a tendncia de serem fortemente adsorvidos pela frao orgnica do solo. A meia vida para volatilizao varia de 8 a 11 hs. Vrios microrganismos do solo e da gua podem utilizar alguns destes compostos como fonte de carbono. O 1,2 diclorobenzeno e o 1,4-triclorobenzeno no so degradveis.Os clorobenzenos so considerados moderadamente persistentes em gua, ar, e sedimentos. Tem sido reportados tempo de residncia de 1 dia em guas superficiais e 100 dias em guas subterrneas. No ar, as reaes qumicas e fotolticas so as vias predominantes de degradao e o tempo de residncia varia de 13 a 116 dias. Os sintomas de toxicidade por exposio a clorobenzenos sobre humanos so: efeitos sobre o sistema nervoso central (dor de cabea, letargia e tremor), irritao dos olhos e do trato respiratrio. Clorobenzenos so rapidamente absorvidos nos sistemas gastrointestinal e respiratrio e a absoro drmica tem menor importncia. So termicamente estveis e altamente solveis em lipdeos, ocorrendo comumente na gordura humana e no leite. Para os congneres de clorobenzenos, pouco clorados e portanto mais volteis, a inalao parece ser a principal via de exposio (0,2 a 0,9 g/kg de peso corpreo). A importncia da ingesto via alimentao cresce com o aumento da clorao, entretanto essa via responsvel por menos de 0,05 g/kg de peso corpreo. Poucos dados relatam a exposio ocupacional, entretanto nveis entre 42 e 288 mg/m3 de 1,4 diclorobenzeno tem sido encontrados em indstrias qumicas. Experimento de
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longa durao em diversas espcies de animais indicam a tendncia dos clorobenzenos serem mais txicos quanto maior for o nvel de clorao. H correlao tambm do aumento de toxicidade com o grau de acumulao nos tecidos. Os rgos mais afetados so rins e fgado. Apesar de no haver indicao de carcinogenicidade, deve-se procurar reduzir sua distribuio no ambiente porque os clorobenzenos so precursores na formao de PCDDs e PCDFs, principalmente em processos de incinerao, conferem odor a gua e peixes, e os resduos so persistentes em sedimentos, solos e guas.
Estireno (26 WHO, 1983) Frmula molecular e estrutural:

CH = CH2 C8H8 (C6H5CH = CH2)
CAS N: 100-42-5 Sinnimos: feniletileno ou vinilbenzeno Fator de converso: 1ppm = 4,2 mg/m3
O primeiro passo na produo de estireno a alquilao do benzeno com etileno, ambos da indstria petrolfera. O etilbenzeno dehidrogenado a estireno pela seguinte reao.
CH2CH3 CH = CH2
catalisador + H2 000 700 C
O efluente do reator contm 0,7% de benzeno e 1,0% de tolueno, retirados em coluna de destilao. A maior fonte de contaminao so as indstrias petroqumicas, devido a emisses durante a produo, vazamentos de tanques de armazenamento, guas residurias e resduos slidos. Na emisso de veculos, do total de hidrocarbonetos 0,76 a 2,67% esto na forma de estireno. Tambm tem sido mensurado na fumaa de cigarros em concentraes variando de 18 a 48 g/cigarro. As vias de exposio so a inalao e o contato dermal. A absoro dermal de estireno 30 vezes maior do que para o benzeno, anilina ou nitrobenzeno. O uso domstico de resinas tem aumentado a exposio. No h indicao de risco de cncer, embora existam poucos trabalhos.
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apndice - F
Hexaclorobenzeno ( 195 WHO, 1997) Frmula Molecular e Estrutural: C6Cl6
Cl
Cl
Cl C
Cl
CAS N: 118-74-1 Sinnimos: perclorobenzeno e HCB
Presso de Vapor:
0,0023 Pa a 25C
Coef. Partio octanol/gua (log Kow): 5,5 Solubilidade em gua: 0,005 mg/L a 25C Constante de Henry : 131 Pa/mol/m3 Fator de converso: 1ppm=11,8 mg/m3
O HCB tcnico contm 98% de HCB, 1,8% de pentaclorobenzeno, 0,2% de 1,2,4,5 tetraclorobenzeno e algumas impurezas como hepta e octaclorodibenzofuran, octaclorodibenzo-pdioxina e decaclorobifenila. A sntese industrial de HCB d-se por meio da clorao de benzeno a 150-200C, usando cloreto frrico como catalisador ou a partir da destilao de resduos da produo de tetracloroetileno. tambm gerado como resduo durante a sntese de solventes clorados (tetracloreto de carbono, tri e tetracloroetileno), aromticos clorados e pesticidas. Tem sido usado na manufatura de pirotcnicos, fogos de sinalizao , na produo de alumnio, como agente conservante de madeira, agente controlador da porosidade na manufatura de nodos de grafite e na produo de pneus. As indstrias de cloro-soda que produzem cloretos (Cl2), hidrognio e soda custica (NaOH) por eletrlise de cloreto de sdio purificado (NaCl), quando utilizam no processo os nodos de grafite, h produo de HCB como subproduto. Na agricultura, o principal uso do HCB tem sido como fungicida, no tratamento de sementes. Seu uso tem sido reduzido em muitos pases devido aos efeitos sobre o ambiente e seres humanos. O HCB liberado no ambiente principalmente durante a sntese de solventes organoclorados, aplicao de pesticidas e incinerao inadequada de resduos clorados. No facilmente lixiviado para a gua subterrnea a partir de disposies adequadas no solo (aterros). Sua volatilizao em aterros vagarosa. No ar, sua concentrao varia de 0,04 a 0,6 ng/m3, no havendo diferenas significativas entre reas rurais, urbanas e remotas. Porm, em rea de indstrias de pesticidas, este nvel eleva-se para at 24 g/m3. Encontra-se amplamente distribudo na gua devido seu uso na agricultura, apresentando uma meia vida prxima a 8 hs, pela sua alta afinidade de soro nos slidos em suspenso. Os resduos
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apndice - F
so geralmente baixos de ng/L a g/L (MOORE, 1984). Nas guas superficiais da Europa e Estados Unidos, as concentraes esto geralmente abaixo de 1 ng/L. Prximo a descargas industriais, encontram-se nveis mais elevados, da ordem de 80 ng/L. Na Europa, a concentrao mdia encontrada em solos no contaminados variou de 0,3 a 5,1 ng/g. No Canad, prximo a fontes industriais, foi reportado concentrao de 12.600 ng/g (peso seco) e nos Estados Unidos 570 g/g (no indicado se em base seca ou mida). Por ser considerado mvel e resistente degradao o HCB encontra-se distribudo em todos os compartimentos ambientais. A bioacumulao resulta da combinao de suas propriedades fsicoqumicas, como o elevado Kow e a sua lenta eliminao pelos organismos. A principal via de exposio humana no ocupacional a ingesto de gua e alimentos. Em ambientes ocupacional, a inalao tambm uma via importante. Por ser altamente lipoflico, geralmente ficam acumulados no tecido adiposo e no leite. A maioria dos efeitos sobre os seres humanos foram estudados a partir de um acidente ocorrido na Turquia entre 1955 e 1959, onde foram identificados mais de 600 casos de porfiria cutnea. Verificou-se tambm a ocorrncia de leses dermatolgicas, hiperpigmentao, inchao dos rins, aumento do tamanho das glndulas tirides e ndulos linfticos, alm de osteoporose e artrites. Ocorreram mortes de crianas com menos de um ano de vida, amamentadas com leite de mes expostas ao HCB neste acidente. Os estudos epidemiolgicos disponveis so insuficientes para avaliar a carcinogenicidade do HCB para humanos. Porm, proposto para evitar efeitos carcinognicos, um valor de ingesto diria tolervel, de 0,17 g/kg do peso corpreo por dia.
Tolueno (52 WHO, 1985) Frmula molecular e estrutural:
C7H8
CH3
CAS N: 108-88-3 Sinnimo: metilbenzeno Fator de Converso: 1 ppm = 3,75 mg/m3 Limite de odor: 9,4 mg/m3
O tolueno um solvente importante e um dos componentes da gasolina. formado quando um tomo de hidrognio de uma molcula de benzeno substitudo com um grupo metil. O ismero O de tolueno-sulfonulcloreto convertido em sacarina. Aps a Segunda Guerra Mundial a quantidade de tolueno obtida a partir do petrleo aumentou drasticamente, com relao quela produzida a partir do carvo e alcatro. O tolueno encontra-se no solo, adsorvido a minerais de argila (bentonita e caolinita) e a capacidade de adsoro cresce quando o pH diminui. No Canad, a anlise da gua tratada revelou que a concentrao mdia de 0,002 mg/L e o mximo de 0,027 mg/L. Foi detectado em gua de poo concentraes entre 0,005 a 0,1 mg/L. A passagem do tolueno da gua para o ar bastante rpida. Sua meia-vida para volatilizao de 5 horas (Versar 1979 apud MOORE, 1984).
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apndice - F
O tolueno um componente comum na atmosfera urbana devido primariamente a emisso veicular e por indstrias que usam solventes. Em um monitoramento realizado em 1980, as concentraes no ar a distncias de 1,6; 6 e 16,5 Km de uma fbrica de tintas automotivas foram de 0,6; 0,075 e 0,055 mg/m3 respectivamente, na direo predominante a favor do vento. A concentrao, considerada natural, a 1,6 km desta fbrica na direo oposta ao vento predominante, foi de 0,0055 mg/m3.
As exposies estimadas de tolueno em diferentes condies so:
Inalao mg/semana Populao em geral Grupo Ocupacional Fumantes

a
Ingesto gua Potvel 0 0,3 -
Inalaoa
reas Urbanas
reas Rurais
Alimento (377mg/m) Dermal (peixe) 0 0,45 18 - 100 0 1,0 -
Inalao (20cigarros por dia) 14
0,02 3,2 Traos - 0,6 -
Este valor similar ao padro permissvel em vrios pases e representa o pior caso estimado.
O efeito primrio sobre o sistema nervoso central, sendo o sintoma inicial o de euforia, seguido de desorientao, tremedeira, alucinaes, convulses e coma. Exposies agudas provocam irritao nos olhos e trato respiratrio. A inalao de tolueno uma importante causa de encefalopatia em crianas e pode levar a danos neurolgicos permanentes. No h estudos suficientes para avaliar o efeito teratognico do tolueno.
Xilenos (190 WHO, 1997) Frmula Molecular e Estrutural: Formas Isomricas

C8H10
O (orto) 1,2
M (meta) 1,3
P (para) 1,4
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CAS N:
formas ismeras : (O) - 95-47-6 Mistura: 1330-20-7
(M) - 108-38-3
(P) - 106-42-3
Sinnimo: dimetilbenzeno Fator de Converso: 1ppm = 4,35 mg/m3 a 25C, 101 a 3 KPa
Limite de odor da mistura : 4,35 mg/m3
O produto comercial xileno contm aproximadamente 6070% de M-xileno. O produto tcnico Mistura de Xilenos, contm aproximadamente 40% M-xileno e 20% de etilbenzeno, 20% de O-xileno e 20% de P-xileno. Pequenas concentraes de tolueno e Cg aromtico tambm esto presentes. A volatilizao no M-xileno tem meia vida menor do que 4 horas (Laity et al. 1993 apud MOORE, 1984)
3. AGROTXICOS ORGANOCLORADOS
Aldrin (91 WHO, 1989; MOORE, 1984 e OPAS/OMS, 1997) Frmula Molecular e Estrutural:
C12H8Cl6
CAS N: 309-00-2
um pesticida organoclorado, utilizado no combate a pragas de solo, conservante de madeira e tratamento de sementes. Sua produo tem sido severamente restringida ou banida em muitos pases. No Brasil seu uso foi limitado pela Portaria no 329, de 02/09/85, que permitiu sua utilizao somente no controle de formigas. As impurezas do aldrin incluem octaclorociclopentano (0,4%), hexaclorobutanieno (0,5%), tolueno (0,6%) e compostos carbonil (2%). muito pouco solvel em gua e fortemente adsorvido ao solo, sendo resistente ao lixiviamento e a sua perda no solo deve-se em parte volatilizao. O aldrin tem sido encontrado na atmosfera, na fase de vapor, adsorvido na poeira ou a gua de chuva em nveis variados. Em reas agrcolas, a concentrao mdia no ar de 1-2 ng/m3, com nveis mximos de 40 ng/m3. Na gua de chuva a concentrao est na ordem de 10 a 20 ng/L. As concentraes encontradas no ar de casas que foram tratadas para eliminao de insetos muito maior, variando de 0,04 a 7 mg/m3, dependendo do perodo amostrado aps a aplicao. Aps 8 semanas, a concentrao cai rapidamente.
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apndice - F
A meia-vida para volatilizao em gua calculada por Versar (1979 apud MOORE, 1984) de 7,7 dias, embora Singmaster (1975 apud MOORE, 1984) tenha encontrado valores menores que 1 dia, em gua pura, na gua do Rio Sacramento, Rio Americano e na Baia de So Francisco. No ambiente, a volatilizao pode ser o processo dominante. Nos alimentos, o aldrin raramente encontrado. O aldrin altamente txico aos seres humanos. A menor dose que pode levar morte estimada em 10mg/kg do peso corpreo. Ele rapidamente absorvido pela corrente sangnea atravs do trato gastrointestinal, da derme e dos pulmes. Normalmente avalia-se a concentrao de dieldrin (C12H8OCl6 ) no sangue, porque o aldrin no organismo rapidamente convertido neste composto. O aldrin pode ser oxidado para dieldrin por tomo de oxignio ou oznio em condies de laboratrio. Como os demais organoclorados ele atua sobre o sistema nervoso central resultando em alteraes comportamentais, distrbios sensoriais, do equilbrio, atividade da musculatura involuntria e depresso dos centros vitais, particularmente a respirao. Os efeitos agudos so reversveis. Como manifestaes crnicas podem ocorrer leses hepticas, renais arritimias cardacas e dermatoses. Um estudo de longo perodo (mais de 20 anos) envolvendo 1.000 trabalhadores em fbricas de aldrin, no revelou o aumento na incidncia de cncer, mesmo entre trabalhadores expostos a altos nveis de aldrin e dieldrin.
DDT e grupo (83 WHO, 1989 e MOORE, 1984) Frmula Estrutural:

R
Cl
Cl
Este grupo de organoclorado possui 14 compostos. Principais Nome Qumico Compostos DDT DDE R R CCl3 CCl2 Frmula molecular C14H9Cl5 C14H8Cl4
1,1(2,2,2-tricloroetilidano)-bis(4-clorobenzeno) -H 1,1(2,,2-dicloroetilidano)-bis(4-clorobenzeno) nada
A produo mundial do DDT tem diminudo muito nas ltimas dcadas. A deciso de proibi-lo (bani-lo) deve-se a persistncia dos parentes e metablitos, a suscetibilidade para transporte em larga escala e volatilizao e a extrema afinidade lipoflica. No Brasil seu uso est limitado pela Portaria no 329, de 02/09/85, que permite sua utilizao somente nas campanhas de sade pblica (OPAS/OMS,1997). Na dcada de sessenta o resduo de DDT no ar na regio rural nos EUA, Canad e Europa estava entre 0,1 a 10 ng/m3 com alguns picos excedendo 5000 ng/m3. Por deposio em gua superficiais a mdia caiu para 0,01 a 0,1 ng/m3. Estes compostos so resistentes degradao e fortemente adsorvidos em sedimentos e solos, onde podem agir como fonte de exposio por longo perodo (muitos anos), em decorrncia de sua elevada meia-vida. As propriedades fsicas e qumicas do DDT e dos seus metablitos, tornam estes compostos prontamente assimilveis pelos organismos.
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As taxas de acumulao variam de acordo com as espcies, com a durao e concentrao da exposio e com as condies ambientais. De modo geral, organismos de maior nvel trpico possuem concentraes maiores de compostos tipo DDT. O DDE e DDT respectivamente possuem os maiores fatores de concentrao entre os organoclorados. O DDE resistente a hidrlise sendo o produto final da hidrlise do DDT entre pH 3 a 11. O DDT pode ser biotransformado por microorganismos em DDE. Podem ser tambm transportados a longas distncias pelos animais migratrios e pelas correntes marinhas e areas. Em pssaros, o principal efeito do DDT e DDE d-se sobre a reproduo (quebra das cascas dos ovos e/ou morte dos embries). Em mamferos, os efeitos de toxicidade manifestam-se principalmente em animais cujo acmulo e perda de gordura sazonal. Aparentemente so responsveis pela baixa performance reprodutiva de mamferos marinhos perto da Califrnia (Young e Heesen, 1978 apud MOORE, 1984). Nos seres humanos podem induzir arteriosclerose vascular, hipertenso e possivelmente diabetes, sendo a principal via de exposio no ocupacional a alimentao por peixes e frutos do mar. No h dados conclusivos sobre carcinogenicidade, embora estudos em pacientes terminais mostraram correlao significativa com a concentrao de DDE no tecido adiposo (Unger e Olsen, 1980 apud MOORE, 1984). Em animais mostram efeitos teratognicos e fetotxicos.
Endrin (130 - WHO,1992) Frmula Molecular e Estrutural:
C12H8Cl6O
CAS N : 72-20-8
Fator de Converso: 1 ppm=16 mg/m3 a 20C O endrin um inseticida organoclorado, utilizado desde 1950 contra pragas do algodo, arroz, cana de acar, milho e outras culturas. utilizado tambm como raticida. liberado na atmosfera, principalmente pela volatilizao aps aplicaes em culturas. A volatilizao a partir do solo baixa e dependente de diversos fatores como teor de matria orgnica, umidade, fluxo de ar e rea da superfcie das plantas. A persistncia no solo altamente dependente das condies locais. Sua meia-vida no solo pode atingir at 12 anos, sendo a volatilizao e a fotodecomposio os primeiros mecanismos de decomposio do endrin. A principal rota de contaminao de guas superficiais atravs do escoamento superficial. Contaminaes locais podem ocorrer devido a efluentes industriais e prticas agrcolas indevidas. altamente txico a invertebrados aquticos, com LC50 inferior a 0,005 mg/L (MOORE, 1984).
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Nos seres humanos, a dose oral que causa morte estimada em aproximadamente 10 mg/kg peso corpreo. A dose nica que causa convulses foi estimada entre 0,25 e 1,0 mg/kg peso corpreo. O endrin age primeiramente no sistema nervoso central. Os sinais de intoxicao so excitabilidade e convulses. A morte ocorre entre 2 e 12 horas aps a exposio, se o tratamento apropriado no for administrado imediatamente. A recuperao aps um envenenamento rpida e completa. No se acumula no corpo humano. Os dados obtidos at o momento so insuficientes para indicar o endrin como carcinognico ao homem.
Lindano (124 - WHO 1991 e MOORE, 1984) Frmula Molecular e Estrutural:

Cl Cl Cl C6H6Cl6 Cl Cl
Cl
CAS N: 58-89-9 Sinnimos: gama-hexaclorociclohexano e (gama HCH). O termo hexacloreto de benzeno tambm utilizado, principalmente em sua forma abreviada gama-BHC. Fator de Converso: 1ppm=12,1 mg/m3 Presso de Vapor: 0,434 x 10-5 kPa a 20 C
Coeficiente de Partio n-octanol/gua (log Kow): 3,2 - 3,7 O HCH foi desenvolvido em 1825, mas somente em 1949 comeou a ser produzido comercialmente, sendo sintetizado a partir do benzeno e cloro, na presena de luz ultravioleta, gerando 65-70% de alfa-HCH, 7-10% de beta-HCH, 14-15% de gama-HCH (lindano), aproximadamente 7% de deltaHCH, 1-2% de epsilon-HCH e 1-2% de outros componentes. A extrao do lindano do HCH produz 85% de ismeros no inseticidas que podem ser usados na produo de triclorobenzeno e cido hidroclrico. O lindano um inseticida de amplo espectro, usado principalmente com propsitos agrcolas (80% da produo). usado tambm contra ectoparasitas em produtos veterinrios e farmacuticos. No Brasil seu uso est limitado pela Portaria no 329, de 02/09/85, que permite sua utilizao somente em campanhas de sade pblica (OPAS/OMS, 1997). Aproximadamente 1% do total processado de lindano atinge as guas residurias das indstrias que o formulam e atravs das estaes de tratamento das guas, permanece no resduo slido que deve ser incinerado. Tambm entra no ambiente pelas aplicaes de pesticidas e por deposio inadequada no solo, sendo que as plumas de contaminao atravessam grandes distncias, carreadas pela gua e pelo vento. Na Holanda, o total de lindano que atravessa o pas via guas superficiais do Rio Reno aproximadamente 1,8 t/ano.
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O lindano tem sido encontrado no ar, sobre oceanos, em concentraes de 0,039 a 0,68 ng/m3 e em alguns pases tem sido mensurado concentraes de at 11 ng/m3. Em solos, a concentrao geralmente baixa, variando de 0,001 a 0,01 mg/kg, exceto em reas de disposio. A concentrao estimada em gua superficiais em pases europeus est abaixo de 0,1 g/L. Embora, agora banido do uso geral o HCH excedeu 500 ng/L na gua potvel em pelo menos 2 reas do Japo (Shinohara et al 1981 apud MOORE, 1984). A meia-vida de volatilizao calculada por Versar (1979 apud MOORE, 1984) para o lindano de 200 dias. Embora seja um pesticida estvel o lindano pode ser biotransformado por microrganismos do solo e plantas (Versar, 1979, Engst et al, 1978 apud MOORE, 1984). Os fatores de concentrao dos pesticidas organoclorados nas plantas apresentam a seguinte ordem: DDE > DDT > dieldrin >= toxafeno >= aldrin >= endrin >= heptachlor > lindano. Na maioria das espcies a via primria de exposio o alimento. Nos seres humanos cerca de 90% da ingesto originria de alimentos. Na dcada de 70, a ingesto atingiu 0,05 mg/kg de peso corpreo por dia e nos anos 80, essa taxa caiu para 0,003 g/kg de peso corpreo por dia. Os pesticidas organoclorados so lipoflicos, acumulando-se nos tecidos gordurosos. Vrios casos de intoxicao fatal e no-fatal causadas por lindano tem sido registrados. Podem ser tanto acidentais como intencionais (suicdios) ou devido a negligncia quanto aos procedimentos de segurana. Os sintomas incluem nusea, dor de cabea, vmitos, tremor, convulses e mudanas no padro de eletroencefalograma. Estes efeitos so reversveis aps a descontinuidade da exposio ou tratamento sintomtico. Pode causar anemia hipoplastia e danos a bainha marrom, resultando na diminuio da eritropoeisi. Alguns trabalhos indicam que doses de aproximadamente 1,0 mg/kg do peso corpreo no induz a envenenamento, entretanto doses de 15 a 17 mg/kg de peso corpreo resultam em sintomas severos de toxicidade. No h dados conclusivos sobre sua carginogenicidade.
4. COMPOSTOS FENLICOS
Clorofenis (93 WHO, 1989)
Os clorofenis so compostos orgnicos, formados a partir do fenol (1-hidroxibenzeno) pela substituio no anel de um ou mais tomos por cloro. Dezenove congneros podem ser possveis, variando de mono at pentaclorofenol. Tri, tetra e pentaclorofenol so disponveis tambm como sais de sdio ou potssio. So slidos temperatura ambiente, com exceo do 2-monoclorofenol, que lquido. So pouco solveis, porm os sais tem solubilidade maior quatro ordens de grandeza. Por serem txicos para um grande nmero de organismos, so utilizados como conservante de madeira, na produo de pesticidas (2,4-D) e como aditivo inibidor de crescimento microbial em diversos produtos como adesivos, leos, txteis e farmacolgicos. As quantidades de resduos contendo clorofenis so baixas devido aos mtodos de tratamento disponveis. A separao gravimtrica no tratamento primrio recupera leos e clorofenis para reciclagem. No tratamento secundrio, os microrganismos podem degradar cerca de 90% do clorofenol, desde que no ocorra uma sobre carga do sistema. A adsoro em carvo ativado como tratamento final remove quase 100% dos clorofenis restantes. A incinerao eficiente se a temperatura e tempo de residncia forem adequados para assegurar a completa combusto e prevenir a formao de dioxinas (PCDD e PCDF).
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A contaminao ambiental ocorre por derrames, lixiviao a partir de madeiras tratadas, incinerao inadequada de resduos de madeira e lixo municipal e degradao de pesticidas. Clorofenis podem ser formados e posteriormente lanados ao ambiente em processos de clarificao de polpa de celulose e papel por cloro, clorao de guas residurias e guas tratadas para consumo. Os clorofenis podem ocorrer naturalmente, como metablitos de certos organismos (flora e fauna), porm essa quantidade negligencivel. So removidos do meio ambiente por degradao biolgica e no biolgica. A soro de clorofenis em detritos orgnicos pode ser importante (MOORE, 1984). A bioacumulao moderada e uma funo positiva do nmero de molculas de cloro. Nos seres humanos so rapidamente absorvidos atravs da pele e trato gastrointestinal. Em animais de laboratrio se acumulam principalmente no fgado e rins, devido circulao sangnea e com menor importncia no crebro, msculos e tecidos adiposos. As principais vias de exposio para a populao em geral so a ingesto de gua e alimentos. No cenrio industrial (exposio ocupacional), as vias de inalao e contato dermal so as mais relevantes. Os sintomas clnicos so irritao de olhos e vias respiratrias, dermatites e profiria. Disfuno do fgado, mudanas na atividade das ondas cerebrais e reao visual lenta tm sido associadas a exposies crnicas excessivas. No h informaes sobre aumento na incidncia de cncer ou efeitos teratognicos.
Pentaclorofenol (71 WHO, 1987; MOORE, 1984 e OPAS/OMS, 1997) Frmula molecular e estrutural:
OH Cl C6Cl5OH Cl
Cl
Cl Cl
CAS N: 87-86-5 Sinnimo: PCP
Fator de converso: 1ppm = 10,9 mg/m3 a 25C
O PCP tem baixa solubilidade em gua, sendo solvel em leo, embora o pentaclorofenol sdico (Na PCP) seja sluvel em gua. usado como algicida, bactericida, fungicida, herbicida e inseticida, tendo, entretanto amplo uso como conservante de madeiras e cupincida. Este composto possui na sua formulao, impurezas chamadas de dioxinas, principalmente o hexaclorodibenzodiorina (HCDD) que extremamente txico, cancergeno e fetotxico. No ar, tem sido detectado a nveis variando de 0,25 a 0,93 ng/m3 em reas rurais e 5,7 a 7,8 ng/m3 em reas urbanas. Solos altamente contaminados (45,6 mg/kg) foram observados nas vizinhanas de reas de tratamento de madeiras. So sorvidos para solo somente em condies cidas (pH governa) e a quantidade sorvida est diretamente correlacionada com o contedo orgnico do solo. O PCP tem maior mobilidade em solos com pH alto do que em solos com pH baixo.
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O nvel de PCP em guas superficiais geralmente varia de 0,1 a 1,0 g/L. Elevadas concentraes podem ser encontradas em guas subterrneas (3 23 g/L) e guas superficiais (0,07 31 g/ L) prximo a reas de tratamento de madeira. Concentraes na ordem de mg/L podem ser obtidas prximas a descargas industriais. O PCP degradado por algumas espcies de fungo de madeira. Estes fungos reduzem sua toxicidade inativando o grupo hidroxila. A principal via de exposio no ocupacional atravs da ingesto de gua e de alimentos. Tambm pode ocorrer exposio via inalao em ambientes internos aps tratamento de residncias (0,1 g/m3 na ocasio do tratamento, 20 g/m3 aps o tratamento). O PCP pode significar risco sade humana, principalmente a trabalhadores envolvidos na sua produo e no seu uso. bem absorvido pelas vias cutnea, digestiva e respiratria. Tem sido documentados problemas de pele, doenas respiratrias, mudanas neurolgicas, dor de cabea, nuseas e fraqueza. Mudanas nos processos industriais tem sido feitas e diminudo a exposio, porm mortes ainda esto sendo reportadas devido super exposio. No h trabalhos conclusivos sobre o aumento da incidncia de cncer em trabalhadores expostos ao PCP.
5. INORGNICOS Alumnio (194 WHO, 1997 e MOORE,1990) O alumnio produzido e consumido em grandes quantidades em muitas naes, sendo o Brasil um grande produtor, em torno de 762.000 t/ano. o principal constituinte de um grande nmero de componentes atmosfricos, particularmente de poeira derivada de solos e partculas originadas da combusto de carvo. Em reas urbanas, a concentrao de Al na poeira das ruas varia de 3,7 a 11,6 g/kg. No ar, a concentrao varia de 0,5 ng/m3 sobre a Antrtica a mais de 1000 ng/m3 em reas industrializadas. Na gua, o alumnio complexado e influenciado pelo pH, temperatura e a presena de fluoretos, sulfatos, matria orgnica e outros ligantes. A solubilidade baixa em pH entre 5,5 e 6,0. Outro aspecto chave da qumica do alumnio sua dissoluo no solo para neutralizar a entrada de cidos com as chuvas cidas. Nesta forma, ele extremamente txico vegetao e pode ser escoado para os corpos dgua. A principal via de exposio humana no ocupacional pela ingesto de alimentos e gua. A toxicidade aguda por alumnio metlico e seus compostos baixa, variando o LD50 oral de algumas centenas a 1.000 mg de alumnio 1 kg peso corpreo por dia. A osteomalacia observada em humanos expostos ao alumnio. H considervel evidncia que o alumnio neurotxico. Em experimentos com animais, porm h uma grande variao desse efeito, dependendo da espcie analisada. O acmulo de alumnio no homem tem sido associado ao aumento de casos de demncia senil do tipo Alzheimer. Brown (1989, apud MOORE, 1990) correlacionou o aumento do risco relativo da ocorrncia do Mal de Alzheimer com o nvel de alumnio na gua de abastecimento. No h indicao de carcinogenicidade para o alumnio.
Arsnio (WHO, 1981 e MOORE,1990) O arsnio um elemento raro com ciclo rpido atravs dos sistemas gua, terra e ar. Ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 2 a 5 mg/kg, principalmente como complexos de sulfitos e xidos. A produo mundial na dcada de 80 foi de 45 X 103 toneladas mtricas anuais. Os
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principais usos esto em inseticidas, rodenticidas, dissecante de plantas, detergentes e na indstria farmacutica e txtil. Em corpos dgua o arsnio predominantemente encontrado no sedimento. Sua desoro controlada pelo pH, ferro total e carbonato de clcio. Em ambientes reduzidos, e presena de oxihidrxidos de ferro e mangans dissolvidos o arsnio liberado para a gua subterrnea. Efeitos agudos e subagudos de arsnio inorgnico podem envolver diversos rgos incluindo o sistema respiratrios, gastrointestinal, cardiovascular nervoso e pele. Baixos nveis de ingesto (1 a 10 mg/L) em grandes perodos, podem levar a um quadro de toxicidade aguda. Envenenamento agudo caracterizado por efeitos no sistema central, levando a coma e eventual morte. O As3+ inorgnico metilado no fgado da maioria dos mamferos e o As5+ antes de ser metilado reduzido no sangue. Aproximadamente 70% do arsnio ingerido excretado pela urina, tendo uma meia vida de 10 a 30 hs. Intoxicao crnica resulta em desordens neurolgicas, fraqueza muscular, perda de apetite, nuseas, hiperpigmentao e queratoses. Exposio ocupacional so reportados em fundies, onde o alto nvel de arsnio inorgnico encontrado no ar, pode provocar leses nas membranas mucosas do sistema respiratrio, incluindo perfuraes do septo nasal. Quanto a carcinogenicidade, o arsnio inorgnico classificado no grupo 1, inadequada evidncia em animais e suficientes evidncias humanas. H substancial evidncia epidemiolgica de carcinogenicidade respiratria em associao com exposio a arsnio inorgnico durante a fabricao de inseticidas. Tambm pode causar cncer de pele. Isto tem sido observado, acompanhando a absoro do arsnio pela ingesto de gua ou drogas. Em mamferos ele prontamente transportado para o feto, podendo apresentar efeitos teratognicos e ser letal ao feto. Vrios estudos indicam que o arsnio inorgnico afeta os mecanismos de reparo do DNA. Muitas naes adotam como padro de potabilidade a recomendao da Organizao Mundial de Sade, de 0,05 mg/L. Este padro no considera o potencial de efeitos carcinognicos, projetando um possvel aumento de 2,5 casos de cncer de pele por milho.
Brio CAS N: 7440 39 3 (107 WHO, 1990 e MOORE, 1990) A concentrao de brio na crosta terrestre geralmente encontra-se entre 300 e 500 mg/kg. um metal que existe naturalmente, como minrio barita (sulfato de brio). A maior aplicao da barita como um fluido de perfurao. No ar sua concentrao na Antrtica est abaixo de 0,02 ng/m3.O nvel natural em solo est na faixa de 100 a 3000 mg/kg; sendo a mdia de 500 mg/kg. A concentrao basal em sedimento so geralmente menor que 100 mg/kg de peso seco. Estudos nos EUA mostraram que a concentrao de brio nas guas potveis varia desde traos a 10 g/L. No Canad a concentrao varia de 5 a 600 g/L e na Sucia na gua municipal varia de 1 a 20 g/L. Na gua a taxa de desoro aumenta grandemente com o declnio de pH. A fotlise, hidrlise e transformao biolgica no parecem afetar significativamente. O brio acumulado por organismos, passado atravs da cadeia alimentar, mas no concentrado. A principal via de exposio humana a ingesto de gua e alimentos, no sendo a inalao uma importante via. Doses baixas como 0,2 0,5 mg/kg do peso corpreo, geralmente resultante de
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uma ingesto de cloreto ou carboneto de brio, tem levado a efeitos txicos em adultos. Exposio aguda resulta em nuseas, vmitos e diarrias, seguido por estimulao muscular. Podem ocorrer gastroenterites, perda de reflexos e paralisia muscular. Foi diagnosticado em trabalhadores e residentes nas proximidades de um aterro contendo brio, um aumento de distrbios respiratrios, gastrointestinais e problemas com pele. Exposio crnica, por via respiratria, resulta em pneumocosis, conhecida como baritones. No h evidncias de carcinogenicidade.
Cdmio CAS N: 7440-43-9 (134 e 135 WHO, 1992 e MOORE, 1990) O cdmio ocorre na crosta terrestre em uma concentrao media de 0,2 mg/kg. A produo anual de cdmio refinado na dcada de 80 foi de aproximadamente de 1500 toneladas mtricas anuais. Este metal introduzido no ambiente terrestre por minerao, produo de metais no ferrosos, aterros e aplicao de fertilizantes fosfatados e lodo de efluentes domiciliares. As concentraes naturais no solo variam entre 0,1 e 0,4 mg/kg e podem atingir 4,5 mg/kg em rochas vulcnicas. Nveis de at 160 mg/kg tem sido encontrado prximo a fontes de processamento de metais. O cdmio usado em galvanoplastia, ligas para proteo contra corroso e na manufatura de baterias, cermicas de vidro e alguns biocidas. Ele foi utilizado em larga escala como um pigmento de pintura, revestimento e plsticos. A absoro e acumulao por plantas ocorre de forma limitada. Em locais onde h alta concentrao (centenas de mg/kg) ocorre reduo do crescimento vegetal. Plantas expostas por longos perodos ao cdmio podem desenvolver tolerncia esse metal. Em sedimentos no contaminados, o cdmio varia de 0,1 a 10 mg/kg de peso seco, aumentando em reas contaminadas para 4 a 10 mg/kg. Na gua encontra-se em concentrao muito varivel tanto na forma dissolvida como em particulados. O potencial redox tem pouco efeito na especiao. A soro em slidos em suspenso tais como argila o processo dominante. Outros processos como a fotlise e a volatilizao tem pouco importncia. A concentrao em plantas aquticas geralmente est abaixo de 5 mg/kg, perto de fontes de poluio a concentrao pode exceder 342 mg/kg. O ferro e mangans competem com o cdmio pelo mesmo stio de absoro. Exposio aguda por inalao de xido de cdmio resulta em pneumotites agudas com edema pulmonar, podendo ser letal, e por ingesto de sais de cdmio solvel causa gastroenterites agudas. Tambm pode provocar nuseas, vmitos, salivao e caimbra. Casos severos podem mostrar injrias no fgado, convulses, choques, problemas renais e depresses cardiopulmonares podendo levar a morte. O efeito crnico geralmente ocorre no rim em decorrncia do acmulo de cdmio neste rgo. O sintoma mais comum proteinuria. Tambm so reportados, disfunes renais e danos no rim. Exposio crnica ocupacional tem causado severos efeitos predominantemente em pulmes e rins. Dados de estudos com trabalhadores mostram que h uma relao entre os nveis de exposio, durao e a prevalncia de efeitos renais. No h uma firme concluso sobre efeito carcinognico. Existem poucas evidncias de carcinogenicidade pela via oral, sendo classificado para exposio via inalao no grupo 2B: evidncias limitadas em homens e suficientes evidncias em animais. Muitas naes usam como padro de potabilidade a recomendao da Organizao Mundial de Sade, de 0,005 mg/L.
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Chumbo Inorgnico CAS N: 7439-92-1 (165 WHO, 1995 e MOORE, 1990) O chumbo ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 15 mg/kg. A produo mundial na dcada de 80 foi de 3100 x 103 toneladas mtricas anuais. usado para a produo de baterias, pigmentos e qumicos. Est presente no combustvel fssil, embora a partir da dcada de 80 sua concentrao diminuiu drasticamente. O chumbo emitido para a atmosfera em grande quantidade em rea urbana por incinerao de resduos e descarga de efluentes. Uma fonte elevada de chumbo provm de resduos metalrgicos/sucata. Concentraes atmosfricas de 50 pg/m3 tm sido encontradas em reas remotas. Em reas urbanas prximas a siderrgicas tem sido reportado concentrao de 10 g/m3, enquanto que em cidades, onde o chumbo no adicionado a gasolina, a concentrao est abaixo de 0,2 g/m3. Nveis naturais no solo variam entre 10 e 70 mg/kg e a mdia em solos prximos a estradas de 138 mg/kg. Na gua seu teor raramente ultrapassa poucos miligramas por litro. A concentrao natural em guas superficiais est estimada em 0,02 g/L. Na gua potvel, as concentraes esto usualmente abaixo de 5 g/L, porm, se o encanamento residencial contiver chumbo, a concentrao pode chegar a 100 g/L. Forma, na gua, complexos pouco solveis com muitos nions, incluindo, hidrxidos, carbonatos, sulfitos e sulfatos, alm de cidos hmicos e flvicos. A soro ao sedimento tem papel chave em sua dinmica ambiental. Preferencialmente se adere as fraes de menores tamanhos. A desoro um processo lento. A presena de cobre e zinco e outros metais retardam sua absoro. O chumbo inorgnico pode ser metilado para diversas formas orgnicas. encontrado em altas concentraes em plantas aquticas que crescem em corpos dgua que recebem rejeitos industriais ou de mineraes. De uma maneira geral, para a populao adulta no fumante, a principal via de exposio pela ingesto de alimentos e gua. Para crianas, as principais vias so alimento, gua, ar, poeira e solo. A absoro no ser humano via inalao varia de 4 a 200 g/dia. O efeito agudo geralmente restrito a exposio ocupacional. Os primeiros sintomas so fadiga, anemia e desordens neurolgicas. A anemia decorrncia de sua ao negativa sobre a sntese de hemoglobina. Este sintoma foi observado em crianas que absorveram 40 g/L/dia. Dependendo do nvel e durao da exposio, o chumbo pode resultar em uma variedade muito grande de efeitos, desde efeitos subcelurares a mal funcionamento geral do corpo, de inibio de enzimas a mudanas morfolgicas e a morte. As crianas so, geralmente, mais sensveis do que os adultos. Segundo Landrigam (1988 apud MOORE 1990) o adulto absorve 10 % de chumbo que passa pelo trato digestivo, enquanto que crianas absorvem 50%, sendo a maior parte retida e acumulada no esqueleto, apresentando meia-vida de 20 anos. Os efeitos crnicos produzem sintomas de perda de apetite, constipao, anemia, fraqueza, clicas e dores musculares e nas juntas. Os efeitos incluem, hipertenso, disfuno renal, mal formaes congnitas, diminuio da quantidade de espermas e danos ao sistema nervoso perifrico, afetando principalmente a camada de mielina das fibras motoras. Quando o chumbo afeta o sistema nervoso central, as crianas tambm so mais susceptveis que os adultos. O efeito sobre o corao indireto, pois o chumbo atua no sistema nervoso autnomo. No h indcios de carcinogenicidade para seres humanos. Aparentemente o valor de 0,05 mg/L como padro de potabilidade providncia adequada proteo aos consumidores. Entretanto, recentes estudos indicam que uma tolerncia de 3 mg/semana alta, e que o padro deveria ser reduzido para 0,02 mg/L.
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Cobalto (MOORE, 1990) O cobalto ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 25 mg/kg. A produo mundial de cobalto refinado na dcada de 80 foi de 31x103 toneladas mtricas anuais. Do total produzido, 75% usado na manufatura de ligas. Outros usos incluem implementos de ao, agente secante e catalisador de oxidao na indstria de petrleo e na polimerizao de glicerdios no saturados. Na gua, a concentrao de cobalto total encontra-se geralmente abaixo de 0,001 mg/L, aumentando para 0,001 a 0,010 mg/L em reas altamente industrializadas ou em mineraes. Em sedimentos no contaminados a concentrao varia entre 1 e 10 mg/kg de peso seco, aumentando para 25 a 50 mg/kg em reas contaminadas. Em ambiente aquoso a concentrao do metal dissolvido significativamente correlacionada com pH e a concentrao de slidos em suspenso. A concentrao deste elemento em plantas aquticas geralmente baixa, menor do que 2 mg/ kg do peso seco, mas ocasionalmente reportado nveis de 5 a 25 mg/kg. Espcies terrestres contm concentraes menores de 0,05 a 0,5 mg/kg. Parece que a absoro de cobalto por plantas extremamente rpida. Para os seres humanos, a inalao uma via de exposio insignificante, exceto em casos de exposio ocupacional. Exposio aguda pode levar a depresso da absoro de iodo, anorexia, nuseas, vmitos e diarria. Sintomas neurotoxicolgicos incluem dor de cabea e mudanas nos reflexos. Exposio crnica podem provocar a completa perda do olfato, problemas gastrointestinais, dilatao do corao, trombose secundria, aumento dos eritrcitos no sangue, e diminuio de absoro de iodo pela tiride. No existe nenhuma evidncia de carcinogenicidade ao ser humano, mesmo para aqueles expostos ocupacionalmente atravs da via de inalao. A maioria dos pases no tem padres. Na URSS o padro de proteo para cobalto de 1,0 mg/L.
Cobre CAS N: 7440-50-8 (MOORE, 1990) O cobre ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 50 mg/kg. A produo mundial de cobre na dcada de 80 foi de 7660 x 103 toneladas mtricas anuais. Na indstria utilizado para fiao eltrica, galvanizao, produo de ligas, conservante de pintura, em construo e tubulaes hidrulicas. Na forma de sulfato de cobre usado como algicida e fungicida. Na gua, o cobre total detectado em baixas concentraes, geralmente inferior a 0,020 mg/L. Por causa de sua ter forte afinidade a argilas, xidos de ferro e mangans, e materiais carbonatados, a concentrao em sedimentos geralmente elevada. Na gua o fator de concentrao sedimento/gua tpico excede 100. Quando o pH est em torno do neutro, a maioria do cobre inorgnico da soluo est complexado com carbonatos, nitratos, sulfatos e cloretos. Em algumas guas, mais de 90% pode estar aderido a cidos hmicos. A concentrao em plantas aquticas tipicamente abaixo de 10 mg/kg de peso seco, exceto perto de fontes de poluio onde j foi encontrado valores acima de 100 mg/kg. No caso de seres humanos, o alimento contribui com pelo menos 78% do total de cobre ingerido diariamente, seguido pelo consumo de gua. A inalao e absoro dermal so geralmente desprezveis, mesmo em exposio ocupacional. Existem poucos casos reportados para efeitos agudos. O principal sintoma aps a ingesto a queimao epigstrica, naseas, vmitos e diarria. Podem ocorrer leses no trato gastrointestinal e induo de anemia hemoltica. A inalao de cobre produz sintomas similares a silicose e dermatites de contato. Efeito crnico raramente reportado, exceto para portadores do Mal de Wilson, doena congnita que provoca acmulo de cobre no fgado, crebro e rim resultando em anemia hemoltica, anormalidades neurolgicas e crnea opaca. Em relao a carcinogenicidade, o cobre classificado como grupo D, informaes inadequadas humanas e em experimentos com animais.
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Muitas naes usam como limite mximo na gua, para proteo sade humana, 1,0 mg/L. Utilizando-se estudos toxilgicos, ou seja, os valores de LOAEL para homens e animais e 2 como fator de incerteza resulta-se no valor para gua potvel de 1,3 mg/L.
Cromo CAS N: 7440-47-3 (61 WHO, 1988 e MOORE, 1990) O cromo ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 100 mg/kg. A produo mundial na dcada de 80 foi de 11.200 x 103 toneladas mtricas anuais. O uso primrio metalrgico do cromo produo de ligas que so usadas em ao inox e outros produtos especializados. Os cromitos so primeiramente convertido em dicromato de sdio e depois usados na manufatura de cido crmico, pigmentos e agentes tnicos para couro. A emisses atmosfricas de cromo so provenientes das indstrias, queima de combustveis fsseis e incinerao de resduos. O cromo ocorre no ar em concentraes menores de 0,1 g/m3. embora varie com o local. A mdia americana em 1964 foi de 0,015 g/m3 variando de no mensurvel a 0,35 g/m3. Nas proximidades de parques, indstrias a resduo de cromo pode ser alto sendo reportado concentraes de 1000 mg/m3 perto de usina de cimento e incineradores municipais. A volatilizao, fotlise e biotransformao no parecem ser importantes processos na dinmica ambiental do cromo. Na maioria dos solos ocorre em baixas concentraes, de 2 a 60 mg/kg. Na gua, o teor natural baixo entre 0,001 a 0,010 mg/L. A concentrao basal no sedimento varia de 9 a 86 mg/kg (Mudroch et al, 1988 apud MOORE, 1990). Nveis altos, acima de 665 mg/kg so encontrados em sedimentos de embasamentos ricos em cromo. A concentrao de cromo em plantas aquticas geralmente baixa, menor do que 5 mg/kg do peso seco. Perto de fontes de poluio, os resduos aumentam para 50 mg/kg do peso seco. Espcies terrestres tambm contm nveis baixos, entre 0,1 a 45,2 mg/kg com mdia de 2,7 mg/kg. Lodo de esgoto pode conter elevados nveis de cromo (900 mg/kg). Estudos em reas com aplicao de lodo no solo mostram aumento de teor deste metal no solo e nas plantas. Entretanto, a maioria do cromo absorvido pela planta retido nas razes. Importncia particular a concentrao encontrada nas forragens para animais. Estudos mostram altos nveis de cromo em gramneas. A principal via de exposio da populao em geral a ingesto de alimentos e gua, enquanto na exposio ocupacional a inalao, tambm podendo ocorrer dermatites por contato dermal. Os compostos de Cr6+ so mais txicos aos humanos do que o Cr3+. A exposio aguda ao Cr6+ produz nuseas, diarrias, danos no fgado e rim, hemorragias internas, dermatites e problemas respiratrios, enquanto que a exposio aguda ao Cr3+ raramente reflete em efeitos txicos. Exposio crnica geralmente esto associadas com alergias. Envenenamento por ingesto de cromo pode provocar necrose no fgado e rim. No caso de inalao (exposio ocupacional) pode provocar irritaes do trato respiratrio, ulcerao ou perfuraes no septo nasal. Tambm tem sido reportado, bronquite, rinite e pneumonia. Existe evidncias suficientes para carcinogenicidade respiratria por exposio ocupacional, via inalao, durante a produo de cromados. Estudos em trabalhadores da produo de sais e pigmentos cromados mostram aumento no risco de desenvolver carcinoma bronquial e no septo nasal. No existe evidncias de carcinogenicidade por ingesto oral. Muitas naes usam o padro de potabilidade recomendado pela Organizao Mundial de Sade de 0,05 mg/L, neste caso assumido que o Cr+6 e a espcie dominante. A EPA (1989) desenvolveu padro menos restritivo de 0,12 mg/L, que foi derivado com base em ingesto crnica de gua contendo Cr3+ e Cr6+.
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Mangans CAS N: 7439-96-5 (17 WHO, 1981 e MOORE, 1990) O mangans ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 950 mg/kg. A produo mundial de mangans na dcada de 80 foi de 26,7 x 106 toneladas mtricas anuais. Os pases que mais exportam mangans refinado so frica do Sul, Gabo, antiga USSR, Austrlia e Brasil, sendo que o Brasil exporta 328.000 t/ano (Cordero, 1988 apud MOORE, 1990). Os principais usos so na fabricao de ligas e clulas-secas. Sua concentrao no ar, em reas rurais varia de 0,01 a 0,03 g/m3 e em reas prximas de indstrias de ferro/mangans da ordem de 0,5 g/m3. Na gua, seu teor extremamente varivel, de 0,002 a 4 mg/L. Diversos lagos norte-americanos apresentaram concentraes variando de 0,02 a 87,5 g/L com a mdia de 3,8 g/L. Estudos em rios do Reino Unido indicaram variao entre 1 a 530 g/L. Na Rssia, nas guas subterrneas, no associadas a rochas ricas em mangans, os nveis variam de 1 a 250 g/L. No Japo, na cidade de Takamatsu a concentrao nas guas subterrneas variam de 0,22 a 2,76 mg/L. Ainda no Japo, a mdia entre 6329 amostras de gua subterrnea no tratada foi de 0,55 mg/L. Nos Estados Unidos encontrou-se na gua de abastecimento, concentraes entre no detectvel a 1,1 mg/L, com mdia de 5 g/L e na Alemanha variou de 1 a 63 g/L. O ciclo de oxi-reduo importante no controle da dinmica do mangans, semelhante ao ferro. Na interface gua-sedimento, quando o oxignio dissolvido zero ocorre sua reduo para a forma dissolvida (Mn+2) retornando para a coluna dgua. Altos potenciais redox tambm reduzem o mangans. A taxa de oxidao no sedimento aumenta na presena de bactrias oxidativa de mangans. A principal via de exposio humana a inalao. A suscetibilidade individual aos efeitos txicos pela exposio ao mangans bastante varivel. A concentrao mnima que produz efeitos adversos sobre o sistema nervoso central no conhecida, mas sinais podem ocorrer quando a concentrao estiver entre 2 e 5 mg/m3. A inalao de grandes doses resulta em necroses pulmonares localizadas. Efeitos crnicos so observados em trabalhadores de minerao e processamento de minrio de mangans, fundio e indstrias de bateria tipo clula-seca e soldas. O distrbio caracterizado por manifestaes psicolgicas e neurolgicas. Sua ao no sistema nervoso central, afeta a funo neurotransmissora, inicialmente provocando apatia, insnia, alucinaes e anorexia, chegando com a continuidade da exposio a provocar rigidez muscular e tremores. Populaes residentes prximas indstrias de processamento de mangans, onde a exposio era de 1 g/m3 sofreram aumento na incidncia de doenas respiratrias. Alguns efeitos crnicos tem sido reportados para consumo de gua e peixes em reas sem controle de efluentes de minerao e/ou industrial. No h indicao de carcinogenicidade para o mangans. O padro de potabilidade de 0,05 mg/L est mais baseado em consideraes estticas do que de sade.
Mercrio Inorgnico CAS No: 7439-97-6 (118 WHO, 1991 e MOORE) O mercrio ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 0,08 mg/kg. A produo mundial na dcada de 80 foi de 6 x 103 toneladas mtricas anuais. Tem ampla aplicao em biocidas e na indstria farmacutica. Os pricipais usos so na fabricao de aparatos eltricos e produo de soda custica. Por causa de suas propriedades estereoespecficas, tem sido utilizado como catalisador, principalmente na manufatura de polmeros sintticos.
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O mercrio existe em trs estados: Hg0 (metlico), Hg2++ (mercrio) e Hg+++ (mercrico). Pode formar compostos organometlicos, alguns dos quais so utilizados na indstria e agricultura. Na gua, sua concentrao normalmente baixa, entre 10 e 100 mg/L. No sedimento varia entre 0,1 e 0,5 mg/kg de peso seco, aumentando para 5 mg/kg em reas contaminadas. Ele se adere a grande nmero de ligantes orgnicos e inorgnicos, formando complexos estveis, principalmente com aqueles que contm enxofre. Dependendo das condies ambientais (pH entre 3 e 5 e material orgnico em excesso), a complexao com ligantes orgnicos pode ser dominante. A desoro um processo lento, facilitado por pH baixo, quantidade de cloretos e outros ligantes. No ambiente, o mercrio inorgnico pode ser metilado para formas altamente solveis e espcies txicas. Estes compostos so rapidamente absorvidos e bioacumulados por plantas e animais. Bactrias e fungos tem sido implicados no processo de metilao. O metilmercrio se concentra em todos os nveis trficos. Nos seres humanos uma das principais vias de exposio e a ingesto de alimentos como os peixes. Devido a escassez de estudos, os resultados obtidos da avaliao do mercrio metlico sobre a sade pblica, so inconclusivos at o momento. A biotransformao ocorre dentro do corpo, particularmente a transformao de vapor de mercrio metlico para compostos de mercrio. Isso significa que alguns dos efeitos causados por mercrio inorgnicos podem ser observados aps a exposio ao vapor de mercrio metlico. Trabalhadores exposto a uma concentrao de mercrio (4 8h) de 1,1 a 44 mg/m3 devido a um acidente exibiram dores no peito, dispinea, tosse, falta de ar e pnelmotites. O efeito agudo geralmente caracterizado por faringite, dores abdominais, nuseas, vmitos e diarrias sanguinolentas. Nefrites e hepatites podem ocorrer seguido de morte por leses intestinais e renais. A dose letal varia de 29 a 50 mg/kg peso corpreo. A exposio crnica pode provocar o Mal de Minamata. Em casos severos o crebro torna-se atrfico com neuroses de nernios. Exposio ocupacional ao mercrio metlico tem sido associada com o desenvolvimento de proteinuria. Mercrio inorgnico geralmente considerado no carcinognico.
Nquel CAS N: 7440-02-0 (108 WHO e MOORE, 1990) O nquel ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 75 mg/kg. A produo mundial na dcada foi de 800 x 103 toneladas mtricas anuais. reas urbanas e rurais usualmente apresentam no ar nveis variando entre 5 a 35 ng/m3. Os nveis mais altos foram encontrados em reas largamente industrializadas e grandes cidades. Em Ontrio, na vizinhana de uma mineradora de nquel encontrou-se no ar concentrao de 124 ng/m3. Na gua, a concentrao de nquel tipicamente varia entre 0,001 e 0,003 mg/L. Entradas antropognicas podem aumentar para 0,01 a 0,05 mg/ L. Nos EUA, durante os anos de 1965-70, a concentrao mdia de nquel na gua amostrada na TAP do consumidor era de 4,8 g/L. Na Itlia, o nvel de Ni na gua potvel est abaixo de 10 g/L e na Alemanha entre 6,8 e 10,9 g/L. Em ambientes reduzidos, forma sulfitos insolveis. Em condies aerbias e pH inferiores a 9 se complexa com hidrxidos, carbonatos, sulfatos e ligantes orgnicos. Tambm, pode se aderir reversivelmente a compostos de alumnio e mangans. H uma significativa correlao entre as concentraes de nquel e alumnio. Tambm se adere a argilas e outras partculas finas. A fotlise, volatilizao e biotransformao no parecem ser processos significantes. A inalao uma via importante de exposio ao nquel e seus sais em relao a riscos sade humana. A via gastrointestinal de menor importncia. O nquel est normalmente presente em tecidos humanos e sob condies de alta exposio, esses nveis podem crescer significativamente. A ocorrncia de toxicidade aguda rara. Exposio crnica pode provocar irritao de pele e olhos. Dermatites so um resultado comum sua exposio, principalmente para mulheres. Rinite,
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sinusite, perfuraes no septo nasal e asma tm sido reportados em exposio ocupacional de trabalhadores de refinaria e siderrgicas. H falta de evidncia de carcinogenicidade atravs da inalao de metal nquel presente em poeiras.
Selnio CAS No: 7782-49-2 (58 WHO, 1984 e MOORE, 1990) O selnio ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 0,1 mg/kg. A produo mundial relativamente baixa de 1,5 x 103 toneladas mtricas anuais. usado principalmente em clulas fotoeltricas, produo de vidro e cermica, retficas e produo de ligas metlicas e borracha. Em menor aplicao, tambm utilizado em inseticidas e agentes teraputicos de uso utpico. Dados atmosfricos, obtidos na calota polar, no oceano atlntico e reas com poucas atividades humanas, sugerem que a mdia no ar, advindo de fontes naturais do solo, menor do que 0,04 ng/m3, exceto prximo a atividades vulcnicas. Sob condies naturais, sua concentrao em guas geralmente varia de 0,3 a 3 g/L. As propriedades organolpticas da gua podem ser afetadas a partir de concentraes de 10 a 25 g/L (odor). guas superficiais apresentam nveis de selnio menores do que as encontradas nas guas subterrneas. Um estudo em Nebraska (USA), encontrou guas com altas concentraes de selnio, onde um tero dos 161 poos amostrados continham mais de 10 g/L e aproximadamente 4% acima de 100 g/L. Na gua a maior parte do selnio est em complexos orgnicos, como resultante de sores em partculas biognicas e metilaes. Em condies redutoras (ambientes anxicos) ele remobilizado para a coluna dgua. Em condies oxidantes e alcalinas h um favorecimento da formao de selenatos, que so solveis e facilmente transportados. A principal via de exposio humana no ocupacional atravs dos alimentos. A ingesto tpica de 20 a 300 g/dia. Para exposio ocupacional a principal via a inalao e em alguns casos, contato dermal. Os sinais de toxicidade mais marcantes documentados so a queda de cabelos e problemas nas unhas. Enfraquecimento de dentes tambm tem sido associado ao excesso de selnio na dieta. Exposio industrial freqentemente resulta em respostas alrgicas e/ou de irritao, primeiramente nas mucosas e olhos (Carson et al, 1987 apud MOORE,1990). Efeitos crnicos so raros. No h dados conclusivos sobre a sua carcinogenicidade ao homem. Alguns casos de cncer esto ligados deficincia de selnio.
Vandio (81 WHO, 1988 e MOORE,1990) CAS N: 7440-62-2 O vandio ocorre na crosta terrestre em uma concentrao mdia de 150 mg/kg. A produo mundial na dcada de 80 foi inferior a 40 x 103 toneladas mtricas anuais. O uso primrio na metalurgia. Tambm usado como catalisador na produo de plsticos e cidos ntrico e sulfrico, corantes e tintas. A fonte na atmosfera deve-se principalmente a combustveis fsseis e em menor grau da poeira. A concentrao de vandio no ar varia consideravelmente em reas rurais remotas, com nveis abaixo de 1 ng/m3, mas a queima de combustveis fsseis pode aumentar essa concetrao para 75 ng/m3.
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A concentrao tpica em reas urbanas varia de 0,25 a 300 ng/m3. Grandes cidades tm a mdia da ordem de 20-100 ng/m3, com as maiores concentraes ocorrendo no inverno. Na vizinhana de indstrias metalrgicas, so freqentemente encontradas concentraes de 1 g/m3. Na gua seus nveis geralmente variam entre abaixo de 0,5 e 50 g/L. No caso da gua potvel geralmente a concentrao menor do que 10 g/L. Uma variao tpica de 1 a 30 g/L com a mdia em torno de 5 g/L. O vandio freqentemente aparece em associao com cidos hmicos. Para a populao em geral, a principal via de exposio a ingesto de alimentos. Em exposio ocupacional a principal via a inalao. Uma vez absorvido ele concentrado no pulmo e em menor quantidade no intestino e pele. O sistema respiratrio pode ser afetado, causando irritaes no trato respiratrio, tosses, rinites e bronquites crnicas. H poucos relatos sobre os efeitos do vandio sobre a pele, embora equizemas podem desenvolver. H trabalhos relacionando a exposio a poeiras contendo vandio, com irritaes das mucosas, olhos, nariz e garganta. No h indicao de carcinogenicidade ou mutagenicidade. No passado, compostos de vandio foram prescritos como agentes teraputicos para anemia, cloroses, tuberculoses e diabetes. Devido a baixa absoro do vandio no trato gastrointestinal, este metal no muito txico ao homem quando ingerido, mas se introduzido diretamente na corrente sangnea numa forma solvel, a dose letal estimada em apenas 30 mg de V2O5 para uma pessoa de 70 kg (0,42 mg V2O5/kg peso corpreo). ZINCO (MOORE, 1991) CAS N: 7440-66-6 O zinco ocorre na crosta terrestre em uma concentrao de 70 mg/kg. A produo mundial aproximadamente de 7000 x 103 toneladas mtricas por ano. O maior uso do zinco so para revestimento de proteo do ferro e ao e fabricao de ligas e lato. Aproximadamente 34% do total emitido de zinco na atmosfera so de fonte natural, o restante tem origem em produo do metal, queima de carvo e leo, fertilizantes e produo de cimento. Em gua potvel no Rio de Janeiro a concentrao variou de 0,007 a 0,32 mg/L (Azaue et al, 1988 apud MOORE, 1990). Em condies aerbias, Zn+2 espcie predominante para pH cido. Em condies anaerbias, forma ZnS entre pH 1 a 14. O zinco se adere rapidamente a muitos ligantes orgnicos, principalmente na presena de compostos de nitrognio e enxofre doadores de tomos. Em plantas aquticas, em reas no poludas a concentrao de zinco varia entre 5 e 35 m/kg (peso seco). Em reas poludas, junto a minerao, Mason e Macdonald (1988 apud MOORE 1990), encontraram em musgo concentrao de 2810 mg/kg. A principal via de exposio humana a ingesto. A inalao uma fonte insignificante para exposio no ocupacional. Ingesto superior 72g de Zn produz sintomas de febre, diarria, vmitos e outras irritaes gastrointestinais. Em exposio ocupacional os trabalhadores podem mostrar distrbios gastrointestinais e disfunes do fgado. O zinco no considerado carcinognico.
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RESUL TADOS DO MODELO C-S oil RESULT C-Soil
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Tabela G1 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Agrcola/Apmax(*).
Cenrio: Agrcola/Apmax Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno Vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada Unidade mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia Antimnio 1,04E-05 2,01E-08 7,55E-04 risco(1) Arsnio 5,21E-05 1,00E-07 1,09E-04 risco(1) Brio 6,25E-04 1,20E-06 2,54E-03 risco(1) Cdmio 2,08E-05 4,01E-08 7,48E-04 risco(1)
3,37E-08 1,95E-04
1,68E-07 8,50E-05
2,02E-06 1,66E-02
6,74E-08 1,75E-04
9,61E-04
1,12
2,46E-04
0,117
1,98E-02
0,99
9,44E-04
0,944
mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia
5,00E-05 3,28E-08 2,27E-03
2,50E-04 1,64E-07 3,27E-04
3,00E-03 1,97E-06 7,63E-03
1,00E-04 6,56E-08 2,24E-03
1,18E-07 3,91E-04
5,91E-07 1,70E-04
7,09E-06 3,32E-02
2,36E-07 3,51E-04
2,71E-03
3,15
7,48E-04
4,39E-02
2,194
2,69E-03
2,695
mg/kg g/L g/m g/m g/m g/m g/m mg/kg mg/kg g/L
5,00E+00 5,86E+01 0,00E+00 #N/D #N/D 2,10E-04 1,75E-04 6,06E-01 5,27E-01 #N/D 1,12E-03 8,60E-04 #N/D #N/D 1,31
1,00E+02 8,32E+02 0,00E+00 #N/D #N/D 4,20E-03 3,50E-03 3,03E-01 3,51E-01 #N/D 2,93E-04 2,10E-03 1,50E+00 4,40E-04 0,14
3,00E+02 4,99E+03 0,00E+00 #N/D #N/D 1,26E-02 1,05E-02 3,03E-01 3,51E+00 #N/D 2,21E-02 2,00E-02 #N/D #N/D 1,103
Exposio durante a vida toda mg/kg dia TDI mg/kg dia Fator de carcinogenicidade Risco de cncer
(1) Risco = Exposio/TDI (*) rea de proteo mxima
mg/kg dia mg/kg dia
201
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continuao
Cenrio: Agrcola/Apmax Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno Vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Unidade mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia
Chumbo 4,17E-04 8,02E-07 4,95E-04
risco(1)
Cobalto 8,33E-05 1,60E-07 1,74E-04
risco(1)
Cobre 2,08E-04 4,01E-07 2,13E-03
risco(1)
Cromo 6,25E-04 1,20E-06 5,49E-04
risco(1)
1,35E-06 2,78E-04
2,70E-07 1,11E-03
6,74E-07 6,17E-04
2,02E-06 6,94E-05
1,19E-03
0,33
1,37E-03
0,977
2,95E-03
0,021
1,25E-03
0,249
2,00E-03 1,31E-06 1,48E-03
4,00E-04 2,63E-07 5,23E-04
1,00E-03 6,56E-07 6,38E-03
3,00E-03 1,97E-06 1,65E-03
4,73E-06 5,56E-04
9,45E-07 2,22E-03
2,36E-06 1,23E-03
7,09E-06 1,39E-04
4,05E-03
1,12
3,14E-03
2,245
8,62E-03
0,062
4,79E-03
0,959
1,00E+02 1,85E+02 0,00E+00 #N/D #N/D 4,20E-03 3,50E-03 2,02E+00 1,17E+00 #N/D 3,48E-03 1,40E-01 #N/D #N/D 0,025
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI (*) rea de proteo mxima
202
apndice - G
continuao
Mercrio 5,21E-06 1,00E-08 1,09E-05
risco(1)
Molibdnio risco(1) 1,04E-04 2,01E-07 1,27E-03
Nquel 1,04E-04 2,01E-07 8,61E-04
risco(1)
Prata 5,21E-05 1,00E-07 1,12E-03
risco(1)
1,68E-08 2,53E-06
3,37E-07 8,27E-03
3,37E-07 2,98E-04
1,68E-07 6,50E-04
1,87E-05
0,031
9,65E-03
0,96
1,26E-03
0,025
1,82E-03
0,364
2,50E-05 1,64E-08 3,27E-05
5,00E-04 3,28E-07 3,81E-03
5,00E-04 3,28E-07 2,58E-03
2,50E-04 1,64E-07 3,35E-03
5,91E-08 5,05E-06
1,18E-06 1,65E-02
1,18E-06 5,95E-04
5,91E-07 1,30E-03
6,28E-05
0,103
2,09E-02
2,09
3,68E-03
0,074
4,90E-03
0,98
2,50E+00 7,58E-01 0,00E+00 #N/D #N/D 1,05E-04 8,75E-05 7,58E-03 8,78E-03 #N/D 2,28E-05 6,10E-04 #N/D #N/D 0,037
mg/kg dia mg/kg dia
203
apndice - G
Tabela G1 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Agrcola/Apmax(*)(*).
continuao
Zinco 1,04E-03 2,01E-06 2,23E-02
risco(1)
Benzeno 1,25E-06 2,53E-07 2,41E-09 2,04E-05 9,50E-04 1,73E-08 4,04E-09 1,36E-03 2,29E-03 2,07E-05 1,55E-05 4,66E-03
risco(1)
3,37E-06 6,66E-03
3,00E-02
0,03
1,08
5,00E-03 3,28E-06 6,70E-02
6,00E-06 5,88E-07 3,94E-09 6,73E-05 2,85E-03 5,16E-08 1,42E-08 4,77E-03 4,58E-03 4,14E-05 4,05E-05 1,24E-02
1,18E-05 1,33E-02
8,53E-02
0,085
2,87
5,00E+02 2,00E+03 0,00E+00 #N/D #N/D 2,10E-02 1,75E-02 1,01E+01 2,34E+01 #N/D 3,52E-02 1,00E+00 #N/D #N/D 0,035
6,00E-01 6,88E+02 1,23E+02 6,36E+00 2,69E-01 2,52E-05 2,10E-05 8,82E-01 5,42E-01 6,21E-01 5,38E-03 4,30E-03 2,90E-02 1,56E-04 1,25
mg/kg dia mg/kg dia
204
apndice - G
Tabela G1 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Agrcola/Apmax(*).(*).
continuao
Cenrio: Agrcola/Apmax Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Tolueno 6,25E-05 1,27E-05 1,20E-07 7,39E-04 6,21E-02 8,67E-07 2,02E-07 4,79E-02 7,81E-02 6,04E-04 6,75E-04 1,90E-01
risco(1)
Xilenos 6,25E-06 1,27E-06 1,20E-08 2,17E-05 3,84E-03 8,67E-08 2,02E-08 1,39E-03 2,74E-03 2,83E-05 4,79E-05 8,09E-03
risco(1)
Estireno 3,13E-05 6,33E-06 6,02E-08 4,63E-05 1,50E-02 4,33E-07 1,01E-07 3,44E-03 1,10E-02 1,42E-04 2,38E-04 3,00E-02
risco(1)
Naftaleno 3,13E-05 6,33E-06 6,02E-08 2,49E-06 1,13E-02 4,33E-07 1,01E-07 5,81E-05 5,65E-03 1,82E-05 3,36E-05 1,71E-02
risco(1)
0,442
0,81
0,39
0,34
3,00E-04 2,94E-05 1,97E-07 2,44E-03 1,86E-01 2,58E-06 7,09E-07 1,68E-01 1,56E-01 1,21E-03 1,68E-03 5,16E-01
3,00E-05 2,94E-06 1,97E-08 7,16E-05 1,15E-02 2,58E-07 7,09E-08 4,89E-03 5,49E-03 5,66E-05 1,15E-04 2,22E-02
1,50E-04 1,47E-05 9,84E-08 1,52E-04 4,51E-02 1,29E-06 3,54E-07 1,21E-02 2,21E-02 2,85E-04 5,74E-04 8,04E-02
1,50E-04 1,47E-05 9,84E-08 8,22E-06 3,38E-02 1,29E-06 3,54E-07 2,04E-04 1,13E-02 3,64E-05 7,81E-05 4,56E-02
1,2
2,22
1,04
0,91
3,00E+01 2,34E+04 4,79E+03 2,24E+02 9,75E+00 1,26E-03 1,05E-03 6,15E+01 3,16E+01 1,81E+01 2,21E-01 4,30E-01 #N/D #N/D 0,513
3,00E+00 8,23E+02 1,52E+02 6,52E+00 2,86E-01 1,26E-04 1,05E-04 4,10E+00 1,66E+00 8,49E-01 9,41E-03 1,00E-02 #N/D #N/D 0,94
1,50E+01 3,31E+03 3,10E+02 1,61E+01 6,10E-01 6,30E-04 5,25E-04 1,60E+01 6,56E+00 4,27E+00 3,47E-02 7,70E-02 #N/D #N/D 0,45
1,50E+01 1,69E+03 6,73E+00 2,72E-01 3,29E-02 6,30E-04 5,25E-04 1,27E+01 4,21E+00 5,46E-01 1,97E-02 5,00E-02 #N/D #N/D 0,39
mg/kg dia mg/kg dia
205
apndice - G
continuao
Cenrio: Agrcola/Apmax Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Unidade
Diclorobenzeno
risco(1)
Hexacloro- risco(1) benzeno 2,08E-07 4,22E-08 4,01E-10 1,25E-09 1,82E-04 2,89E-09 6,74E-10 1,07E-08 3,82E-06 2,47E-08 4,98E-08 1,86E-04
Tetracloroetieno 2,08E-06 4,22E-07 4,01E-09 5,59E-05 1,42E-03 2,89E-08 6,74E-09 4,52E-03 2,01E-03 9,97E-06 5,44E-06 8,03E-03
risco(1)
Tricloroetileno 1,04E-05 2,11E-06 2,01E-08 1,19E-04 6,64E-03 1,44E-07 3,37E-08 9,35E-03 8,14E-03 8,40E-05 6,49E-05 2,44E-02
risco(1)
4,17E-06 8,44E-07 8,02E-09 6,78E-06 3,88E-03 5,78E-08 1,35E-08 4,70E-04 1,84E-03 2,37E-05 3,88E-05 6,26E-03
0,033
0,372
0,502
0,045
2,00E-05 1,96E-06 1,31E-08 2,23E-05 1,16E-02 1,72E-07 4,73E-08 1,65E-03 3,67E-03 4,74E-05 9,28E-05 1,71E-02
1,00E-06 9,79E-08 6,56E-10 4,13E-09 5,45E-04 8,60E-09 2,36E-09 3,76E-08 7,65E-06 4,93E-08 1,15E-07 5,54E-04
1,00E-05 9,79E-07 6,56E-09 1,84E-04 4,27E-03 8,60E-08 2,36E-08 1,59E-02 4,01E-03 1,99E-05 1,42E-05 2,44E-02
5,00E-05 4,90E-06 3,28E-08 3,92E-04 1,99E-02 4,30E-07 1,18E-07 3,28E-02 1,63E-02 1,68E-04 1,64E-04 6,98E-02
0,09
1,109
1,523
0,129
2,00E+00 5,51E+02 5,33E+01 2,20E+00 8,93E-02 8,40E-05 7,00E-05 4,41E+00 1,41E+00 7,10E-01 7,28E-03 1,90E-01 2,40E-02 1,75E-04 0,038
1,00E-01 1,15E+00 1,60E-03 5,01E-05 1,65E-05 4,20E-06 3,50E-06 2,70E-01 3,18E-03 7,40E-04 2,20E-04 5,00E-04 1,60E+00 3,53E-04 0,441
1,00E+00 6,02E+02 5,02E+02 2,11E+01 7,37E-01 4,20E-05 3,50E-05 1,39E+00 7,42E-01 2,99E-01 9,56E-03 1,60E-02 5,10E-02 4,87E-04 0,597
5,00E+00 2,44E+03 9,43E+02 4,37E+01 1,57E+00 2,10E-04 1,75E-04 6,61E+00 3,36E+00 2,52E+00 2,87E-02 5,40E-01 1,10E-02 3,15E-04 0,053
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI (*) rea de proteo mxima
206
apndice - G
continuao
Cenrio: Agrcola/Apmax Adultos Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Unidade
111 Tricloroetano 1,67E-05 3,38E-06 3,21E-08 5,27E-04 2,34E-02 2,31E-07 5,39E-08 4,15E-02 2,54E-02 3,28E-04 2,74E-04 9,14E-02
risco(1)
12 Dicloroetano 1,04E-06 2,11E-07 2,01E-09 6,24E-06 7,86E-04 1,44E-08 3,37E-09 4,07E-04 3,29E-03 6,37E-06 2,92E-06 4,50E-03
risco(1)
Cl. vinila
risco(1)
Pentaclorofenol 4,17E-06 8,44E-07 8,02E-09 7,15E-09 8,00E-04 5,78E-08 1,35E-08 1,00E-08 2,42E-05 3,50E-07 8,77E-07 8,31E-04
risco(1)
2,08E-07 4,22E-08 4,01E-10 4,51E-05 8,39E-05 2,89E-09 6,74E-10 3,60E-03 1,03E-04 6,64E-07 1,03E-06 3,84E-03
1,143
0,32
1,096
0,028
8,00E-05 7,83E-06 5,25E-08 1,74E-03 7,01E-02 6,88E-07 1,89E-07 1,46E-01 5,09E-02 6,56E-04 6,90E-04 2,70E-01
5,00E-06 4,90E-07 3,28E-09 2,05E-05 2,36E-03 4,30E-08 1,18E-08 1,43E-03 6,59E-03 1,27E-05 7,88E-06 1,04E-02
1,00E-06 9,79E-08 6,56E-10 1,49E-04 2,52E-04 8,60E-09 2,36E-09 1,26E-02 2,06E-04 1,33E-06 2,54E-06 1,32E-02
2,00E-05 1,96E-06 1,31E-08 2,36E-08 2,40E-03 1,72E-07 4,73E-08 3,51E-08 4,84E-05 7,00E-07 2,01E-06 2,47E-03
3,371
0,74
3,783
0,082
5,00E-01 9,88E+02 3,69E+01 1,90E+00 8,22E-02 2,10E-05 1,75E-05 7,20E-01 4,59E-01 1,91E-01 5,06E-03 1,40E-02 9,20E-02 4,65E-04 0,36
1,00E-01 3,09E+01 2,51E+02 1,68E+01 5,95E-01 4,20E-06 3,50E-06 8,35E-02 4,25E-02 1,99E-02 4,72E-03 3,50E-03 1,90E+00 8,92E-03 1,348
2,00E+00 7,27E+00 8,21E-04 4,68E-05 9,43E-05 8,40E-05 7,00E-05 1,18E+00 2,32E-02 1,05E-02 9,85E-04 3,00E-02 1,20E-01 1,18E-04 0,033
mg/kg dia mg/kg dia
207
apndice - G
Tabela G1 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Agrcola/Apmax(*)(*).
continuao
Cenrio: Agrcola/Apmax Adultos Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Endrin 1,04E-06 2,11E-07 2,01E-09 1,43E-09 1,17E-04 1,44E-08 3,37E-09 2,00E-09 4,81E-06 1,55E-08 4,77E-09 1,23E-04
risco(1)
Lindano 1,04E-06 2,11E-07 2,01E-09 3,59E-08 5,30E-04 1,44E-08 3,37E-09 7,64E-08 1,20E-04 3,86E-07 1,63E-07 6,52E-04
risco(1)
1,229
0,65
5,00E-06 4,90E-07 3,28E-09 4,70E-09 3,50E-04 4,30E-08 1,18E-08 7,00E-09 9,62E-06 3,10E-08 1,10E-08 3,66E-04
5,00E-06 4,90E-07 3,28E-09 1,18E-07 1,59E-03 4,30E-08 1,18E-08 2,68E-07 2,39E-04 7,71E-07 3,74E-07 1,84E-03
3,655
1,84
5,00E-01 1,44E+00 3,06E-04 9,33E-06 1,88E-05 2,10E-05 1,75E-05 1,70E-01 5,05E-03 4,65E-04 1,46E-04 1,00E-04 #N/D #N/D 1,456
5,00E-01 3,59E+01 1,15E-02 3,57E-04 4,73E-04 2,10E-05 1,75E-05 6,72E-01 1,23E-01 1,16E-02 7,63E-04 1,00E-03 1,33E+00 1,01E-03 0,76
mg/kg dia mg/kg dia
208
apndice - G
Tabela G2 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Residencial.
Cenrio: Residencial Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno Vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Antimnio 2,78E-06 8,02E-09 7,55E-04
risco(1)
Arsnio 1,39E-05 4,01E-08 1,09E-04
risco(1)
Brio 1,11E-04 3,21E-07 1,69E-03
risco(1)
Cdmio 4,17E-06 1,20E-08 5,61E-04
risco(1)
6,74E-08 1,95E-04
3,37E-07 8,50E-05
2,70E-06 1,11E-02
1,01E-07 1,31E-04
9,53E-04
1,1085
2,08E-04
0,0992
1,29E-02
0,6446
6,97E-04
0,697
4,44E-05 4,38E-08 2,27E-03
2,22E-04 2,19E-07 3,27E-04
1,78E-03 1,75E-06 5,08E-03
3,4719 0,0034 9,9288
6,67E-05 6,56E-08 1,68E-03
2,63E-07 7,82E-04
1,31E-06 3,40E-04
1,05E-05 4,43E-02
0,0205 86,575
3,94E-07 5,26E-04
3,09E-03
3,5949
8,91E-04
0,4242
5,12E-02
2,5602
2,28E-03
2,276
Exposio durante a vida toda mg/kg dia TDI mg/kg dia Fator de carcinogenicidade Risco de cncer mg/kg dia mg/kg dia
(1)
Risco = Exposio/TDI
209
apndice - G
Tabela G2 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Residencial. continuao
Chumbo 9,72E-05 2,81E-07 4,33E-04
risco(1)
Cobalto 2,22E-05 6,42E-08 1,74E-04
risco(1)
Cobre 1,39E-04 4,01E-07 5,32E-03
risco(1)
Cromo 1,94E-04 5,61E-07 6,40E-04
risco(1)
2,36E-06 2,43E-04
5,39E-07 1,11E-03
3,37E-06 1,54E-03
4,72E-06 8,10E-05
7,76E-04
0,22
1,31E-03
0,93
7,00E-03
0,05
9,21E-04
0,184
1,56E-03 1,53E-06 1,30E-03
3,56E-04 3,50E-07 5,23E-04
2,22E-03 2,19E-06 1,60E-02
3,11E-03 3,06E-06 1,92E-03
9,19E-06 9,72E-04
2,10E-06 4,44E-03
1,31E-05 6,17E-03
1,84E-05 3,24E-04
3,84E-03
1,07
5,32E-03
3,8
2,44E-02
0,17
5,38E-03
1,075
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
210
apndice - G
continuao
Mercrio 1,39E-06 4,01E-09 1,09E-05
risco(1)
Molibdnio risco(1) 2,78E-05 8,02E-08 1,27E-03
Nquel 5,56E-05 1,60E-07 1,72E-03
risco(1)
Prata 1,39E-05 4,01E-08 1,12E-03
risco(1)
3,37E-08 2,53E-06
6,74E-07 8,27E-03
1,35E-06 5,95E-04
3,37E-07 6,50E-04
1,49E-05
0,024
9,57E-03
0,9569
2,37E-03
0,05
1,78E-03
0,3562
2,22E-05 2,19E-08 3,27E-05
4,44E-04 4,38E-07 3,81E-03
8,89E-04 8,75E-07 5,17E-03
2,22E-04 2,19E-07 3,35E-03
1,31E-07 1,01E-05
2,63E-06 3,31E-02
5,25E-06 2,38E-03
1,31E-06 2,60E-03
6,52E-05
0,107
3,73E-02
3,7339
8,44E-03
0,17
6,17E-03
1,235
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
211
apndice - G
Tabela G2 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Residencial..
continuao
Zinco 2,78E-04 8,02E-07 2,23E-02
risco(1)
risco(1)
6,74E-06 6,66E-03
2,93E-02
0,029
1,751
4,44E-03 4,38E-06 6,70E-02
6,67E-06 9,79E-07 6,56E-09 1,12E-04 3,56E-03 1,72E-07 3,94E-08 1,32E-02 1,15E-02 1,04E-04 1,01E-04 2,86E-02
2,63E-05 2,67E-02
9,81E-02
0,098
6,65
1,50E+00 1,72E+03 3,08E+02 1,59E+01 6,73E-01 6,30E-05 5,25E-05 2,21E+00 1,35E+00 1,55E+00 1,17E-02 4,30E-03 2,90E-02 3,40E-04 2,731
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
212
apndice - G
continuao
Cenrio: Residencial Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
risco(1)
risco(1)
risco(1)
risco(1)
0,37
0,95
0,51
0,686
1,78E-04 2,61E-05 1,75E-07 2,17E-03 1,24E-01 4,59E-06 1,05E-06 2,49E-01 2,08E-01 1,61E-03 2,24E-03 5,88E-01
2,67E-05 3,92E-06 2,63E-08 9,54E-05 1,15E-02 6,88E-07 1,58E-07 1,09E-02 1,10E-02 1,13E-04 2,31E-04 3,38E-02
1,56E-04 2,28E-05 1,53E-07 2,37E-04 5,27E-02 4,01E-06 9,19E-07 3,13E-02 5,15E-02 6,65E-04 1,34E-03 1,38E-01
2,67E-04 3,92E-05 2,63E-07 2,19E-05 6,76E-02 6,88E-06 1,58E-06 9,06E-04 4,52E-02 1,46E-04 3,13E-04 1,15E-01
1,37
3,38
1,79
2,29
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
213
apndice - G
continuao
Unidade
Diclorobenzeno 1,94E-06 5,64E-06 5,61E-09 4,74E-06 6,79E-03 2,02E-07 4,72E-08 1,64E-03 3,21E-03 4,14E-05 1,36E-04 1,18E-02
risco(1)
Hexacloro- risco(1) benzeno 2,78E-07 8,06E-07 8,02E-10 2,50E-09 9,09E-04 2,89E-08 6,74E-09 1,07E-07 1,91E-05 1,23E-07 4,98E-07 9,30E-04
risco(1)
risco(1)
0,062
1,86
0,391
0,063
3,11E-05 4,57E-06 3,06E-08 5,21E-05 2,04E-02 8,03E-07 1,84E-07 6,40E-03 1,28E-02 1,66E-04 3,25E-04 4,02E-02
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 2,75E-08 2,73E-03 1,15E-07 2,63E-08 4,17E-07 7,65E-05 4,93E-07 1,15E-06 2,81E-03
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 1,23E-04 2,13E-03 1,15E-07 2,63E-08 1,76E-02 4,01E-03 1,99E-05 1,42E-05 2,39E-02
4,44E-05 6,53E-06 4,38E-08 5,23E-04 1,99E-02 1,15E-06 2,63E-07 7,29E-02 3,26E-02 3,36E-04 3,29E-04 1,27E-01
0,212
5,621
1,496
0,234
7,00E+00 1,93E+03 1,87E+02 7,68E+00 3,13E-01 2,94E-04 2,45E-04 1,54E+01 4,94E+00 2,49E+00 1,75E-02 1,90E-01 2,40E-02 4,20E-04 0,092
1,00E+00 1,15E+01 1,60E-02 5,01E-04 1,65E-04 4,20E-05 3,50E-05 2,70E+00 3,18E-02 7,40E-03 1,31E-03 5,00E-04 1,60E+00 2,09E-03 2,612
1,00E+00 6,02E+02 5,02E+02 2,11E+01 7,37E-01 4,20E-05 3,50E-05 1,39E+00 7,42E-01 2,99E-01 9,79E-03 1,60E-02 5,10E-02 4,99E-04 0,612
1,00E+01 4,89E+03 1,89E+03 8,74E+01 3,14E+00 4,20E-04 3,50E-04 1,32E+01 6,72E+00 5,04E+00 5,23E-02 5,40E-01 1,10E-02 5,75E-04 0,097
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
214
apndice - G
continuao
Unidade
111 Tricloroetano 5,56E-06 1,61E-05 1,60E-08 2,63E-04 2,92E-02 5,78E-07 1,35E-07 1,04E-01 3,18E-02 4,10E-04 6,85E-04 1,66E-01
risco(1)
12 Dicloro- risco(1) etano 2,78E-07 8,06E-07 8,02E-10 2,49E-06 7,86E-04 2,89E-08 6,74E-09 8,13E-04 3,29E-03 6,37E-06 5,84E-06 4,91E-03
Cl. vinila
risco(1)
risco(1)
5,56E-08 1,61E-07 1,60E-10 1,80E-05 8,39E-05 5,78E-09 1,35E-09 7,20E-03 1,03E-04 6,64E-07 2,05E-06 7,41E-03
2,077
0,351
2,12
0,035
8,89E-05 1,31E-05 8,75E-08 2,89E-03 8,76E-02 2,29E-06 5,25E-07 4,04E-01 1,27E-01 1,64E-03 1,72E-03 6,25E-01
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 2,74E-05 2,36E-03 1,15E-07 2,63E-08 3,17E-03 1,32E-02 2,55E-05 1,58E-05 1,88E-02
8,89E-07 1,31E-07 8,75E-10 1,98E-04 2,52E-04 2,29E-08 5,25E-09 2,81E-02 4,12E-04 2,65E-06 5,07E-06 2,89E-02
2,22E-05 3,26E-06 2,19E-08 3,93E-08 3,00E-03 5,73E-07 1,31E-07 9,75E-08 1,21E-04 1,75E-06 5,02E-06 3,15E-03
7,817
1,341
8,27
0,105
1,00E+00 1,98E+03 7,39E+01 3,80E+00 1,64E-01 4,20E-05 3,50E-05 1,44E+00 9,18E-01 3,82E-01 7,68E-03 1,40E-02 9,20E-02 7,07E-04 0,549
2,00E-01 6,17E+01 5,03E+02 3,37E+01 1,19E+00 8,40E-06 7,00E-06 1,67E-01 8,49E-02 3,98E-02 1,17E-02 3,50E-03 1,90E+00 2,20E-02 3,35
5,00E+00 1,82E+01 2,05E-03 1,17E-04 2,36E-04 2,10E-04 1,75E-04 2,94E+00 5,81E-02 2,62E-02 1,46E-03 3,00E-02 1,20E-01 1,75E-04 0,049
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
215
apndice - G
continuao
Unidade Tricolofenol risco(1) mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia 1,39E-06 4,03E-06 4,01E-09 7,05E-08 2,57E-03 1,44E-07 3,37E-08 4,94E-07 5,98E-04 2,08E-06 7,37E-06 3,18E-03
Fenol 2,78E-06 8,06E-06 8,02E-09 3,93E-06 8,00E-03 2,89E-07 6,74E-08 2,75E-05 3,33E-02 1,83E-07 1,63E-08 4,14E-02
risco(1)
Aldrin 2,78E-07 8,06E-07 8,02E-10 2,50E-09 8,70E-03 2,89E-08 6,74E-09 7,74E-07 4,81E-06 1,55E-08 2,50E-08 8,70E-03
risco(1)
DDT 2,78E-07 8,06E-07 8,02E-10 1,54E-10 2,52E-04 2,89E-08 6,74E-09 5,10E-09 1,21E-06 3,90E-09 6,01E-09 2,54E-04
risco(1)
1,061
0,69
87,03
0,013
2,22E-05 3,26E-06 2,19E-08 7,75E-07 7,71E-03 5,73E-07 1,31E-07 1,92E-06 2,39E-03 8,33E-06 1,69E-05 1,02E-02
4,44E-05 6,53E-06 4,38E-08 4,31E-05 2,40E-02 1,15E-06 2,63E-07 1,07E-04 1,33E-01 7,31E-07 3,74E-08 1,57E-01
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 2,75E-08 2,61E-02 1,15E-07 2,63E-08 3,02E-06 1,92E-05 6,21E-08 6,04E-08 2,61E-02
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 1,69E-09 7,55E-04 1,15E-07 2,63E-08 1,99E-08 4,83E-06 1,56E-08 1,39E-08 7,65E-04
3,386
2,62
261,2
0,038
5,00E+00 3,59E+02 2,57E-02 2,31E-03 4,65E-03 2,10E-04 1,75E-04 6,49E+00 1,22E+00 1,25E-01 4,58E-03 3,00E-03 1,10E-02 5,04E-05 1,526
1,00E+01 2,00E+04 2,47E-01 1,29E-01 2,59E-01 4,20E-04 3,50E-04 1,46E+01 9,35E+00 1,10E-02 6,46E-02 6,00E-02 #N/D #N/D 1,08
1,00E+00 2,89E+00 1,31E-01 3,62E-03 1,65E-04 4,20E-05 3,50E-05 2,61E+01 4,40E-04 9,31E-04 1,22E-02 1,00E-04 #N/D #N/D 121,9
1,00E+00 7,25E-01 8,47E-04 2,38E-05 1,01E-05 4,20E-05 3,50E-05 7,54E-01 9,41E-04 2,34E-04 3,56E-04 2,00E-02 3,00E-01 1,07E-04 0,018
(1)
Risco = Exposio/TDI
216
apndice - G
continuao
risco(1)
risco(1)
1,227
0,652
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 6,27E-09 3,50E-04 1,15E-07 2,63E-08 1,56E-08 1,92E-05 6,21E-08 2,19E-08 3,75E-04
4,44E-06 6,53E-07 4,38E-09 1,58E-07 1,59E-03 1,15E-07 2,63E-08 5,95E-07 4,78E-04 1,54E-06 7,48E-07 2,08E-03
3,749
2,077
1,00E+00 2,89E+00 6,11E-04 1,87E-05 3,76E-05 4,20E-05 3,50E-05 3,40E-01 1,01E-02 9,31E-04 1,73E-04 1,00E-04 #N/D #N/D 1,732
1,00E+00 7,17E+01 2,30E-02 7,14E-04 9,46E-04 4,20E-05 3,50E-05 1,34E+00 2,46E-01 2,31E-02 9,37E-04 1,00E-03 1,33E+00 1,24E-03 0,937
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
217
apndice - G
Tabela G3 Resultados do Modelo C-Soil para o Cenrio Industrial.
Cenrio: Industrial Adultos Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno Vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Antimnio 2,75E-06 1,59E-08 4,31E-04
risco(1)
Arsnio 1,10E-05 6,35E-08 5,05E-05
risco(1)
Brio 7,69E-05 4,44E-07 7,32E-04
risco(1)
Cdmio 4,40E-06 2,54E-08 3,58E-04
risco(1)
7,62E-08 4,89E-04
3,05E-07 1,70E-04
2,13E-06 1,94E-02
1,22E-07 3,51E-04
9,23E-04
1,07
2,32E-04
0,11
2,02E-02
1,01
7,13E-04
0,713
1,91E-07 3,76E-10 1,31E-03
7,63E-07 1,50E-09 1,54E-04
5,34E-06 1,05E-08 2,23E-03
3,05E-07 6,01E-10 1,09E-03
1,35E-09 9,77E-04
5,41E-09 3,40E-04
3,79E-08 3,88E-02
2,16E-09 7,01E-04
2,29E-03
2,66
4,94E-04
0,235
4,10E-02
2,051
1,79E-03
1,79
(1)
Risco = Exposio/TDI
218
apndice - G
continuao
Chumbo 1,32E-04 7,62E-07 3,68E-04
risco(1)
Cobalto 1,10E-05 6,35E-08 5,05E-05
risco(1)
Cobre 7,69E-05 4,44E-07 1,67E-03
risco(1)
Cromo 1,10E-04 6,35E-07 2,23E-04
risco(1)
3,66E-06 8,33E-04
3,05E-07 1,39E-03
2,13E-06 2,16E-03
3,05E-06 1,16E-04
1,34E-03
0,372
1,45E-03
1,03
3,91E-03
0,028
4,53E-04
0,091
9,16E-06 1,80E-08 1,12E-03
7,63E-07 1,50E-09 1,54E-04
5,34E-06 1,05E-08 5,09E-03
7,63E-06 1,50E-08 6,79E-04
6,49E-08 1,67E-03
5,41E-09 2,77E-03
3,79E-08 4,32E-03
5,41E-08 2,31E-04
2,79E-03
0,776
2,93E-03
2,1
9,42E-03
0,067
9,18E-04
0,184
(1)
Risco = Exposio/TDI
219
apndice - G
continuao
Mercrio 2,75E-06 1,59E-08 1,26E-05
risco(1)
Molibdnio 1,32E-05 7,62E-08 3,76E-04
risco(1)
Nquel 3,30E-05 1,90E-07 5,89E-04
risco(1)
Prata 1,10E-05 6,35E-08 5,31E-04
risco(1)
7,62E-08 1,26E-05
3,66E-07 9,92E-03
9,14E-07 8,93E-04
3,05E-07 1,30E-03
2,81E-05
0,05
1,03E-02
1,03
1,52E-03
0,03
1,84E-03
0,369
1,91E-07 3,76E-10 3,84E-05
9,16E-07 1,80E-09 1,14E-03
2,29E-06 4,51E-09 1,79E-03
7,63E-07 1,50E-09 1,62E-03
1,35E-09 2,53E-05
6,49E-09 1,98E-02
1,62E-08 1,79E-03
5,41E-09 2,60E-03
6,38E-05
0,1
2,10E-02
2,1
3,58E-03
0,072
4,22E-03
0,844
(1)
Risco = Exposio/TDI
220
apndice - G
continuao
Zinco 2,78E-04 8,02E-07 2,23E-02
risco(1)
risco(1)
6,74E-06 6,66E-03
2,93E-02
0,029
2,06
4,44E-03 4,38E-06 6,70E-02
2,29E-08 2,94E-09 4,51E-11 7,70E-07 1,63E-03 7,75E-10 1,62E-10 4,37E-05 1,15E-02 1,04E-04 2,03E-04 1,34E-02
2,63E-05 2,67E-02
9,81E-02
0,098
3,13
3,00E+00 3,44E+03 6,15E+02 2,54E+01 1,35E+00 1,26E-04 1,05E-04 4,41E+00 2,71E+00 3,11E+00 9,76E-03 4,30E-03 2,90E-02 2,83E-04 2,27
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
221
apndice - G
continuao
Cenrio: Industrial Adultos Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
risco(1)
risco(1)
risco(1)
risco(1)
0,699
1,184
0,61
0,496
1,07E-06 1,37E-07 2,10E-09 2,60E-05 9,86E-02 3,62E-08 7,57E-09 1,44E-03 3,64E-01 2,82E-03 7,84E-03 4,75E-01
1,14E-07 1,47E-08 2,25E-10 8,19E-07 6,48E-03 3,88E-09 8,11E-10 4,48E-05 1,37E-02 1,42E-04 5,77E-04 2,10E-02
6,11E-07 7,85E-08 1,20E-09 1,86E-06 2,71E-02 2,07E-08 4,33E-09 1,18E-04 5,89E-02 7,60E-04 3,06E-03 8,99E-02
6,87E-07 8,83E-08 1,35E-09 1,13E-07 2,27E-02 2,33E-08 4,87E-09 2,24E-06 3,39E-02 1,09E-04 4,69E-04 5,71E-02
1,105
2,096
1,17
1,142
(1)
Risco = Exposio/TDI
222
apndice - G
continuao
Unidade
Diclorobenzeno 1,10E-06 1,48E-06 6,35E-09 5,36E-06 2,13E-03 7,09E-08 3,05E-08 8,49E-04 4,59E-03 5,92E-05 1,94E-04 7,83E-03
risco(1)
Hexaclorobenzeno 1,65E-07 2,23E-07 9,52E-10 2,97E-09 2,87E-04 1,06E-08 4,57E-09 5,81E-08 2,87E-05 1,85E-07 7,48E-07 3,17E-04
risco(1)
risco(1)
risco(1)
0,052 0,07 3E-04 9E-04 90,51 0,003 0,001 0,018 9,048 0,058 0,236 0,634
0,041
1,76
0,092
7,63E-08 9,81E-09 1,50E-10 2,56E-07 6,49E-03 2,58E-09 5,41E-10 1,51E-05 9,18E-03 1,18E-04 4,64E-04 1,63E-02
1,14E-08 1,47E-09 2,25E-11 1,42E-10 8,75E-04 3,88E-10 8,11E-11 1,03E-09 5,74E-05 3,70E-07 1,72E-06 9,34E-04
0,001 2E-04 2E-06 2E-05 93,63 4E-05 9E-06 1E-04 6,142 0,04 0,184 1,868
7,63E-08 9,81E-09 1,50E-10 4,22E-06 4,85E-03 2,58E-09 5,41E-10 2,90E-04 2,01E-02 9,97E-05 1,42E-04 2,55E-02
2,29E-07 2,94E-08 4,51E-10 5,39E-06 1,36E-02 7,75E-09 1,62E-09 3,60E-04 4,89E-02 5,04E-04 9,87E-04 6,43E-02
0,086
1,59
0,119
1,00E+01 2,75E+03 2,67E+02 8,78E+00 4,47E-01 4,20E-04 3,50E-04 2,21E+01 7,05E+00 3,55E+00 9,46E-03 1,90E-01 2,40E-02 2,27E-04 0,05
1,50E+00 1,72E+01 2,39E-02 6,01E-04 2,48E-04 6,30E-05 5,25E-05 4,04E+00 4,78E-02 1,11E-02 4,36E-04 5,00E-04 1,60E+00 6,98E-04 0,873
1,00E+01 6,02E+03 5,02E+03 1,69E+02 7,37E+00 4,20E-04 3,50E-04 1,39E+01 7,42E+00 2,99E+00 2,77E-02 1,60E-02 5,10E-02 1,41E-03 1,73
3,00E+01 1,47E+04 5,66E+03 2,10E+02 9,41E+00 1,26E-03 1,05E-03 3,96E+01 2,02E+01 1,51E+01 5,27E-02 5,40E-01 1,10E-02 5,80E-04 0,098
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
223
apndice - G
continuao
Unidade 111 Tricloro- risco(1) etano mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia 5,49E-06 7,42E-06 3,17E-08 5,21E-04 1,63E-02 3,54E-07 1,52E-07 9,38E-02 7,95E-02 1,03E-03 1,71E-03 1,93E-01
12 Dicloroetano 2,20E-07 2,97E-07 1,27E-09 3,95E-06 3,55E-04 1,42E-08 6,09E-09 5,88E-04 6,59E-03 1,27E-05 1,17E-05 7,56E-03
risco(1)
Cl. vinila
risco(1)
risco(1)
7,69E-08 1,04E-07 4,44E-10 5,00E-05 6,57E-05 4,96E-09 2,13E-09 9,12E-03 3,60E-04 2,32E-06 7,19E-06 9,60E-03
2,41
0,54
2,74
0,025
3,82E-07 4,90E-08 7,51E-10 2,48E-05 4,96E-02 1,29E-08 2,70E-09 1,67E-03 1,59E-01 2,05E-03 4,31E-03 2,17E-01
1,53E-08 1,96E-09 3,00E-11 1,88E-07 1,08E-03 5,17E-10 1,08E-10 1,04E-05 1,32E-02 2,55E-05 3,15E-05 1,43E-02
5,34E-09 6,87E-10 1,05E-11 2,38E-06 2,00E-04 1,81E-10 3,79E-11 1,62E-04 7,20E-04 4,65E-06 1,78E-05 1,11E-03
1,14E-07 1,47E-08 2,25E-10 4,05E-10 1,93E-03 3,88E-09 8,11E-10 6,03E-10 1,82E-04 2,62E-06 1,51E-05 2,13E-03
2,71
1,023
0,32
0,071
2,00E+00 3,95E+03 1,48E+02 6,08E+00 3,29E-01 8,40E-05 7,00E-05 2,88E+00 1,84E+00 7,65E-01 8,87E-03 1,40E-02 9,20E-02 8,16E-04 0,634
7,00E-01 2,16E+02 1,76E+03 9,43E+01 4,16E+00 2,94E-05 2,45E-05 5,84E-01 2,97E-01 1,39E-01 7,96E-03 3,50E-03 1,90E+00 1,50E-02 2,27
1,50E+01 5,45E+01 6,15E-03 3,51E-04 7,07E-04 6,30E-04 5,25E-04 8,83E+00 1,74E-01 7,87E-02 1,00E-03 3,00E-02 1,20E-01 1,21E-04 0,033
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
224
apndice - G
continuao
Cenrio: Industrial Adultos Ambiente Extermo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Criana Ambiente Externo Ingesto de solo Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de vegetais Ambiente Interno Contato dermal Inalao de partculas Inalao de vapores Ingesto de gua subterrnea Ingesto de gua encanada Banhos Exposio Meios de Contato Solo gua subterrnea Ar do solo Vapor em ambiente interno vapor em ambiente externo Poeira em ambiente interno Poeira em ambiente externo Tubrculos Folhas gua encanada
Unidade Tricolofenol mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia mg/kg dia 6,59E-07 8,90E-07 3,81E-09 6,70E-08 6,67E-04 4,25E-08 1,83E-08 2,68E-07 7,17E-04 2,50E-06 8,84E-06 1,40E-03
risco(1)
Fenol 1,65E-06 2,23E-06 9,52E-09 4,66E-06 2,71E-03 1,06E-07 4,57E-08 1,86E-05 5,00E-02 2,74E-07 2,44E-08 5,27E-02
risco(1)
Aldrin 5,49E-07 7,42E-07 3,17E-09 6,85E-09 6,33E-03 3,54E-08 1,52E-08 9,70E-07 1,67E-05 5,38E-08 8,68E-08 6,35E-03
risco(1)
DDT 5,49E-07 7,42E-07 3,17E-09 5,21E-10 2,26E-04 3,54E-08 1,52E-08 7,88E-09 5,17E-06 1,67E-08 2,57E-08 2,33E-04
risco(1)
0,466
0,879
63,47
0,012
4,58E-08 5,88E-09 9,01E-11 3,19E-09 2,03E-03 1,55E-09 3,25E-10 4,76E-09 1,43E-03 5,00E-06 2,03E-05 3,49E-03
1,14E-07 1,47E-08 2,25E-10 2,22E-07 8,24E-03 3,88E-09 8,11E-10 3,31E-07 1,00E-01 5,48E-07 5,61E-08 1,08E-01
3,82E-08 4,90E-09 7,51E-11 3,27E-10 1,93E-02 1,29E-09 2,70E-10 1,72E-08 3,33E-05 1,08E-07 2,09E-07 1,93E-02
3,82E-08 4,90E-09 7,51E-11 2,48E-11 6,89E-04 1,29E-09 2,70E-10 1,40E-10 1,03E-05 3,33E-08 5,93E-08 6,99E-04
1,164
1,803
193,2
0,035
6,00E+00 4,30E+02 3,08E-02 2,77E-03 5,58E-03 2,52E-04 2,10E-04 7,79E+00 1,47E+00 1,50E-01 1,80E-03 3,00E-03 1,10E-02 1,98E-05 0,601
1,50E+01 3,00E+04 3,71E-01 1,93E-01 3,88E-01 6,30E-04 5,25E-04 2,20E+01 1,40E+01 1,64E-02 6,35E-02 6,00E-02 #N/D #N/D 1,058
5,00E+00 3,10E+00 3,62E-03 8,15E-05 4,34E-05 2,10E-04 1,75E-04 3,22E+00 4,12E-03 1,00E-03 3,23E-04 2,00E-02 3,00E-01 9,69E-05 0,016
(1)
Risco = Exposio/TDI
225
apndice - G
continuao
risco(1)
risco(1)
1,49
1,176
3,82E-08 4,90E-09 7,51E-11 1,08E-10 3,76E-04 1,29E-09 2,70E-10 1,60E-10 4,81E-05 1,55E-07 1,10E-07 4,24E-04
3,82E-08 4,90E-09 7,51E-11 2,71E-09 1,75E-03 1,29E-09 2,70E-10 4,91E-09 1,20E-03 3,86E-06 3,74E-06 2,95E-03
4,24
2,949
5,00E+00 3,59E+02 1,15E-01 2,86E-03 4,73E-03 2,10E-04 1,75E-04 6,72E+00 1,23E+00 1,16E-01 1,52E-03 1,00E-03 1,33E+00 2,02E-03 1,519
(1)
mg/kg dia mg/kg dia
Risco = Exposio/TDI
226
apndice - H
RELA TRIO DE REUNIO DE DIRET ORIA SOBRE REAS CONT AMINAD AS RELATRIO DIRETORIA CONTAMINAD AMINADAS
apndice - H
229
apndice - H
230
apndice - H
231
apndice - H
232
apndice - H
233
apndice - H
234
apndice - H
235
apndice - H
236
apndice - H
237
apndice - H
238
apndice - H
239
apndice - H
240
apndice - H
241
apndice - I
RELA TRIO DE REUNIO DE DIRET ORIA SOBREA RELATRIO DIRETORIA APR OVAO DOSVALORES ORIENT ADORES P ARA SOLOS APRO ORIENTADORES PARA E GU AS SUBTERRNEAS NO EST ADO DE SO P AULO GUAS ESTADO PA
apndice - I
245
apndice - I
246
apndice - I
247

Aguas Final

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Governo do Estado de So Paulo Geraldo Alckmin Governador Secretaria de Estado do Meio Ambiente Ricardo Tripoli Secretrio CETESB - Companhia

de Tecnologia de Saneamento Ambiental Drusio Barreto Diretor Presidente

Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental

628.1686 816 628.55 628.515/.516 (815.6)

CDU (ed. 99 port.)

Tiragem : 400 exemplares

Apr esentao Apresentao

RICARDO TRIPOLI Secretrio de Estado do Meio Ambiente

RESUMO EXECUTIV O EXECUTIVO

Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So Paulo.

No necessita de maiores investigaes

Alvo de Remediao especfico a ser alcanado para cada local

Concentrao zero Fonte: EPA(1996a)

Concentrao muito elevada

Fonte: (1) EPA (1996a) (2) EPA (1999a)

2.2. Metodologia Ao Corretiva Baseada em Risco RBCA ASTM

2.4. Legislao na Alemanha

* soma 2,3,7,8-TCDD-toxicidade equivalente (NATO/CCMS).

Parques infantis 25 200 10

reas Residenciais 50 400 20

Parques recreacionais 125 1.000 50 50 1.000 350 50 10 10 200 20 25 250 2

50 400 140 20 4 4 80 8 10 100 0,8

2.5. Metodologia Adotada para o Estado de So Paulo

Fotos Areas / Banco de Dados

Lixes Locais Abandonados

Identificao de (AP) reas Potenciais

Denncias Inventrio Industrial (Plantas Ativas e Abandonadas)

Porte Gerao de Resduos Atividades Valores Orientadores RAI

reas Suspeitas (AS)

Valores Orientadores RAI

reas Contaminadas (AC)

Avaliao de Risco Detalhada Valor Alvo de Remediao RAI Remediao

estabelecimento de valores de referncia de qualidade para Solos e para guas subterrneas

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3.1. Substncias Naturalmente Ausentes no Solo

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3.2. Substncias Naturalmente Presentes no Solo

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3.2.1.1. Seleo dos Parmetr os Parmetros

3.2.1.2. Seleo das reas para Amostragem de Solo

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Terra roxa estruturada -TE Latossolo roxo - LR

Latossolo vermelho amarelo-LV

Podzlico vermelho amarelo PV

Latossolo vermelho amarelo Aluvial - A

Solos orgnicos - O Cambissolo - C

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Tabela 3.2. Caractersticas bsicas dos solos amostrados.

13,6 1,1 19,7

Sedimentos argilo arenosos Derrames baslticos, rochas alcalinas, efusivas ou plutnicas

7,5 1,1 1,1

Podzol Aluvial Litossolo

n = critrio no aplicvel. = informao no disponvel

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3.2.1.3. Metodologia de Amostragem

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As amostras foram armazenadas em cmara fria, a 4oC, at o envio aos laboratrios.

Fig. 3.3. Ilustrao da remoo de vegetao e material grosseiro da superfcie do local.

Figura 3.4. Ilustrao do procedimento de coleta.

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Figura 3.5. Ilustrao dos procedimentos para a amostragem em diferentes profundidades.

Figura 3.6. Ilustrao do procedimento de homogeneizao e acondicionamento de amostras.

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