DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

En este apunte, se describen dos experiencias que nos permiten determinar los calores latentes de cambio de estado del agua: el calor de fusin y el calor de vaporizacin. Cambios de estado Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando absorbe o cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de su temperatura. El calor Q que es necesario aportar para que una masa m de cierta sustancia cambie de fase es igual a Q=mr donde r se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase. Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se necesitan 334103 J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan 2260103 J/kg. En la siguiente tabla, se proporcionan los datos referentes a los cambios de estado de algunas sustancias.

Sustancia Hielo (agua) Alcohol etlico Acetona Benceno Aluminio Estao Hierro Cobre Mercurio Plomo Potasio Sodio

T fusin C 0 -114 -94.3 5.5 658.7 231.9 1530 1083 -38.9 327.3 64 98

Rf 103 (J/kg) 334 105 96 127 322-394 59 293 214 11.73 22.5 60.8 113

T ebullicin C 100 78.3 56.2 80.2 2300 2270 3050 2360 356.7 1750 760 883

Rv 103 (J/kg) 2260 846 524 396 9220 3020 6300 5410 285 880 2080 4220

Fuente: Manual de Fsica elemental, Edt. Mir (1975) pgs. 74-75.

Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo:

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 1 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma determinada. Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Los tomos y molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los lquidos se adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un volumen constante. Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las molculas estn alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn muy prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible. Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor latente es el siguiente: Ejemplo : Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en vapor a 100C. Los datos son los siguientes: Calor especfico del hielo ch=2090 J/(kg K) Aprox.: del Agua. Calor de fusin del hielo Rf=334103 J/kg Calor especfico del agua c=4180 J/(kg K) Calor de vaporizacin del agua Rv=2260103 J/kg Etapas: Se eleva la temperatura de 1g de hielo de -20C a 0C Q1=0.0012090(0-(-20))=41.8 J Se funde el hielo Q2=0.001334103=334 J Se eleva la temperatura del agua de 0 C a 100 C Q3=0.0014180(100-0)=418 J

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 2 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Se convierte 1 g de agua a 100C en vapor a la misma temperatura Q4=0.0012260103=2260 J El calor total Q=Q1+Q2+Q3+Q4=3053.8 J.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que se aporta calor al sistema. La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de calor como podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los clculos realizados en el ejemplo. Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energa a razn constante de q J/s podemos calcular la duracin de cada una de las etapas

Medida del calor de fusin Para determinar el calor de fusin del hielo se pueden seguir dos procedimientos: Se mide la energa (potencia por tiempo) suministrada por un calentador elctrico a una masa m de hielo a 0 C que se convierte en agua a la misma temperatura. Se introduce una masa m de hielo a un calormetro con agua a una temperatura T ligeramente por encima de la temperatura ambiente Ta y se agita la mezcla hasta que el hielo se funde completamente. Se elige la masa m del hielo de modo que la temperatura Te de equilibrio est ligeramente por debajo de la temperatura ambiente, es decir, de modo que T-TaT-Te. De este modo, el calor cedido al ambiente en la primera etapa de la experiencia se compensa con el calor ganado en la segunda etapa. En la experiencia que se describe a continuacin, se emplea el procedimiento de las mezclas pero no se tiene en cuenta las prdidas o ganancias de calor entre el calormetro y el medio ambiente.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 3 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Una masa ma de agua a la temperatura inicial Ta se mezcla con una masa mh de hielo a 0 C en un calormetro. La mezcla de agua y hielo se agita hasta que se alcanza una temperatura final de equilibrio Te.

Pueden ocurrir dos casos Se funde una parte m de la masa inicial mh de hielo, quedando una mezcla formada por hielo (mh-m) y agua (ma+m) a la temperatura final de Te=0C.

El calor absorbido por el hielo es Q1=mLf El calor cedido por el agua es Q2=mac(0-Ta) Si el calormetro est perfectamente aislado, no pierde ni gana calor, se cumplir que Q1+ Q2=0

(1) Si se funde todo el hielo, el estado final es una masa (mh+ma) de agua a la temperatura final Te>0.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 4 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Ahora tenemos que tener en cuenta que la masa mh de hielo se convierte en agua y a continuacin eleva su temperatura de 0C a Te. Por otra parte, el calormetro (su masa equivalente en agua k) eleva su temperatura de 0 C a Te. El calor absorbido por el hielo es Q1=mhLf+ mhc(Te-0) Calor absorbido por el calormetro Q2= kc(Te-0) El calor cedido por el agua es Q3=mac(Te-Ta) Si el calormetro est perfectamente aislado, no pierde ni gana calor, se cumplir que Q1+Q2+ Q3=0

(2) En la pgina calor especfico de un slido, ya se ha explicado el significado de masa equivalente k en agua del calormetro. Actividades

Medida del equivalente en agua del calormetro

Introducimos los siguientes datos: Masa M de agua en gramos en el calormetro, Temperatura T0 inicial del calormetro Masa m de agua en gramos en una probeta Temperatura T del agua

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 5 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Se pulsa el botn titulado Preparar, los termmetros y las escalas graduadas de medida del volumen de agua reflejan los datos introducidos. Si estamos conformes, se pulsa el botn titulado Calcular. La masa m de agua se vierte en el calormetro, y en el termmetro podemos leer la temperatura final de equilibrio Te.

Ejemplo:

Sea M=170 g, T0=92.7 C Sea m=170 g, y T=2.7 C La temperatura de equilibrio es Te=54.2C El equivalente en agua del calormetro ser

Medida del calor de fusin

Introducimos los siguientes datos: Masa mh de hielo en gramos en el calormetro, Temperatura inicial del hielo se fija en 0C Masa ma del agua en gramos Temperatura Ta del agua Se pulsa el botn titulado Preparar.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 6 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Si estamos conformes, se pulsa el botn titulado Calcular. El agua se vierte en el calormetro, y en su termmetro podemos leer la temperatura final de equilibrio Te. En el caso de que solamente una parte del hielo se fundiese, la temperatura final sera Te=0C. Se podra extraer el hielo del calormetro, y pesarlo en una balanza. Conocida la masa m de hielo se determina el calor de fusin mediante la frmula (1). Cuando se produzca esta situacin, se incrementa la masa de agua o su temperatura o ambas cosas a la vez, hasta conseguir que todo el hielo del calormetro se funda. Ejemplo: Hielo: mh=128 g, Agua, ma=170 g, y Ta=80C Se funde todo el hielo y la temperatura final de equilibrio es Te=9.5 C

La masa equivalente en agua del calormetro la hemos calculada en el apartado anterior k=57.4 g

Medida del calor de vaporizacin Para medir el calor de vaporizacin se coloca un recipiente metlico con una masa m de agua sobre un hornillo elctrico de potencia P. Sea la temperatura inicial del agua es Ta. A medida que transcurre el tiempo se va elevando la temperatura del agua, hasta que entra en ebullicin a 100 C. Anotamos el tiempo t1. El agua se evapora, disminuyendo el nivel de agua en el recipiente hasta que toda el agua se ha convertido en vapor. Anotamos el tiempo t2 que transcurre desde el comienzo de la ebullicin hasta que se consume el agua.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 7 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Tendremos las siguientes relaciones Pt1=mc(100-Ta) Pt2=mLv donde Lv es el calor de evaporacin del agua que trataremos de determinar, Eliminamos la cantidad desconocida P en el sistema de dos ecuaciones, y despejamos Lv.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 8 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

La medida del calor latente de evaporacin del agua es problemtica, en primer lugar, es difcil determinar el momento en el que el agua entra en ebullicin, y el momento en el que el agua se evapora completamente. Las prdidas de calor son importantes (ley de enfriamiento de Newton) ya que la diferencias de temperatura entre el agua en ebullicin y el ambiente es muy grande. Habra que tener en cuenta tambin, el calor absorbido por el recipiente, el agua que se evapora durante el proceso de calentamiento y el agua que se condensa en las paredes del recipiente. Si tenemos en cuenta las prdidas de calor las ecuaciones se escribiran Pt1=mc(100-Ta)+Q1 Pt2=mLv+Q2 Q1 es el calor perdido en el proceso de calentamiento del agua desde la temperatura inicial Ta hasta que entra en ebullicin. Q2 es el calor perdido en el proceso de cambio de fase de lquido a vapor.

Actividades Para evitar una excesiva complejidad en la simulacin de la experiencia, se ha supuesto que las prdidas de calor Q1 y Q2 son despreciables. Como en una experiencia real, solamente una parte de la energa suministrada por el hornillo elctrico, sobre el que se pone el recipiente de agua, se emplea en calentarla, el resto va a la atmsfera. La potencia efectiva empleada en el calentamiento es igual a la potencia consumida menos una proporcin seleccionada aleatoriamente y comprendida entre el 10% y el 30%. Se introduce La potencia del calentador elctrico en W, actuando en la barra de desplazamiento titulada Potencia. Masa m de agua en gramos en el recipiente Temperatura inicial Ta del agua Se pulsa el botn titulado Empieza Se observa como la temperatura del agua se va incrementando con el tiempo hasta que en el instante t1 el agua empieza a hervir. A partir de ese momento, el agua se va evaporando a la temperatura constante de 100C, empleando un tiempo t2 en dicho proceso. Usando los botones titulados Pausa/Continua y Paso se miden los tiempos t1 y t2.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 9 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Ejemplo: Potencia 1000 W Masa de agua: m=200 g Temperatura inicial, y Ta=20C El agua alcanza la temperatura de 100 C en el instante t=78 s. El agua se ha evaporado completamente en el instante t=604 s Tenemos que t1=78s y t2=604-78=526 s

La potencia efectiva P del hornillo elctrico que se ha empleado en calentar y evaporar el agua es algo menos de 1000 W.

DETERMINACION DEL CALOR ESPECIFICO DE UN SOLIDO En esta pgina, se simula una experiencia de laboratorio poco usual, la medida del calor especfico de un cuerpo metlico empleando la ley del enfriamiento de Newton. Para ello, tenemos que conocer el calor especfico de un cuerpo de las misma forma y dimensiones que tomamos como referencia. Ley del enfriamiento de Newton

Cuando la diferencia de temperaturas entre un cuerpo y su medio ambiente no es demasiado grande, el calor transferido en la unidad de tiempo hacia el cuerpo o desde el cuerpo por conduccin, conveccin y radiacin es aproximadamente proporcional a la diferencia de temperatura entre el cuerpo y el medio externo.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 10 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Donde a es el coeficiente de intercambio de calor y S es el rea del cuerpo. Si la temperatura T del cuerpo es mayor que la temperatura del medio ambiente Ta, el cuerpo pierde una cantidad de calor dQ en el intervalo de tiempo comprendido entre t y t+dt, disminuyendo su temperatura T en dT. dQ=-mcdT donde m=r V es la masa del cuerpo (r es la densidad y V es el volumen), y c el calor especfico. La ecuacin que nos da la variacin de la temperatura T del cuerpo en funcin del tiempo es

o bien,

Integrando esta ecuacin con la condicin inicial de que en el instante t=0, la temperatura del cuerpo es T0.

Obtenemos la relacin lineal siguiente. ln(T-Ta)=-kt +ln(T0-Ta) Despejando T obtenemos

Medida del calor especfico de una sustancia En la deduccin anterior, hemos supuesto que el calor especfico c no cambia con la temperatura, mantenindose aproximadamente constante en el intervalo de temperaturas en la que se realiza el experimento. Si medimos la temperatura del cuerpo durante su enfriamiento a intervalos regulares de tiempo, y realizamos una representacin grfica de ln(T-Ta) en funcin de t, veremos que los puntos se ajustan a una lnea recta, de pendiente k.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 11 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

Podemos medir el rea S de la muestra, determinar su masa m=r V mediante una balanza, y a partir de k calculamos el calor especfico c. Pero tenemos una cantidad desconocida, el coeficiente a , que depende de la forma y el tamao de la muestra y el contacto entre la muestra y el medio que la rodea. Sin embargo, para varias sustancias metlicas en el aire, a tiene el mismo valor si las formas y los tamaos de todas las muestras son idnticas. As, se puede determinar a para una sustancia metlica de calor especfico conocido y luego, emplear este valor para determinar el calor especfico de otra sustancia metlica de la misma forma y tamao. En la experiencia simulada, la forma de las muestras ensayadas es cbica de lado d. El rea de las caras de un cubo es S=6d2 y su volumen V=d3. La expresin de la constante k ser ahora

La muestra que nos va a servir de referencia es el Aluminio cuya densidad es

rAl=2700 kg/m3 y calor especfico cAl=880 J/(Kkg).

Determinamos en una experiencia el valor de kAl para una muestra de Aluminio de forma cbica de lado d. Determinamos en otra experiencia la el valor de kx de una muestra de otro material, de densidad rx conocida, de calor especfico cx desconocido, que tenga la misma forma cbica y del mismo tamao d. Como el valor de a es el mismo. El valor del calor especfico desconocido cx lo podemos obtener a partir de la siguiente relacin.

Actividades En primer lugar, tenemos que elegir el Aluminio como sustancia de referencia en el control seleccin titulado Material. Introducimos los siguientes datos: La temperatura inicial T0 (menor de 100C) en el control de edicin titulado Temperatura.

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 12 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO

El tamao de la muestra cbica, la longitud de su lado d en cm, en el control de edicin titulado Dimensin. Se pulsa en le botn titulado Empieza La temperatura ambiente se ha fijado en el programa interactivo, Ta=20C.

En la parte izquierda, se observa un cubo de aluminio y un termmetro que indica su temperatura. En la parte derecha del grafico, se observa la evolucin de su temperatura T a lo largo del tiempo t. Se toman medidas de la temperatura cada 50 s. Estas medidas se guardan en el control rea de texto situado a la izquierda del grafico Se representa en el eje vertical ln (T-T0), y en el eje horizontal el tiempo t en s. Se representan los datos "experimentales" mediante puntos y la recta que ajusta a estos datos. Anotamos el valor de la pendiente, kAl, la densidad del Aluminio rAl=2700 kg/m3, y el calor especfico del Aluminio cAl=880 J/(Kkg) Observamos la evolucin de su temperatura T en funcin del tiempo t. Cuando se ha acabado de tomar los datos, se pulsa en el botn titulado Grfica. Apuntamos el valor de la pendiente de la recta kx y el valor de la densidad del material rx. Para obtener el valor del calor especfico de muestra metlica cx aplicamos la frmula

Ejemplo: Determinar el calor especfico del Hierro conocido el calor especfico del
Aluminio. Sustancia de referencia Aluminio Temperatura inicial T0=100C Tamao de la muestra d=10 cm Valor de la pendiente kAl=0.00530 Densidad rAl=2700 kg/m3 Calor especfico cAl=880 Jl/(Kkg) Sustancia Hierro Temperatura inicial T0=100C Tamao de la muestra d=10 cm Valor de la pendiente kx=0.00355

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 13 31/10/2007Fecha de creacin

DEPARTAMENTO DE FISICA CATEDRA DE TERMODINAMICA DETERMINACION DEL CALOR ESPECFICO Densidad rx=7880 kg/m3.
El calor especfico del Hierro es

Preparo Ing. Luis A. Bertolino Pgina 14 31/10/2007Fecha de creacin